本發(fā)明涉及一種包含離子性抗靜電劑的粘著劑組合物。
背景技術：
：圖像顯示裝置由包含液晶的液晶盒和偏光板構成，其主要通過在偏光板的一個表面上形成粘著層而接合。除此之外，為了提高圖像顯示裝置的功能，會使用粘著劑等在偏光板上另外附著相位差板、廣視角補償板等表面保護膜后使用。由于表面保護膜或偏光板等光學構件由塑料材料構成，因此在剝離或摩擦時會產生靜電。在該情況下，如果在殘留靜電的狀態(tài)下對液晶施加電壓，則面板可能產生缺陷或者產生損壞液晶分子的取向等缺陷，為了防止這樣的問題，正進行著各種抗靜電處理。例如，在將含有聚醚多元醇和堿金屬鹽的抗靜電劑添加于丙烯酸粘著劑的情況下，發(fā)生抗靜電劑滲出，粘著劑固化后耐久性顯著降低，當應用于保護膜時，存在高溫條件下容易發(fā)生滲出而污染被粘物的問題。此外，有將一種以上表面活性劑添加于粘著劑，并將表面活性劑轉印至被粘物以實施抗靜電功能的方法，但在該情況下，表面活性劑容易滲出至粘著劑表面，當應用于保護膜時，存在可能污染被粘物的問題。韓國公開專利第2010-0016163號涉及一種用于防止靜電的光學透明的壓敏粘著劑組合物，作為抗靜電劑，其使用包含作為離子性鹽的含氟有機鹽的抗靜電劑，但存在需要過量的抗靜電劑以確保充分的抗靜電性的問題。此外，韓國公開專利第2011-0136760號公開了為了抑制抗靜電劑的滲出，將與抗靜電劑相容性優(yōu)異的官能團導入至粘著劑組合物的單體的方法，但是并沒有解決在高溫高濕條件下耐久性降低的問題。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：韓國公開專利第2010-0016163號專利文獻2：韓國公開專利第2011-0136760號技術實現要素：技術課題本發(fā)明的目的在于，提供一種粘著劑組合物，其優(yōu)異地維持耐久性，并且顯著地改善抗靜電性，即使少量使用也會表現出所需的抗靜電性。解決課題的方法1.一種粘著劑組合物，其包含丙烯酸系共聚物、交聯劑和下述化學式1所表示的離子性抗靜電劑，[化學式1](式中，Y+為堿金屬陽離子、銨、咪唑吡啶锍或氧化锍)。2.如上述1所述的粘著劑組合物，上述化學式1所表示的離子性抗靜電劑為選自由下述化學式2至化學式10所組成的組中的至少一種，[化學式2][化學式3][化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10]3.如上述1所述的粘著劑組合物，所述離子性抗靜電劑以固體成分為基準，相對于丙烯酸系共聚物100重量份為0.1重量份至10重量份。4.一種粘著片，其包含由上述1至3中的任一項所述的粘著劑組合物形成的粘著層。5.一種偏光板，其在至少一個表面上具備由上述1至3中的任一項所述的粘著劑組合物形成的粘著層。6.一種圖像顯示裝置，其包含上述5的偏光板。發(fā)明效果本發(fā)明的粘著劑組合物含有包含含硼的特定結構的陰離子的抗靜電劑，陰離子的穩(wěn)定化程度高，并且提高陽離子的移動自由度，即使少量添加也能夠表現出優(yōu)異的抗靜電性，與粘著劑組合物的相容性優(yōu)異，杜絕離子性化合物的滲出，從而能夠提供耐久性優(yōu)異的粘著劑組合物。具體實施方式本發(fā)明是涉及包含丙烯酸系共聚物、交聯劑和離子性抗靜電劑的粘著劑組合物的發(fā)明，其涉及如下粘著劑組合物：不僅表現出優(yōu)異的抗靜電性能，而且表現出顯著改善的耐久性，并且在高溫高濕等苛刻的條件下也維持優(yōu)異的粘著力，即使少量添加也能夠確保充分的抗靜電性。以下，詳細說明本發(fā)明。<粘著劑組合物>本發(fā)明的粘著劑組合物包含丙烯酸系共聚物、交聯劑和離子性抗靜電劑。本發(fā)明的離子性抗靜電劑由下述化學式1表示，并且包含如下特定結構的無機陰離子，從而陰離子的穩(wěn)定化程度高，顯著提高陽離子的移動自由度，能夠大幅改善抗靜電性。因此，即使少量使用本發(fā)明的抗靜電劑，也能夠表現出優(yōu)異的抗靜電性。此外，本發(fā)明的抗靜電劑與粘著劑的相容性也優(yōu)異，耐久性與使用以往抗靜電劑時相比，在高溫高濕的條件下能夠表現出同等或優(yōu)異的效果。[化學式1](式中，Y+為堿金屬陽離子、銨、咪唑吡啶锍或氧化锍)。在本發(fā)明中，當Y+為銨、咪唑吡啶锍或氧化锍時，不僅包括未取代的銨、咪唑吡啶锍或氧化锍，而且包括被脂族烴或芳香族烴取代的銨、咪唑吡啶锍或氧化锍。例如，可為被碳原子數1至12的烷基取代的銨、咪唑吡啶锍或氧化锍。作為本發(fā)明的離子性抗靜電劑的具體例，可為選自由下述化學式2至化學式10所組成的組中的至少一種化合物。[化學式2][化學式3][化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10]離子性抗靜電劑的含量并沒有特別的限制，例如，以固體成分為基準，相對于丙烯酸系共聚物100重量份，可以為0.1重量份至10重量份，更優(yōu)選為0.5重量份至5重量份。