本發(fā)明涉及用于將至少兩個光學(xué)基材貼合的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物和制造使用了該組合物的光學(xué)構(gòu)件的方法。
背景技術(shù)：
近年來，在液晶顯示器、等離子體顯示器、有機(jī)電致發(fā)光(EL)顯示器等顯示裝置的顯示屏幕上貼合觸控面板從而能夠進(jìn)行屏幕輸入的顯示裝置得到廣泛利用。該觸控面板具有如下結(jié)構(gòu)：形成有透明電極的玻璃板或樹脂制薄膜空開微小的間隙相向貼合，根據(jù)需要在其觸摸面上貼合玻璃或樹脂制的透明保護(hù)板。
已有在觸控面板中的形成有透明電極的玻璃板或薄膜與玻璃或樹脂制的透明保護(hù)板的貼合、或者觸控面板與顯示體單元的貼合中使用雙面粘合片的技術(shù)。但是，使用雙面粘合片時，存在氣泡容易進(jìn)入的問題。作為代替雙面粘合片的技術(shù)，提出了利用具有柔軟性的紫外線固化型膠粘劑組合物進(jìn)行貼合的技術(shù)。
另一方面，在利用紫外線固化型膠粘劑將觸控面板與顯示體單元貼合的情況下，對被粘物本身的膠粘力不足，存在在基材與膠粘劑的界面產(chǎn)生剝離的問題。另外，膠粘劑的韌性不足，因此存在產(chǎn)生內(nèi)聚剝離的問題。此外，為了提高顯示圖像的對比度，在透明保護(hù)板的最外緣上形成有帶狀的遮光部。在利用紫外線固化型膠粘劑組合物將形成有遮光部的透明保護(hù)板貼合的情況下，由于該遮光部，紫外線無法充分到達(dá)紫外線固化型樹脂中成為該遮光部的陰影的遮光區(qū)域，樹脂的固化變得不充分。樹脂的固化不充分時，產(chǎn)生遮光部附近的顯示不均等問題。
作為提高膠粘劑的膠粘力的技術(shù)，還嘗試了使用柔軟性高的材料，但是還沒有開發(fā)出能夠同時有效地改善內(nèi)聚剝離和界面剝離的材料。
另一方面，作為提高遮光區(qū)域中的樹脂的固化的技術(shù)，在專利文獻(xiàn)1中公開了使紫外線固化型樹脂中含有有機(jī)過氧化物，在紫外線照射后進(jìn)行加熱而對遮光部部分的樹脂進(jìn)行固化的技術(shù)。但是，加熱工序有可能給液晶顯示裝置等帶來損害。此外，為了使樹脂達(dá)到充分的固化狀態(tài)，通常需要60分鐘以上的加熱工序，因此存在生產(chǎn)率差的問題。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了從遮光部的形成面的外方側(cè)面?zhèn)日丈渥贤饩€而進(jìn)行遮光部的樹脂的固化的技術(shù)。但是，由于液晶顯示裝置的形狀，難以從側(cè)面照射紫外線，因此該方法存在限制。另外，在專利文獻(xiàn)3中還公開了利用陽離子聚合性紫外線固化型樹脂的延遲性的技術(shù)，但固化后的樹脂的柔軟性差。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本專利第4711354號公報
專利文獻(xiàn)2：日本特開2009-186954號公報
專利文獻(xiàn)3：日本特開2010-248387號公報
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明的目的在于提供一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其能夠得到對光學(xué)基材的損害小、且生產(chǎn)率良好、固化性和粘附性優(yōu)良的顯示體單元等光學(xué)構(gòu)件，能夠得到對基材的膠粘性高、即使在光學(xué)基材上涂布紫外線固化型膠粘劑組合物之后對該涂布層照射紫外線、然后貼合光學(xué)基材的情況下膠粘強(qiáng)度也高的光學(xué)構(gòu)件(觸控面板等)。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及下述(1)～(12)。
(1)一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有使下述所示的化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)和化合物(D)反應(yīng)而得到的聚氨酯化合物(E)。
化合物(A)：氫化聚丁二烯多元醇化合物
化合物(B)：多異氰酸酯化合物
化合物(C)：具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物
化合物(D)：化合物(A)以外的二醇化合物
(2)一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有氫化聚丁二烯多元醇化合物(A)的碘值為20以下的(1)所述的聚氨酯化合物(E)。
(3)一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有多異氰酸酯化合物(B)為脂肪族系二異氰酸酯化合物的(1)或(2)所述的聚氨酯化合物(E)。
(4)一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的(1)至(3)中任一項(xiàng)所述的聚氨酯化合物(E)。
(5)一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有化合物(A)以外的二醇化合物(D)為聚醚多元醇的(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的聚氨酯化合物(E)。
(6)一種觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有(1)至(5)中任一項(xiàng)所述的聚氨酯化合物(E)和(E)以外的可聚合化合物(F)。
(7)如(6)所述的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其中，可聚合化合物(F)為(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸亞烷基酯。
(8)如(1)～(7)中任一項(xiàng)所述的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，在紫外線固化型組合物中含有5質(zhì)量％以上的聚氨酯化合物(E)。
(9)如(1)～(8)中任一項(xiàng)所述的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有軟化成分(G)。
(10)如(9)所述的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，其特征在于，含有含羥基聚合物、萜烯系樹脂中的任一者或其兩者作為軟化成分(G)。
