熒光活性染料是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，并且可作為著色劑在不同應(yīng)用中使用，例如參見DE 2337488，EP 153480，DE 2442839和DE 1955849。

然而，在含羥基，氨基和/或甲酰氨基材料的染色和印花的

背景技術(shù)：
中，已知的具有熒光特性的染料存在許多技術(shù)缺陷，比如耐光性無法令人滿意，并且提升力和其他特別是在浸染過程中的染色性能尤其不足。

令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)下述式(I)所示染料相比于已知染料顯示出非常優(yōu)異的性能。這些染料具有兩個(gè)或多個(gè)活性錨，并且在與其他熒光染料的組合物/混合物中顯示出良好的熒光特性，同時(shí)在上面提到的材料及包含這些材料的混紡物上具有良好的綜合牢度性能。

一些通式(I)所示的染料具有如此有益的技術(shù)性能：

其中，

W為O，S或NH，

R¹和R²各自獨(dú)立為氫，烷基，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的烷基，所述取代基選自由甲氧基，羥基，OSO₃H，磺基和氯組成的群組，芳基，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的芳基，所述取代基選自由氯，乙酰氨基，磺基，羥基，羧基，(C₁-C₄)-烷?；?，(C₁-C₄)-烷氧基和(C₁-C₄)-烷基組成的群組，或者芐基，

R³和R⁴各自獨(dú)立為氫，烷基，羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N-酰氨基，N-肉桂酰氨基，鹵素，氰基，SO₃M，COOM，硝基，?；?，硫代?；?，烷基磺?；减；谆?，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基或SO₂-X，

其中X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y為在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

Z^-為陰離子，

A¹和A²各自獨(dú)立為聯(lián)接基團(tuán)，

T¹和T²各自獨(dú)立為活性錨。

本發(fā)明中的發(fā)色團(tuán)是具有如下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：

連接到它的是聯(lián)接基團(tuán)A¹和A²。

在堿性條件下可離去的基團(tuán)，是指在堿性條件下會(huì)離開分子以生成乙烯基砜的基團(tuán)。此類基團(tuán)的非限定性的例子有OSO₃M，SSO₃M，OCOCH₃，OPO₃M和halogen。

所述的陰離子由制備和/或純化過程所決定。陰離子的非限定性的例子有鹵素，硫酸根，苯磺酸根，甲苯磺酸根，四氟化硼或乙酸根。優(yōu)選的是氯化物，溴化物和硫酸鹽。

聯(lián)接基團(tuán)是一端可與發(fā)色團(tuán)/發(fā)色團(tuán)前體反應(yīng)，并且具有第二分子反應(yīng)中心與活性錨連接的基團(tuán)。聯(lián)接基團(tuán)可以為脂族的，芳族的或混合脂族/芳族。非限定性的例子有：取代或未取代的亞烷基二胺脂族聯(lián)接基團(tuán)，取代或未取代的苯胺/萘二胺芳族聯(lián)接基團(tuán)，以及氨基烷基取代的苯胺/萘混合脂族/芳族聯(lián)接基團(tuán)。

活性錨是直接有固定共價(jià)鍵鍵合到發(fā)色團(tuán)或通過聯(lián)接基團(tuán)(可與含有羥基，氨基和/或甲酰氨基的纖維形成共價(jià)鍵)與發(fā)色團(tuán)連接的基團(tuán)。這可以由具有活化離去基團(tuán)(如鹵素或OSO₃H)的基團(tuán)實(shí)現(xiàn)，其在親核取代反應(yīng)中可被含有羥基，氨基和/或甲酰氨基的纖維替換。非限定性的例子有：β-氯乙基磺?；?，2,3-二溴-丙酸衍生物(CO-CHBr-CH₂Br)和β-硫酸根合乙基磺酰基和2,3-二氯-喹喔啉。

與含有羥基，氨基和/或甲酰氨基的材料形成共價(jià)鍵的第二種反應(yīng)類型是，通過纖維的羥基，氨基與活化碳碳雙鍵的親核加成。非限定性的例子有：溴-丙烯酸(CO-CBr＝CH₂)-酸衍生物和乙烯基砜(SO₂-CH＝CH₂)。