如果含量少于0.1重量份，則抗靜電性可能不明顯。如果超過10重量份，則可能容易發(fā)生滲出而在耐熱情況下造成剝離不良。本發(fā)明的丙烯酸系共聚物可以是包含具有碳原子數1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體和具有可交聯的官能團的聚合性單體而聚合的物質。在此，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者。作為具有碳原子數1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯等，它們中，優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯或它們的混合物。它們可單獨使用或將兩種以上混合使用。具有碳原子數1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量及混合比并沒有特別的限制，例如，以固體成分為基準，相對于總單體100重量份，可以為85重量份至99.9重量份，優(yōu)選為90重量份至95重量份。如果含量少于85重量份，則可能無法發(fā)揮充分的粘著性。當超過99.9重量份時，凝集力可能降低。具有可交聯的官能團的聚合性單體是用于通過化學鍵來增強粘著劑組合物的凝集力或粘著強度而提供耐久性和切割性的成分，例如，可舉出具有羧基的單體、具有羥基的單體、具有酰胺基的單體、具有叔胺基的單體等，它們可單獨使用或將兩種以上混合使用，從提高防腐蝕性的方面考慮，優(yōu)選為不包含丙烯酸的物質。作為具有羧基的單體，可舉出：(甲基)丙烯酸、巴豆酸等一元酸；馬來酸、衣康酸、富馬酸等二元酸及其單烷基酯；3-(甲基)丙烯?；?；烷基的碳原子數為2-3的(甲基)丙烯酸-2-羥基烷基酯的琥珀酸酐開環(huán)加成物、亞烷基的碳原子數為2-4的羥基亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐開環(huán)加成物、烷基的碳原子數為2或3的(甲基)丙烯酸-2-羥基烷基酯的己內酯加成物與琥珀酸酐開環(huán)加成而得的化合物等，它們中，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸。作為具有羥基的單體，可舉出(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、亞烷基的碳原子數為2-4的羥基亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基乙烯基醚、5-羥戊基乙烯基醚、6-羥己基乙烯基醚、7-羥庚基乙烯基醚、8-羥辛基乙烯基醚、9-羥壬基乙烯基醚、10-羥癸基乙烯基醚等，它們中，優(yōu)選為4-羥丁基乙烯基醚。作為具有酰胺基的單體，可舉出(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羥丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羥己基(甲基)丙烯酰胺、8-羥辛基(甲基)丙烯酰胺和2-羥乙基己基(甲基)丙烯酰胺等，它們中，優(yōu)選為(甲基)丙烯酰胺。作為具有叔胺基的單體，可舉出N,N-(二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯等。具有可交聯的官能團的聚合性單體的含量及混合比并沒有特別的限制，例如，以固體成分為基準，相對于總單體100重量份，可以為0.1重量份至15重量份，優(yōu)選為0.5重量份至8重量份。當含量少于0.1重量份時，粘著劑的凝集力降低，耐久性降低，當超過15重量份時，因高凝膠分率，粘著力降低，耐久性降低。除了上述單體以外，在不降低粘著力的范圍內，丙烯酸系共聚物可以進一步包含例如全部單體總重量中10重量％以下的本領域公知的聚合性單體。共聚物的制造方法并沒有特別的限制，可利用本領域中通常使用的本體聚合、溶液聚合、乳液聚合或懸浮聚合來制造，優(yōu)選為溶液聚合。此外，可使用聚合時通常使用的溶劑、聚合引發(fā)劑、用于控制分子量的鏈轉移劑等。丙烯酸系共聚物優(yōu)選由凝膠滲透色譜(gelpermeationchromatography，GPC)測定的重均分子量(聚苯乙烯換算，Mw)為50000至2000000，更優(yōu)選為400000至2000000。當重均分子量小于50000時，共聚物間的凝集力不足而使粘著耐久性產生問題，當超過2000000時，為了在涂布期間確保工藝性，需要大量的稀釋溶劑。交聯劑是用于適當地交聯共聚物而使凝集力提高的成分，其種類并沒有特別的限制，例如，可使用異氰酸酯系、環(huán)氧系等，它們可單獨使用或將兩種以上混合使用。