(11)一種固化物，其通過對(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物照射活性能量射線而得到。
(12)一種觸控面板，其特征在于，使用(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物而成。
發(fā)明效果
本發(fā)明的含有聚氨酯化合物的紫外線固化型膠粘劑組合物的固化膜的柔軟性優(yōu)良，耐濕性、耐熱性、耐光性高，作為觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物，能夠有效防止在觸控面板中產(chǎn)生不良情況。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的聚氨酯化合物(E)的特征在于，使氫化聚丁二烯多元醇(A)、化合物(A)以外的二醇化合物(D)和多異氰酸酯化合物(B)先進(jìn)行反應(yīng)(以下稱為第一反應(yīng))，接著使具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)與殘留的異氰酸酯基反應(yīng)(以下稱為第二反應(yīng))。所得到的聚氨酯化合物(E)的重均分子量優(yōu)選為5000～30000、更優(yōu)選為10000～20000、特別優(yōu)選為13000～15000。作為R值，優(yōu)選為1.1～2.0、更優(yōu)選為1.1～1.5。
作為本發(fā)明的第一反應(yīng)中使用的氫化聚丁二烯多元醇(A)，只要是常規(guī)的聚丁二烯多元醇的加氫還原產(chǎn)物就可以使用，特別是在光學(xué)用途中，優(yōu)選殘留雙鍵少的氫化聚丁二烯多元醇，作為碘值，特別優(yōu)選為20以下。
羥值優(yōu)選為400以下、更優(yōu)選為300以下。下限沒有特別限定，例如為0.1以上即可。另外，關(guān)于(A)的分子量，能夠常規(guī)獲得的分子量分布的氫化聚丁二烯多元醇均可以使用，特別是在取得柔軟性和固化性的平衡的情況下，特別優(yōu)選重均分子量為500～3000。另一方面，關(guān)于(A)的分子量，能夠常規(guī)獲得的分子量分布的氫化聚丁二烯多元醇均可以使用，特別是在取得柔軟性和固化性的平衡的情況下，優(yōu)選數(shù)均分子量為500～5000、特別優(yōu)選為500～3000。
作為市售的氫化聚丁二烯多元醇(A)，可以列舉例如：日本曹達(dá)株式會社制：GI-1000、GI-2000、GI-3000、CRAY VALLEY制KRASOL HLBP-H 1000、HLBP-H2000、HLBP-H 3000等。需要說明的是，可以優(yōu)選使用含有堿鹽的氫化聚丁二烯多元醇。
作為本發(fā)明的第一反應(yīng)中使用的化合物(A)以外的二醇化合物(D)的具體例，可以列舉例如：聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇等聚醚多元醇類、聚乙二醇己二酸酯、聚1,4-丁二醇己二酸酯、聚己內(nèi)酯等聚酯多元醇類、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和新戊二醇等二醇、環(huán)己烷二甲醇、聚異戊二烯二醇、聚丁二烯二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F、含螺環(huán)骨架的醇、三環(huán)癸烷二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇等脂環(huán)式醇和它們的環(huán)氧烷加成物、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯的二醇等支鏈狀或直鏈狀長鏈烷基二醇、雙酚A、雙酚F等雙酚以及雙酚的環(huán)氧烷加成物、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇等多元醇以及這些多元醇的環(huán)氧烷加成物、以及通過這些多元醇與己二酸等多元酸的反應(yīng)而得到的聚酯多元醇等。沒有特別限定，為了提高柔軟性和相容性，在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物中，特別優(yōu)選使用聚醚多元醇類。
另外，關(guān)于化合物(A)以外的二醇化合物(D)的分子量，能夠常規(guī)獲得的分子量分布的二醇化合物均可以使用，特別是在取得柔軟性和固化性的平衡的情況下，優(yōu)選數(shù)均分子量為50～6000、特別優(yōu)選為100～4000。
在此，在所得到的聚氨酯化合物(E)中，分散地結(jié)合有來自化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)的結(jié)構(gòu)，從均勻地結(jié)合聚乙二醇骨架和氫化聚丁二烯骨架、由此提高與單體的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚乙二醇的數(shù)均分子量更優(yōu)選為2000以下、特別優(yōu)選為500以下。
另外，聚氨酯化合物(E)中，從氫化聚丁二烯多元醇(A)與化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)的總摩爾數(shù)來看，優(yōu)選結(jié)合有5～10摩爾％的化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)。
羥值優(yōu)選為400以下、更優(yōu)選為300以下。下限沒有特別限定，例如為5以上即可。
關(guān)于作為本發(fā)明的第一反應(yīng)中可以優(yōu)選使用的聚醚多元醇類的例子的聚乙二醇的具體例，常規(guī)市售的聚乙二醇均可以使用，例如可以使用日油株式會社制的PEG#200T、PEG#200、PEG#300、PEG#400、PEG#600、PEG#1000、PEG#1500、PEG#1540、PEG#200、PEG#4000、PEG#4000P、PEG#6000、PEG#6000P、PEG#11000、PEG#20000等或它們的水分控制品的聚氨酯級產(chǎn)品等。為了抑制由于分子量的增加而導(dǎo)致的增稠，作為水分量，優(yōu)選為2％以下、特別優(yōu)選為1％以下。
在此，本申請發(fā)明中，將氫化聚丁二烯多元醇(A)和化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)用于反應(yīng)時，氫化聚丁二烯(A)與化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)的使用比率沒有特別限定，(A)成分:(D)成分以摩爾比計(jì)優(yōu)選為9.999:0.001～1:9、更優(yōu)選為9.999:0.001～3:7、特別優(yōu)選為9.999:0.001～4:6。