本發(fā)明涉及式(I)所示的染料

其中，

W為O，S或NH，

R¹和R²各自獨(dú)立為氫，烷基，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的烷基，所述取代基選自由甲氧基，羥基，OSO₃H，磺基和氯組成的群組，芳基，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的芳基，所述取代基選自由氯，乙酰氨基，磺基，羥基，羧基，(C₁-C₄)-烷?；?，(C₁-C₄)-烷氧基和(C₁-C₄)-烷基組成的群組，或者芐基，

R³和R⁴各自獨(dú)立為氫，烷基，羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N-酰氨基，N-肉桂酰氨基，鹵素，氰基，SO₃M，COOM，硝基，?；虼；榛酋；减；谆?，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基或SO₂-X，

其中X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y為在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

Z^-選自由如下陰離子組成的群組：鹵素，硫酸根，烷基磺酸根，苯磺酸根，甲苯磺酸根，四氟化硼和乙酸根，

A¹和A²各自獨(dú)立為式(2c)或(2d)所示的聯(lián)接基團(tuán)

其中，聯(lián)接基團(tuán)A¹/A²各自在*位連接到發(fā)色團(tuán)，在**位各自連接到活性錨T¹/T²，并且其中

d為1至4的整數(shù)，

e為0至3的整數(shù)，

f為0至3的整數(shù)，

g為0至3的整數(shù)，

Q為O，NH或S，

R⁶為氫，鹵素，烷基，N-酰氨基，烷氧基，硫代烷氧基，羥基，烷氧基羰基，?；减；Ｑ趸?，芳酰氧基，環(huán)烷基，芳基，SO₃M或COOM，

R⁸和R⁹各自獨(dú)立為氫，烷基，烷氧基，芳基，羥基，NH-CH₂-CH₂-OSO₃H，SO₃M或COOM，

T¹和T²各自獨(dú)立為式(3d)，(3e)或SO₂-X所示的活性錨

其中，活性錨T¹/T²各自在***位分別連接到A¹/A²，并且其中

X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y是在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

以及

M為氫，鋰，鈉，鉀，銨，一，二，三或四-(C₁-C₄)-烷基銨，一當(dāng)量的堿土金屬或一價(jià)有機(jī)陽離子。

本發(fā)明涉及式(1)所示染料所有類型的互變異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。

本發(fā)明中的烷基可以是直鏈或支鏈的(C₁-C₁₂)-烷基，優(yōu)選(C₁-C₈)-烷基，例如：正丁基，異丁基，正戊基，異戊基，正己基，2-乙基己基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基。

這同樣適用于烷氧基，相應(yīng)地，烷氧基優(yōu)選為(C₁-C₈)-烷氧基，例如：甲氧基和乙氧基，也適用于硫代烷氧基，其優(yōu)選(C₁-C₈)-硫代烷氧基，例如：-SCH₃或-SC₂H₅。

環(huán)烷基優(yōu)選(C₃-C₈)-環(huán)烷基。特別優(yōu)選環(huán)戊基和環(huán)己基。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語環(huán)烷基包括取代的環(huán)烷基以及不飽和的環(huán)烷基。這種類型的優(yōu)選基團(tuán)是環(huán)戊烯基。優(yōu)選的取代基是烷基，羥烷基，鹵素，羥基，烷氧基，?；?，氰基，硝基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨基，單(羥烷基)氨基，雙-(羥烷基)氨基，單烷基-單(羥烷基)氨基，氨基甲?；?，氨基磺?；?，酰氨基，脲基，氨基磺?；被檠趸驶王Ｑ趸?。

在本發(fā)明中出現(xiàn)的芳基優(yōu)選苯基或萘基。術(shù)語苯基和萘基包括未取代的以及取代的苯基和萘基。優(yōu)選的取代基為烷基，環(huán)烷基，雜環(huán)烷基，羥烷基，鹵素，羥基，烷氧基，烷硫基，?；?，硝基，氰基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨基，單(羥烷基)氨基，雙(羥烷基)氨基，單烷基-單(羥烷基)氨基，氨基甲?；?，氨基磺?；０被?，脲基，氨基磺酰基氨基，烷氧基羰基和酰氧基。