異氰酸酯系交聯劑具體可舉出：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、2,4-二苯甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物；二異氰酸酯與三羥甲基丙烷等多元醇系化合物的加成物；使二異氰酸酯自縮合而得的異氰脲酸酯；二異氰酸酯脲與二異氰酸酯縮合而得的雙縮脲；三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙三異氰酸酯等含有三個官能團的多官能異氰酸酯化合物等。環(huán)氧系交聯劑具體可舉出乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲丙烷縮水甘油醚、新戊四醇聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(縮水甘油基)異氰脲酸酯、三(環(huán)氧丙氧基乙基)異氰脲酸酯、1,3-雙(N,N-縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺等。此外，上述異氰酸酯系交聯劑和環(huán)氧系交聯劑中，可進一步添加三聚氰胺衍生物，例如選自由六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等組成的組中的至少一種交聯劑而一起使用。作為市售的上述交聯劑的例子，可舉出Cor-L(日本聚氨酯工業(yè)公司)。交聯劑的含量只要在能夠完全地表現其功能的范圍內就沒有特別的限制，例如，以固體成分為基準，相對于丙烯酸系共聚物100重量份，可以為0.1重量份至15重量份，優(yōu)選為0.1重量份至5重量份。如果含量少于0.1重量份，則因交聯度不足，凝集力變小，可能損害粘著耐久性和切割性等物性，如果超過15重量份，則可能在緩解由過度的交聯反應引起的殘余應力方面產生問題。本發(fā)明的粘著劑組合物可進一步包含硅烷偶聯劑。硅烷偶聯劑通過與被粘物表面極性基團的共價結合來改善粘著力。硅烷偶聯劑只要包含氨基、環(huán)氧基、乙酰乙?；⒕蹃喭榛蓟?、丙烯酰基、烷基等官能團就沒有特別的限制，例如，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲氧基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。它們可單獨使用或將兩種以上混合使用作為市售的硅烷偶聯劑的例子，可舉出KBM-403(信越公司)。硅烷偶聯劑的含量并沒有特別的限制，例如，以固體成分為基準，相對于丙烯酸系共聚物100重量份，可以為0.1重量份至2重量份，優(yōu)選為0.1重量份至0.5重量份。如果含量少于0.1重量份，則對基材的密合力不足，在耐濕熱條件下可能發(fā)生剝離，如果超過2重量份，則凝集力增加過多，粘著力等粘著物性降低，同樣可能使耐久性降低。此外，在不脫離本發(fā)明的目的的范圍內，本發(fā)明的粘著劑組合物可進一步包含本領域通常使用的抗氧化劑、防腐蝕劑、消泡劑、填料、流平劑等添加劑。<粘著片>此外，本發(fā)明提供包含由上述粘著劑組合物形成的粘著層的粘著片。粘著層的厚度并沒有特別的限制，例如，可以為3μm至100μm，優(yōu)選為10μm至100μm。本發(fā)明的粘著片包含在脫模膜的至少一個表面上形成的粘著層。粘著層可通過將上述粘著劑組合物涂布于脫模膜的至少一個表面來形成。涂布方法并沒有特別的限制，可使用本領域公知的方法，例如，可利用棒涂、空氣刀、凹版印刷、逆轉輥、接觸輥、噴霧、刮刀、模涂、澆鑄、旋涂等方法。脫模膜并沒有特別的限制，可使用粘著片中通常使用的脫模膜，例如，可為由下述物質形成的脫模膜：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂；聚酰亞胺樹脂；丙烯酸樹脂；聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯等苯乙烯系樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚乳酸樹脂；聚氨酯樹脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴樹脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等乙烯基樹脂；聚酰胺樹脂；砜系樹脂；聚醚醚酮系樹脂；烯丙基化系樹脂；或上述樹脂的混合物。脫模膜的厚度并沒有特別的限制，例如，可以為5μm至500μm，優(yōu)選為10μm至100μm。<偏光板>此外，本發(fā)明提供在至少一個表面上包含由上述由上述粘著劑組合物形成的粘著層的偏光板。本發(fā)明的偏光板包含偏光器、接合至上述偏光片的至少一個表面的保護膜、以及上述保護膜上的由上述粘著劑組合物形成的粘著層。