另外，關(guān)于本發(fā)明中使用的氫化聚丁二烯多元醇(A)的數(shù)均分子量，優(yōu)選組合使用數(shù)均分子量大于所使用的化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)的氫化聚丁二烯多元醇，更優(yōu)選氫化聚丁二烯多元醇(A)具有化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)的數(shù)均分子量+500的數(shù)均分子量，特別優(yōu)選氫化聚丁二烯多元醇(A)具有化合物(A)以外的二醇化合物(D)(特別優(yōu)選聚乙二醇等聚醚多元醇)的數(shù)均分子量+1000的數(shù)均分子量。
本發(fā)明的第一反應(yīng)中使用的多異氰酸酯化合物(B)是在一分子中含有兩個以上異氰酸酯基的化合物，可以列舉例如：脂肪族系二異氰酸酯化合物、芳香族系二異氰酸酯化合物、它們的三聚體等。在此所說的脂肪族系二異氰酸酯化合物是指，異氰酸酯基與鏈狀碳原子鍵合而得到的二異氰酸酯化合物和異氰酸酯基與環(huán)狀飽和烴的碳原子鍵合而得到的二異氰酸酯化合物，芳香族系二異氰酸酯化合物是指，異氰酸酯基與芳香環(huán)的碳原子鍵合而得到的異氰酸酯化合物。
作為脂肪族系二異氰酸酯化合物，可以列舉例如：1,6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、間四甲基二甲苯二異氰酸酯、對四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、2,4,4-三甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等。
作為芳香族系二異氰酸酯化合物，可以列舉例如：甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯等二異氰酸酯單體類等。
其中，為了使涂膜的耐濕性、耐熱性良好，優(yōu)選脂肪族系二異氰酸酯化合物和該脂肪族系二異氰酸酯化合物的三聚體。作為脂肪族系二異氰酸酯化合物的三聚體，可以列舉例如：上述脂肪族系異氰酸酯系的異氰脲酸酯型多異氰酸酯等，具體而言，可以列舉：六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。它們可以各自單獨(dú)使用或者以混合物的形式使用。
本發(fā)明中，第一反應(yīng)以反應(yīng)后異氰酸酯基殘留的當(dāng)量關(guān)系(B/(A+D)＞1:[NCO]/[OH]摩爾比)進(jìn)行投料。投料比增高時，未反應(yīng)的多異氰酸酯化合物(B)較多地存在，有時會給紫外線固化型膠粘劑組合物的柔軟性帶來影響。另外，投料比減小時，分子量增高，有時會給紫外線固化型膠粘劑組合物的固化性帶來影響。具體而言，優(yōu)選相對于多異氰酸酯化合物(B)的NCO基1.0mol，使醇化合物(A+D)的OH基為0.1～0.9mol。
本發(fā)明中，第一反應(yīng)可以在無溶劑下進(jìn)行，但為了提高產(chǎn)物的粘度、提高作業(yè)性，優(yōu)選在不具有醇羥基的溶劑中或后述的可聚合化合物(F)中進(jìn)行。作為溶劑的具體例，可以在丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類、苯、甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚等二醇醚類、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、戊二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、己二酸二烷基酯等酯類、γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯類、石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油類溶劑等的單一或混合有機(jī)溶劑中進(jìn)行。
反應(yīng)溫度通常為30～150℃、優(yōu)選為50～100℃的范圍。反應(yīng)的終點(diǎn)通過異氰酸酯量的減少來確認(rèn)。另外，為了縮短它們的反應(yīng)時間，可以添加催化劑。作為該催化劑，可以使用堿性催化劑和酸性催化劑中的任一種。作為堿性催化劑的例子，可以列舉：吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺、氨等胺類、三丁基膦、三苯基膦等膦類。另外，作為酸性催化劑的例子，可以列舉：環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、三丁氧基鋁、四異丙氧基鈦、四丁氧基鋯、氯化鋁、辛酸錫、三月桂酸辛基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸辛基錫等路易斯酸催化劑。這些催化劑的添加量相對于二醇化合物(A+D)和多異氰酸酯化合物(B)的總重量份100重量份通常為0.1～1重量份。
本發(fā)明的聚氨酯化合物(E)可以通過在第一反應(yīng)后使具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)繼續(xù)與殘留的異氰酸酯基反應(yīng)(第二反應(yīng))而得到。
本發(fā)明的第二反應(yīng)中使用的具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是在一分子中至少分別具有一個羥基和一個(甲基)丙烯酸酯的化合物，具體而言，可以列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯等二元醇的單(甲基)丙烯酸酯；
三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯等三元醇的單丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯、將這些醇的羥基的一部分用烷基、ε-己內(nèi)酯改性而得到的單(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯；
季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等四元以上的醇的多官能(甲基)丙烯酸酯且具有羥基的化合物、將這些醇的羥基的一部分用烷基、ε-己內(nèi)酯改性的具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