本發(fā)明中出現(xiàn)的雜芳基優(yōu)選吡啶，嘧啶，噠嗪，吡嗪，吡咯，咪唑，吡唑，1,2,4-噻二唑，1,2,4-三唑，四唑，噻吩，噻唑，異噻唑，苯并三唑，苯并異噻唑，1,3,4-噻二唑，呋喃，惡唑，苯并惡唑或異惡唑。術(shù)語雜芳基包括未取代以及取代形式的上述基團(tuán)。優(yōu)選的取代基為烷基，羥烷基，鹵素，羥基，烷氧基，烷硫基，?；?，硝基，氰基，氨基，單烷基烷基氨基，二烷基氨基，單(羥烷基)氨基，雙(羥烷基)氨基，單烷基-單(羥烷基)氨基，氨基甲?；被酋；?，酰氨基，脲基，氨基磺酰基氨基，烷氧基羰基和酰氧基。

雜環(huán)烷基優(yōu)選吡咯烷，哌啶，嗎啉，四氫呋喃或哌嗪。術(shù)語雜環(huán)烷基包括未取代的以及取代形式的上述基團(tuán)。優(yōu)選的取代基為烷基，羥烷基，鹵素，羥基，烷氧基，烷硫基，?；?，硝基，氰基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨基，單(羥烷基)氨基，雙(羥烷基)氨基，單烷基-單(羥烷基)氨基，氨基甲?；?，氨基磺酰基，酰氨基，氨基羰基氨基，氨基磺?；被?，烷氧基羰基和酰氧基。

鹵素優(yōu)選氯，溴或氟。

M優(yōu)選氫，鋰，鈉或鉀。

本發(fā)明存在優(yōu)選的例子。第一種優(yōu)選的例子的特征在于，T¹和T²為乙烯基砜(SO₂-CH＝CH₂)和/或β-硫酸根合乙基磺?；?SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H)。

更加優(yōu)選的是一種如上所述的染料，其中

W為O或S，

R¹和R²各自獨(dú)立為氫，烷基，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的烷基，所述取代基選自由甲氧基，羥基，OSO₃H，磺基和氯組成的群組，芳基，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的芳基，所述取代基選自由氯，乙酰氨基，磺基，羥基，羧基，(C₁-C₂)-烷酰基，(C₁-C₂)-烷氧基和(C₁-C₂)-烷基組成的群組，或者芐基，

R³和R⁴各自獨(dú)立為氫，(C₁-C₄)-烷基，羥基，芳基，(C₁-C₄)-烷氧基，N-酰氨基，鹵素，SO₃M，COOM，?；?C₁-C₄)-烷基磺?；?C₁-C₄)-烷氧基羰基或SO₂-X，

其中X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y為在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

Z^-選自由如下陰離子組成的群組：鹵素，硫酸根，烷基磺酸根，苯磺酸根，甲苯磺酸根，四氟化硼和乙酸根，

A¹和A²各自獨(dú)立為式(2c)或(2d)所示的聯(lián)接基團(tuán)

其中，聯(lián)接基團(tuán)A¹/A²各自在*位連接到發(fā)色團(tuán)，在**位各自連接到活性錨T¹/T²，并且其中

d為1或2，

e為0或1，

f為0，

g為0或1，

Q為O或S，

R⁶為氫，(C₁-C₄)-烷基，N-酰氨基，(C₁-C₄)-烷氧基，?；?，芐基，SO₃M或COOM，

R⁸和R⁹各自獨(dú)立為氫，(C₁-C₄)-烷基，(C₁-C₄)-烷氧基，SO₃M或COOM，

T¹和T²各自獨(dú)立為SO₂-X，

其中，X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y是在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

以及

M為氫，鋰，鈉，鉀，一當(dāng)量的堿土金屬或一價(jià)有機(jī)陽離子。

最優(yōu)選的是一種如上所述的染料，其中

W為氧，

R¹和R²各自獨(dú)立為氫，(C₁-C₄)-烷基，芳基或芐基，

R³和R⁴各自獨(dú)立為氫，(C₁-C₂)-烷基，鹵素，SO₃M，COOM或SO₂-X，

其中X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y為在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

Z^-選自由如下陰離子組成的群組：鹵素，硫酸根，烷基磺酸根，苯磺酸根，甲苯磺酸根，四氟化硼和乙酸根，

A¹和A²各自獨(dú)立為式(2c-1)或(2d-1)所示的聯(lián)接基團(tuán)