偏光片可以為本領域中公知的偏光器，例如，可將聚乙烯醇系膜經由溶脹、染色、交聯、拉伸、水洗、干燥等過程來制造。作為保護膜，只要是透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、防水性、各向同性等優(yōu)異的膜就沒有特別的限制。具體可舉出：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系膜；二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素系膜；聚碳酸酯系膜；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系膜；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系膜；聚烯烴系膜；氯乙烯系膜；尼龍、芳香族聚酰胺等聚酰胺系膜；酰亞胺系膜；砜系膜；聚醚酮系膜；聚苯硫醚系膜；乙烯醇系膜；偏氯乙烯系膜；乙烯醇縮丁醛系膜；烯丙基化系膜；聚甲醛系膜；氨基甲酸酯系膜；環(huán)氧系膜；有機硅系膜等。其中，考慮到偏光特性或耐久性，特別優(yōu)選為具有使用堿等皂化的表面的纖維素系膜。此外，保護膜也可兼具光學層的功能。粘著層可以是直接涂布于保護膜，或將粘著片附著于保護膜而形成的，其厚度可根據粘著力來調節(jié)，但通常為3μm至100μm，優(yōu)選為10μm至100μm。<圖像顯示裝置>此外，本發(fā)明提供包含上述偏光板的圖像顯示裝置。本發(fā)明的圖像顯示裝置除了上述偏光板以外可進一步包含本領域中公知的構成。以下，為了幫助理解本發(fā)明而公開優(yōu)選的實施例，然而，這些實施例僅用于示例本發(fā)明，并不限定隨附的權利要求的范圍，并且對于本領域的技術人員來說顯而易見的是，在本發(fā)明的范圍以及技術思想范圍內，可以對實施例進行各種變更以及修改，當然這種變更以及修改也屬于隨附的權利要求的范圍。制造例：丙烯酸系共聚物的制造向回流有氮氣且以容易調節(jié)溫度的方式設置了冷卻裝置的1L反應器投入包含90重量份的丙烯酸正丁酯、7重量份的甲基丙烯酸酯、2重量份的丙烯酸-2-羥基乙酯、1重量份的丙烯酸的單體混合物，然后投入作為溶劑的100重量份的乙酸乙酯。之后，用氮氣凈化1小時以去除氧，然后維持在62℃。將上述混合物均勻混合之后，投入作為反應引發(fā)劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)0.07重量份，并使其反應8小時，制造丙烯酸系共聚物(重均分子量約1000000)。實施例(1)粘著劑組合物的制造制造具有下述表1中記載的組成和含量的粘著劑組合物。(2)粘著片的制造制造粘著劑組合物之后，將其涂布于涂有硅脫模劑的膜上，在100℃干燥1分鐘，形成25μm的粘著層。然后，將脫模膜層壓在粘著層上，制造粘著片。(3)附有粘著劑的偏光板的制造將所制造的粘著片的脫模膜剝離之后，將粘著劑層層疊在厚度185μm的包含TAC保護膜的碘系偏光板上，制造附有粘著劑的偏光板。[表1]實驗例將實施例和比較例的粘著劑組合物以固化后厚度為25μm的方式涂布于涂有硅脫模劑的脫模膜，在100℃干燥1分鐘，形成粘著層。之后，將上述制造的粘著層通過粘著加工層疊在兩面接合有三乙酰纖維素系保護膜的碘系偏光膜(總厚度185μm)上，制造偏光板。將所制造的偏光板在23℃、60％RH的條件下保管7天。(1)耐熱性評價將上述所制造的偏光板的脫模膜去除，并接合至康寧玻璃，用高壓釜處理后，在60℃的溫度下放置300小時，然后觀察并評價氣泡或剝離的產生與否。關于評價，在上述熱處理之后且評價之前在常溫放置24小時后進行。<評價基準>◎：肉眼未確認到氣泡或剝離○：2個以上但少于5個氣泡或剝離△：5以上但少于10個氣泡或剝離×：10個以上氣泡或剝離(2)抗靜電性評價測定所制造的偏光板的表面電阻率(單位：Ω·cm)。<評價基準>◎：表面電阻率值小于1.0×1011時○：表面電阻率值為1.0×1011以上但小于5.0×1011時△：表面電阻率值為5.0×1011以上但小于1×1012時×：表面電阻率值為1.0×1012以上時[表2]區(qū)分耐熱性抗靜電性實施例1◎◎實施例2◎◎實施例3◎○實施例4◎○實施例5◎○實施例6◎◎實施例7◎◎實施例8◎◎實施例9◎◎實施例10○◎實施例11△◎比較例1△△比較例2△△比較例3△△比較例4X△比較例5X△比較例6X△從表2可知，對于使用了本發(fā)明的含硼的特定結構的抗靜電劑的粘著劑組合物的情況，可確認到不僅表現出優(yōu)異的抗靜電性，而且在高溫高濕的條件下也不易產生剝離。然而，對于包含稍微過量的抗靜電劑的實施例11的情況，可知耐熱性稍微降低。但是，對于比較例的情況，可確認到與實施例相比，整體上耐熱性和抗靜電性顯著降低。當前第1頁1 2 3