從固化性和柔軟性優(yōu)良的方面出發(fā)，上述具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)中，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。從作業(yè)性容易的方面出發(fā)，在本發(fā)明中，可以在反應(yīng)時添加后述的可聚合化合物(F)。
本發(fā)明的第二反應(yīng)以第一反應(yīng)后得到的中間體的異氰酸酯基消失的當(dāng)量關(guān)系進(jìn)行投料。具體而言，優(yōu)選相對于第一反應(yīng)后得到的中間體的NCO基1.0mol，使具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的OH基為1.0～3.0mol、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0～2.0mol。
本發(fā)明的第二反應(yīng)也可以在無溶劑下進(jìn)行，為了提高產(chǎn)物的粘度、提高作業(yè)性，優(yōu)選在上述的溶劑中和/或后述的可聚合化合物(F)中進(jìn)行。另外，反應(yīng)溫度通常為30～150℃、優(yōu)選為50～100℃的范圍。反應(yīng)的終點(diǎn)通過異氰酸酯量的減少來確認(rèn)。為了縮短它們的反應(yīng)時間，可以添加上述催化劑。
用作原料的丙烯酸酯化合物中通常已經(jīng)添加有4-甲氧基苯酚等阻聚劑，但可以在反應(yīng)時重新添加阻聚劑。作為這樣的阻聚劑的例子，可以列舉：氫醌、4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲酚、3-羥基苯硫酚、對苯醌、2,5-二羥基對苯醌、吩噻嗪等。其用量相對于反應(yīng)原料混合物為0.01～1重量％。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物可以含有本發(fā)明的聚氨酯化合物(E)和(E)成分以外的可聚合化合物(F)。作為可聚合化合物(F)，沒有特別限定，優(yōu)選使用選自由氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯單體組成的組中的任一種。更優(yōu)選為含有下述兩者的方式：(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者；以及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體。
需要說明的是，本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的任一者或兩者。對于“(甲基)丙烯酸”等也是同樣。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中可以并用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是通過具有至少一個(甲基)丙烯酰氧基的羥基化合物與異氰酸酯化合物(作為任選成分，進(jìn)一步使用多元醇)的反應(yīng)而得到的(甲基)丙烯酸酯的總稱。
作為具有至少一個(甲基)丙烯酰氧基的羥基化合物的具體例，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基乙酯、環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等各種具有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物、和上述的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物與ε-己內(nèi)酯的開環(huán)產(chǎn)物等。
作為異氰酸酯化合物的具體例，可以列舉例如：對苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族或脂環(huán)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯類；一種以上的異氰酸酯單體的縮二脲體或?qū)⑸鲜龆惽杷狨セ衔锶刍玫降漠惽杷狨ンw等多異氰酸酯；通過上述異氰酸酯化合物與上述多元醇化合物的氨基甲酸酯化反應(yīng)而得到的多異氰酸酯等。
可以作為任選成分使用的多元醇只要是公知的多元醇，則沒有特別限定。作為具體例，可以列舉例如：聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇等聚醚多元醇類、聚乙二醇己二酸酯、聚1,4-丁二醇己二酸酯、聚己內(nèi)酯等聚酯多元醇類、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和新戊二醇等二醇、環(huán)己烷二甲醇、聚異戊二烯二醇、聚丁二烯二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F、含螺環(huán)骨架的醇、三環(huán)癸烷二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇等脂環(huán)式醇和它們的環(huán)氧烷加成物、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯的二醇等支鏈狀或直鏈狀長鏈烷基二醇、雙酚A、雙酚F等雙酚以及雙酚的環(huán)氧烷加成物、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇等多元醇以及這些多元醇的環(huán)氧烷加成物、以及通過這些多元醇與己二酸等多元酸的反應(yīng)而得到的聚酯多元醇等。沒有特別限定，為了提高柔軟性和相容性，在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物中，特別優(yōu)選使用聚醚多元醇類。
作為上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量，優(yōu)選為約7000～約25000、更優(yōu)選為約10000～約20000。重均分子量小于7000時，收縮增大，重均分子量大于25000時，固化性變差。
本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以使用一種或以任意的比例混合兩種以上來使用。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中的重量比例通常為20～80重量％、優(yōu)選為30～70重量％。