其中，聯(lián)接基團(tuán)A¹/A²各自在*位連接到發(fā)色團(tuán)，在**位各自連接到活性錨T¹/T²，并且其中

d為1或2，

e為0或1，

g為0或1，

Q為氧，

R⁶為氫或(C₁-C₂)-烷基，

R⁸和R⁹各自獨(dú)立為氫，(C₁-C₂)-烷基，(C₁-C₂)-烷氧基或SO₃M，

T¹和T²各自獨(dú)立為SO₂-X，

其中，X為乙烯基或CH₂CH₂-Y，

其中Y是在堿性條件下可離去的基團(tuán)，

以及

M為氫，鋰，鈉，鉀，一當(dāng)量的堿土金屬或一價(jià)有機(jī)陽離子。

本發(fā)明染料可以用不同的方法制備。因此，本發(fā)明還涉及兩種本發(fā)明所述染料的制備方法。

一種如上所述的染料的制備方法，包括步驟：

a)一個(gè)3,6,9位取代的9H-呫噸在3-和6-位(其中3-和6-位的取代基作為離去基團(tuán)反應(yīng))，與兩個(gè)相同或不同聯(lián)接基團(tuán)-活性錨單元的前體胺H-NR¹-A¹-T¹和H-NR²-A²-T²進(jìn)行反應(yīng)，

b)用濃硫酸磺化OH-基團(tuán)，

以上構(gòu)成本發(fā)明的一個(gè)方面。

以及，一種如上所述的染料的制備方法，包括步驟：

一個(gè)3,6,9位取代的9H-呫噸，其中3-和6-位的取代基作為離去基團(tuán)反應(yīng)，

a)與兩個(gè)相同的脂肪胺，芳香胺或混合脂肪/芳香胺對(duì)稱地在3-和6-位進(jìn)行反應(yīng)；

或者

b)第一步與一個(gè)脂肪胺，芳香胺或混合脂肪/芳香胺進(jìn)行3-位反應(yīng)

然后

第二步與一個(gè)脂肪胺，芳香胺或混合脂肪/芳香胺(與第一步中的不同)，進(jìn)行6-位反應(yīng)；

或者

c)第一步與一個(gè)脂肪胺，芳香胺或混合脂肪/芳香胺進(jìn)行6-位反應(yīng)

然后

第二步與一個(gè)脂肪胺，芳香胺或混合脂肪/芳香胺(與第一步中的不同)，進(jìn)行3-位反應(yīng)；

并且進(jìn)一步將a)，b)或c)所得產(chǎn)物分別與活性錨基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)，

以上構(gòu)成本發(fā)明的另一個(gè)方面。

引入式(2c)，(2c-1)，(2d)，(2d-1)，(3d)和(3e)所示染料分子的結(jié)構(gòu)片段的化合物，是已知的并且可商購獲得，或者可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常見化學(xué)反應(yīng)方法合成(例如參見：Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry；Houben-Weil,Methods of Organic Chemistry)。

最終產(chǎn)物，其含有β-硫酸根合乙基磺?；部梢赃x擇性地進(jìn)行乙烯化反應(yīng)。例如，可乙烯化基團(tuán)比如β-硫酸根合乙基磺?；D(zhuǎn)化成乙烯基的形式。此類反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。它們通常在中性至堿性介質(zhì)中于室溫下進(jìn)行反應(yīng)，例如，溫度20至80℃，pH例如，7至10。

式(I)所示染料是纖維活性的，即含有纖維活性官能團(tuán)。纖維活性官能團(tuán)是指：能夠與纖維素材料中的羥基，羊毛和絲中的氨基、羧基、羥基和硫醇基團(tuán)，或者與合成聚酰胺中的氨基以及可能的羧基反應(yīng)，以形成共價(jià)化學(xué)鍵的基團(tuán)。

本發(fā)明染料通過本領(lǐng)域中記載的大量關(guān)于活性染料的應(yīng)用方法，適用于如下材料的染色和印花：天然，人造，再生，物理或化學(xué)改性，再循環(huán)或合成的含有羥基-，氨基-，和/或甲酰氨基的纖維材料及其混紡物。