上述具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在聚異戊二烯分子的末端或側(cè)鏈具有(甲基)丙烯?；?。具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯可以以“UC-203”(可樂麗公司制)的方式獲得。具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯的按聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000～50000、更優(yōu)選為約25000～約45000。
具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在本發(fā)明的光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例通常為20～80重量％、優(yōu)選為30～70重量％。
上述具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在聚丁二烯分子的末端或側(cè)鏈具有(甲基)丙烯酰基。具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯可以以“TEAI-1000(日本曹達(dá)公司制)”、“TE-2000(日本曹達(dá)公司制)”、“EMA-3000(日本曹達(dá)公司制)”、“SPBDA-S30(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制)”的方式獲得。具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯的按聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000～30000、更優(yōu)選為約1000～約10000。
具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在本發(fā)明的光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例通常為10～80重量％、優(yōu)選為20～70重量％。
作為上述(甲基)丙烯酸酯單體，可以優(yōu)選使用在分子中具有一個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯。
在此，(甲基)丙烯酸酯單體表示除了上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、下述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和上述具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
作為在分子中具有一個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯，具體而言，可以列舉：(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)5～20烷基酯(從揮發(fā)性和溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10～20烷基酯、更優(yōu)選具有支鏈的(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10～20烷基酯)、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丙烯酰基嗎啉、(甲基)丙烯酸苯基縮水甘油酯、三環(huán)癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、丙烯酸1-金剛烷基酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸1-金剛烷基酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯等具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)1～5烷基酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧乙烷改性的辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10～20烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯，從樹脂的柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10～20烷基酯、(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯。
另一方面，從提高對玻璃的粘附性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有羥基的(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)1～5烷基酯、丙烯?；鶈徇貏e優(yōu)選丙烯?；鶈徇?。
在此，(甲基)丙烯酸酯單體表示除了氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
在本發(fā)明的組合物中，可以在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)含有具有一個(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯?？梢粤信e例如：三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧雜環(huán)己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2～C10烷烴三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2～C10烷烴聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在本發(fā)明中，在并用的情況下，為了抑制固化收縮，優(yōu)選使用單官能或雙官能的(甲基)丙烯酸酯。
在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物中，這些(甲基)丙烯酸酯單體成分可以使用一種或以任意的比例混合兩種以上來使用。(甲基)丙烯酸酯單體在本發(fā)明的光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例通常為5～70重量％、優(yōu)選為10～50重量％。少于5重量％時，固化性變差，多于70重量％時，收縮增大。
在該紫外線固化型膠粘劑組合物中含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者、以及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體這兩者的方式中，(i)和(ii)這兩者的總含量相對于該樹脂組合物的總量通常為25～90重量％、40～90重量％，更優(yōu)選為40～80重量％。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中，可以在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)使用環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯具有提高固化性和提高固化物的硬度、固化速度的功能。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯是使含有單官能性以上的環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的(甲基)丙烯酸酯的總稱。以相對于縮水甘油醚型環(huán)氧化合物的環(huán)氧基1當(dāng)量使(甲基)丙烯酸為0.9～1.5摩爾、更優(yōu)選為0.95～1.1摩爾的比率反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為80℃～120℃、反應(yīng)時間為約10小時～約35小時。為了促進(jìn)反應(yīng)，優(yōu)選使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化銨等催化劑。另外，反應(yīng)中，為了防止聚合，也可以使用例如對甲氧基苯酚、甲基氫醌等作為阻聚劑。作為成為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的原料的環(huán)氧樹脂的具體例，可以列舉：氫醌二縮水甘油醚、鄰苯二酚二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚等苯基二縮水甘油醚；雙酚-A型環(huán)氧樹脂、雙酚-F型環(huán)氧樹脂、雙酚-S型環(huán)氧樹脂、2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環(huán)氧化合物等雙酚型環(huán)氧化合物；氫化雙酚-A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚-F型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚-S型環(huán)氧樹脂、氫化2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環(huán)氧化合物等氫化雙酚型環(huán)氧化合物；溴化雙酚-A型環(huán)氧樹脂、溴化雙酚-F型環(huán)氧樹脂等鹵化雙酚型環(huán)氧化合物；環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物等脂環(huán)式二縮水甘油醚化合物；1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚等脂肪族二縮水甘油醚化合物；多硫化物二縮水甘油醚等多硫化物型二縮水甘油醚化合物；苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯苯酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂、雙酚-A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、含萘骨架的環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂等。
作為在本發(fā)明中可以優(yōu)選使用的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，為由雙酚A型環(huán)氧化合物得到的雙酚A型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。作為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的重均分子量，優(yōu)選為500～10000。
環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物中的重量比例通常為1～80重量％、優(yōu)選為5～30重量％。
作為本發(fā)明的紫外線固化樹脂組合物中的(甲基)丙烯酸酯的含有比例，相對于紫外線固化型膠粘劑組合物的總量為25～90重量％、優(yōu)選為40～90重量％、更優(yōu)選為40～80重量％。
在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物中，優(yōu)選含有選自由上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、上述具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯和上述(甲基)丙烯酸酯單體組成的組中的至少一種作為(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選的是，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含有比例為20～80重量％、優(yōu)選為30～70重量％，上述具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯的含有比例為20～80重量％、優(yōu)選為30～70重量％，上述(甲基)丙烯酸酯單體的含有比例為5～70重量％、優(yōu)選為10～50重量％。
在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，含有上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯作為(甲基)丙烯酸酯，其含有比例為20～80重量％、優(yōu)選為30～70重量％，并且含有(甲基)丙烯酸酯單體，其含有比例為5～70重量％、優(yōu)選為10～50重量％。