因此，一種含有甲酰氨基和/或羥基的材料染色或印花的方法，包括將含有甲酰氨基和/或羥基的材料與上述染料接觸構(gòu)成本發(fā)明的另一個(gè)方面。

如上所述天然纖維材料的例子是，植物纖維比如種子纖維，即棉，有機(jī)棉，木棉，椰殼纖維；韌皮纖維，即亞麻，大麻，黃麻，槿麻，苧麻，藤；葉纖維，即劍麻，赫納昆纖維，香蕉纖維；秸稈纖維，即竹纖維；以及動(dòng)物纖維，比如羊毛，有機(jī)羊毛，蠶絲，羊絨羊毛，羊駝毛纖維，馬海毛，兔毛纖維以及毛皮和皮革材料。

人造和再生纖維的例子是，纖維素纖維比如紙纖維，以及纖維素再生纖維比如粘膠人造絲纖維，乙酸酯和三乙酸酯纖維和萊賽爾纖維。

如上所述合成纖維材料的例子是，尼龍材料，如尼龍-6，尼龍6.6和芳族聚酰胺纖維。

上面提到的待染色的基材可以各種形式存在，例如但不限于紗，機(jī)織織物，環(huán)形針織物或毛毯。

含有以化學(xué)和/或物理形式結(jié)合的一種或多種上述染料的纖維及包含此類纖維的混紡物，所述的纖維選自如下群組：合成纖維材料，尼龍材料，尼龍-6，尼龍-6.6和芳綸纖維，植物纖維，種子纖維，棉，有機(jī)棉，木棉，椰子殼纖維；韌皮纖維，亞麻，大麻，黃麻，洋麻，苧麻，藤；葉纖維，劍麻，赫納昆纖維，香蕉纖維；秸稈纖維，竹纖維；動(dòng)物纖維，羊毛，有機(jī)羊毛，蠶絲，羊絨毛，羊駝毛纖維，馬海毛，兔毛纖維以及毛皮和皮革材料；人造，再生和再循環(huán)纖維，纖維素纖維；紙纖維，纖維素再生纖維，粘膠人造絲纖維，乙酸酯和三乙酸酯纖維，以及萊賽爾纖維。

本發(fā)明染料及其鹽或混合物可作為單一染色產(chǎn)品應(yīng)用于染色或印花工藝，或者它可以在染色或印花組合物中作為二/三或多組分組合產(chǎn)品的一部分。

上述染料，化學(xué)組合物或下述水溶液在纖維，以及此類纖維混紡物的染色中的應(yīng)用，是本發(fā)明的另一個(gè)方面，所述的纖維選自如下群組：合成纖維材料，尼龍材料，尼龍-6，尼龍-6.6纖維和芳綸纖維，植物纖維，種子纖維，棉，有機(jī)棉，木棉，椰子殼纖維；韌皮纖維，亞麻，大麻，黃麻，洋麻，苧麻，藤；葉纖維，劍麻，赫納昆纖維，香蕉纖維；秸稈纖維，竹纖維；動(dòng)物纖維，羊毛，有機(jī)羊毛，蠶絲，羊絨毛，羊駝毛纖維，馬海毛，兔毛纖維以及毛皮和皮革材料；人造，再生和再循環(huán)纖維，纖維素纖維；紙纖維，纖維素再生纖維，粘膠人造絲纖維，乙酸酯和三乙酸酯纖維和萊賽爾纖維。

本發(fā)明染料及其鹽或混合物與其他已知的和/或可商購獲得的染料高度相容，并且它們可以與此類染料一起使用以獲得技術(shù)性能類似良好的特定色調(diào)。所述技術(shù)性能包括提升力，堅(jiān)牢度性能和均染性。

含有一種或多種本發(fā)明染料的化學(xué)組合物也構(gòu)成本發(fā)明的一個(gè)方面。

由于根據(jù)本發(fā)明的染料水溶性非常好，它們也可有利地應(yīng)用于常規(guī)連續(xù)染色工藝。

本發(fā)明染料也可以應(yīng)用于數(shù)字印花工藝，特別是數(shù)字織物印花。一種用于染色的水溶液，含有一種或多種如上所述的化合物同樣構(gòu)成本發(fā)明的一個(gè)方面。

一種用于數(shù)字織物印花所謂油墨，含有本發(fā)明的染料，同理。

基于油墨的總重量，本發(fā)明所述油墨優(yōu)選含有0.1wt％～50wt％的本發(fā)明染料，更加優(yōu)選1wt％～30wt％，最優(yōu)選1wt％～15wt％。

所述的油墨，除了本發(fā)明染料，若需要，可以包含數(shù)字印花中使用的其他染料。

對(duì)于在連續(xù)流程中使用的本發(fā)明油墨，通過添加電解質(zhì)可設(shè)置傳導(dǎo)率為0.5至25mS/m?？捎玫碾娊赓|(zhì)包括，例如硝酸鋰和硝酸鉀。本發(fā)明油墨可包含總含量為1wt％～50wt％的有機(jī)溶劑，優(yōu)選5wt％～30wt％。適用的有機(jī)溶劑例如醇類，如甲醇，乙醇，1-丙醇，異丙醇，1-丁醇，叔丁醇，戊醇，如多元醇：1,2-乙二醇，1,2,3-丙三醇，丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,2-丙二醇，2,3-丙二醇，戊二醇，1,4-戊二醇，1,5-戊二醇，己二醇，D,L-1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,2,6-己三醇，1,2-辛二醇，聚亞烷基二醇，如：聚乙二醇，聚丙二醇，具有1～8個(gè)的亞烷基的亞烷基二醇，如：乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，硫甘醇，硫二甘醇，丁基三甘醇，己二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，多元醇的低烷基醚，如：乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚，乙二醇單丁醚，二甘醇單甲醚，二甘醇單乙醚，二甘醇單丁醚，二甘醇單己基醚，三甘醇單甲醚，三甘醇單丁醚，三丙二醇單甲醚，四乙二醇單甲醚，四乙二醇單丁醚，四乙二醇二甲醚，丙二醇單甲醚，丙二醇單乙醚，丙二醇單丁醚，三丙二醇異丙醚，聚亞烷基二醇醚類，如：聚乙二醇單甲基醚，聚丙二醇甘油醚，聚乙二醇十三烷基醚，聚乙二醇壬基苯基醚，胺類，如：甲胺，乙胺，三乙胺，二乙胺，二甲胺，三甲胺，二丁胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-乙酰乙醇胺，N-甲酰乙醇胺，乙二胺，脲衍生物，如：脲，硫脲，N-甲基脲，N,N'-ε二甲基脲，亞乙基脲，1,1,3,3-四甲基脲，酰胺類，如：二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，乙酰胺，酮類或酮醇類，如：丙酮，二丙酮醇，環(huán)醚類，如：四氫呋喃，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，2-丁氧基乙醇，芐醇，2-丁氧基乙醇，γ-丁內(nèi)酯，ε-己內(nèi)酰胺，此外環(huán)丁砜，二甲基環(huán)丁砜，甲基環(huán)丁砜，2,4-二甲基環(huán)丁砜，二甲基砜，丁二烯砜，二甲亞砜，二丁基亞砜，N-環(huán)己基吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1-(2-羥乙基)-2-吡咯烷酮，1-(3-羥丙基)-2-吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，1,3-雙甲氧基甲基咪唑烷，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇，吡啶，哌啶，丁內(nèi)酯，三甲基丙烷，1,2-二甲氧基丙烷，二惡烷乙酸乙酯，乙二胺四乙酸乙基戊基醚，1,2-二甲氧基丙烷和三甲基丙烷。

本發(fā)明油墨可進(jìn)一步包含常規(guī)的添加劑，例如在溫度為20至50℃下設(shè)置粘度為1.5至40.0mPas的粘度調(diào)節(jié)劑。優(yōu)選油墨的粘度為1.5至20mPas，特別優(yōu)選油墨的粘度為1.5至15mPas。

可用的粘度調(diào)節(jié)劑包括流變性添加劑，例如：聚乙烯己內(nèi)酰胺、聚乙烯吡咯烷酮和它們的共聚物聚醚型多元醇、締合增稠劑、聚脲、聚氨基甲酸乙酯、海藻酸鈉、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨基甲酸乙酯、非離子纖維素醚。

作為進(jìn)一步的添加劑本發(fā)明所述的油墨可包含表面活性物質(zhì)，以設(shè)置20至65mN/m的表面張力，作為所使用工藝(熱或壓電技術(shù))的一個(gè)參數(shù)需要時(shí)進(jìn)行調(diào)整?？捎玫谋砻婊钚晕镔|(zhì)包括，例如所有的表面活性劑，優(yōu)選非離子表面活性劑、丁基二甘醇和1,2-己二醇。

本發(fā)明油墨可進(jìn)一步包含常規(guī)的添加劑，例如抑制真菌和細(xì)菌生長(zhǎng)的物質(zhì)，基于油墨的總重量，其含量為0.01wt％至1wt％。

所述的油墨可通過在水中混合各組分的常規(guī)方式制備。

本發(fā)明油墨特別適用于噴墨印花工藝，用于各種各樣材料的印花，尤其是羊毛和聚酰胺纖維。

以下實(shí)施例用來說明本發(fā)明。除非另有說明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。重量份之于體積份是千克之于升的關(guān)系。

實(shí)施例1：

將50份2-磺基苯甲酸酐在攪拌下加到246份POCl₃中。30min后加入58份間苯二酚(3-羥基-苯酚)，并將混合物加熱至95℃攪拌2h。反應(yīng)混合物冷卻至5℃，加入到3000份5℃冷的20％ic NaCl水溶液中。所得懸浮液在0至5℃下攪拌30min，過濾。在5℃下，將分離所得濕壓漿料懸浮在200份丙酮中并攪拌20min。之后過濾并干燥，分離得到27份二氯-磺苯基-呫噸。

1.縮合：將10.13份二氯-磺苯基-呫噸與作為胺1的5.73份n-乙基-3-(β-羥乙基)磺酰苯胺/(2-(3-乙基氨基-苯磺?；?-乙醇)，在100mL水中混合，調(diào)節(jié)pH至5.0。將反應(yīng)混合物加熱至60℃并攪拌，pH用15％ic Na₂CO₃溶液保持在5.0。

2.縮合：1h后，加入作為胺2的4.9份2-(2-甲基氨基-乙磺?；?-乙醇，調(diào)節(jié)pH至9.0，將反應(yīng)混合物加熱至90℃并攪拌3h。

將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，減壓蒸除水后，真空干燥，得到20.5份中間體1。

磺化：在20至60℃下，將17.52份中間體1分批加入到110份硫酸(98～100％)中。反應(yīng)混合物在60℃下攪拌3h，然后冷卻至0至5℃。將該混合物在0℃下加入到300份冰中，用CaCO₃調(diào)節(jié)pH至5.3。濾除生成的CaSO₄，濾液中的產(chǎn)物通過真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)分離，真空干燥后得到16份染料實(shí)例1，對(duì)棉的染色為鮮亮的熒光紅色調(diào)。

實(shí)施例2：

1.縮合：將10.13份二氯-磺苯基-呫噸與作為胺1的5.73份n-乙基-3-(β-羥乙基)磺酰苯胺/(2-(3-乙基氨基-苯磺?；?-乙醇)，在100mL水中混合，調(diào)節(jié)pH至5.0。將反應(yīng)混合物加熱至60℃并攪拌，pH用15％ic Na₂CO₃溶液保持在5.0。

2.縮合：1h后，加入作為胺2的4.9份2-(2-氯-乙磺?；?-乙胺，調(diào)節(jié)pH至9.0，將反應(yīng)混合物加熱至90℃并攪拌3h。

將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，減壓蒸除水后，真空干燥，得到20.5份中間體1。

磺化：在20至60℃下，將17.52份中間體1分批加入到110份硫酸(98～100％)中。反應(yīng)混合物在60℃下攪拌3h，然后冷卻至0至5℃。將該混合物在0℃下加入到300份冰中，用CaCO₃調(diào)節(jié)pH至5.3。濾除生成的CaSO₄，濾液中的產(chǎn)物通過真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)分離，真空干燥后得到16份染料實(shí)例1，對(duì)棉的染色為鮮亮的熒光紅色調(diào)。

實(shí)施例3至39：

根據(jù)實(shí)施例1或2，以下胺可用于1.縮合(胺1)和2.縮合(胺2)。根據(jù)實(shí)施例1或2進(jìn)行磺化和分離后，使用所述的胺1和2得到具有給定色彩的染料。

實(shí)施例40：

1.縮合：將10.13份二氯-磺苯基-呫噸與作為胺1的4.22份2-(2-氯-乙磺?；?-乙胺，在100mL水中混合，調(diào)節(jié)pH至5.0。將反應(yīng)混合物加熱至60℃并攪拌，pH用15％ic Na₂CO₃溶液保持在5.0。

2.縮合：1h后，加入作為胺2的4.9份2-(2-甲基氨基-乙磺?；?-乙醇，調(diào)節(jié)pH至9.0，將反應(yīng)混合物加熱至90℃并攪拌3h。

將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，減壓蒸除水后，真空干燥，得到19.3份中間體1。

磺化：在20至60℃下，將17.52份中間體1分批加入到110份硫酸(98～100％)中。反應(yīng)混合物在60℃下攪拌3h，然后冷卻至0至5℃。將該混合物在0℃下加入到300份冰中，用CaCO₃調(diào)節(jié)pH至5.3。濾除生成的CaSO₄，濾液中的產(chǎn)物通過真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)分離，真空干燥后得到16份染料實(shí)例40，對(duì)棉的染色為鮮亮的熒光紅色調(diào)。

實(shí)施例41至43：

根據(jù)實(shí)施例40和實(shí)施例2，以下胺可用于1.縮合(胺1)和2.縮合(胺2)，根據(jù)實(shí)施例1或2進(jìn)行磺化和分離后，使用所述的胺1和2得到具有給定色彩的染料。

實(shí)施例44：

將32.2份苯酐在攪拌下加到246份POCl₃中。30min后加入58份間苯二酚(3-羥基-苯酚)，并將混合物加熱至95℃攪拌2h。反應(yīng)混合物冷卻至5℃，加入到3000份5℃冷的20％ic NaCl水溶液中。所得懸浮液在0至5℃下攪拌30min，過濾。在5℃下，將分離所得濕壓漿料懸浮在200份丙酮中并攪拌20min。之后過濾并干燥，分離得到24.6份二氯-羧基苯基-呫噸。

1.縮合：將9.5份二氯-羧基苯基-呫噸與5.73份n-乙基-3-(β-羥乙基)磺酰苯胺/(2-(3-乙基氨基-苯磺?；?-乙醇)，在100mL水中混合，調(diào)節(jié)pH至5.0。將反應(yīng)混合物加熱至60℃并攪拌，pH用15％ic Na₂CO₃溶液保持在5.0。

2.縮合：1h后，加入4.9份2-(2-甲基氨基-乙磺?；?-乙醇，調(diào)節(jié)pH至9.0，將反應(yīng)混合物加熱至90℃并攪拌3h。

將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，減壓蒸除水后，真空干燥，得到19.8份中間體1。

磺化：在20至60℃下，將16.1份中間體1分批加入到90份硫酸(98～100％)中。反應(yīng)混合物在60℃下攪拌3h，然后冷卻至0至5℃。將該混合物在0℃下加入到250份冰中，用CaCO₃調(diào)節(jié)pH至5.3。濾除生成的CaSO₄，濾液中的產(chǎn)物通過真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)分離，真空干燥后得到14.9份染料實(shí)例44，對(duì)棉的染色為鮮亮的熒光紅色調(diào)。

實(shí)施例45至68：

根據(jù)實(shí)施例44，以下胺可用于第一次縮合(胺1)和第二次縮合(胺2)，根據(jù)實(shí)施例44或2進(jìn)行磺化和分離后，使用所述的胺1和2得到具有給定色彩的染料。

染色實(shí)施例1：

將3份本發(fā)明實(shí)施例1的染料和60份氯化鈉溶解于1000份水中，并加入12份碳酸鈉和0.5份潤濕劑。在該染液中放入100份漂白棉針織物。染浴的溫度以0.5℃/min的梯度升至30℃，并在該溫度下保持30min，然后在30min內(nèi)升至60℃，在該溫度下繼續(xù)保持60min。之后，染色產(chǎn)品先用自來水漂洗5min。該染色產(chǎn)品在50℃下用60％濃度的乙酸進(jìn)行中和30至40min。染色品用沸騰的自來水漂洗30至40min，最后在40至50℃下漂洗20min并干燥。

所得到的非常鮮亮的熒光藍(lán)紅色染色具有良好的綜合堅(jiān)牢度性能。