另外，作為本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中可以并用的含馬來酰亞胺基化合物，可以列舉例如：N-正丁基馬來酰亞胺、N-己基馬來酰亞胺、2-馬來酰亞胺基乙基-乙基碳酸酯、2-馬來酰亞胺基乙基-丙基碳酸酯、N-乙基-(2-馬來酰亞胺基乙基)氨基甲酸酯等單官能脂肪族馬來酰亞胺類；N-環(huán)己基馬來酰亞胺等脂環(huán)式單官能馬來酰亞胺類；N,N-六亞甲基雙馬來酰亞胺、聚丙二醇-雙(3-馬來酰亞胺基丙基)醚、雙(2-馬來酰亞胺基乙基)碳酸酯等脂肪族雙馬來酰亞胺類；1,4-二馬來酰亞胺基環(huán)己烷、異佛爾酮雙氨基甲酸酯雙(N-乙基馬來酰亞胺)等脂環(huán)式雙馬來酰亞胺；將馬來酰亞胺基乙酸和聚丁二醇進(jìn)行酯化而得到的馬來酰亞胺化合物、通過馬來酰亞胺基己酸與季戊四醇的四環(huán)氧乙烷加成物的酯化而得到的馬來酰亞胺化合物等將羧基馬來酰亞胺衍生物和各種(多元)醇進(jìn)行酯化而得到的(聚)酯(聚)馬來酰亞胺化合物等，但不限于這些。作為含有比例，相對于紫外線固化型膠粘劑組合物的總量為25～90重量％、優(yōu)選為40～90重量％、更優(yōu)選為40～80重量％。
作為本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中可以并用的(甲基)丙烯酰胺化合物，可以列舉例如：丙烯?；鶈徇?、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等單官能性(甲基)丙烯酰胺類；亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等多官能(甲基)丙烯酰胺類等。作為含有比例，相對于紫外線固化型膠粘劑組合物的總量為25～90重量％、優(yōu)選為40～90重量％、更優(yōu)選為40～80重量％。
作為本發(fā)明的組合物中所含的光聚合引發(fā)劑，沒有特別限定，優(yōu)選使用酰基氧化膦化合物?？梢耘e出例如：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?；交已趸趸ⅰ㈦p(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。在對涂布后的紫外線固化型樹脂照射紫外線而得到具有存在于光學(xué)基材側(cè)的固化部分和存在于與光學(xué)基材側(cè)相反的一側(cè)的未固化部分的固化物層時，從未固化部分的形成容易性和樹脂固化物層的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?。
作為其它光聚合引發(fā)劑，可以列舉：1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(Irgacure 184；BASF制)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(ESACURE ONE；寧柏迪公司制)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure 2959；BASF制)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?-芐基]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(Irgacure 127；BASF制)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651；BASF制)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocur 1173；BASF制)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(Irgacure 907；BASF制)、氧代苯乙酸2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯與氧代苯乙酸2-[2-羥基乙氧基]乙酯的混合物(Irgacure 754；BASF制)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮等。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中，這些光聚合引發(fā)劑可以使用一種或以任意的比例混合兩種以上來使用。光聚合引發(fā)劑在本發(fā)明的光固化型樹脂組合物中的重量比例通常為0.2～5重量％、優(yōu)選為0.3～3重量％。多于5重量％時，在得到具有固化部分和存在于與光學(xué)基材側(cè)相反的一側(cè)的未固化部分的固化物層時，有可能無法形成未固化部分、或者樹脂固化物層的透明性變差。
進(jìn)一步，可以與三乙醇胺、甲基二乙醇胺等叔胺、N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸異戊酯等苯甲酸衍生物等促進(jìn)劑等組合使用。作為這些促進(jìn)劑的添加量，根據(jù)需要添加相對于光聚合引發(fā)劑為100重量％以下的量。
除了上述(甲基)丙烯酸酯和上述光聚合引發(fā)劑以外，本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物可以含有下述的光聚合引發(fā)助劑、后述的具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物、后述的軟化成分(G)和后述的添加劑等作為其它成分。該其它成分相對于本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物的總量的含有比例是從該總量中減去上述(甲基)丙烯酸酯和上述光聚合引發(fā)劑的合計(jì)量后的余量。具體而言，以該其它成分的總量計(jì)，相對于本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物的總量為約0重量％～約74重量％、優(yōu)選為約5重量％～約70重量％。
進(jìn)一步，還可以將可作為光聚合引發(fā)助劑的胺類等與上述光聚合引發(fā)劑并用。作為可使用的胺類等，可以列舉：苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、對二甲基氨基苯甲酸乙酯或?qū)Χ谆被郊姿岙愇祯サ取Ｔ谑褂迷摪奉惖裙饩酆弦l(fā)助劑的情況下，本發(fā)明的膠粘用樹脂組合物中的含量通常為0.005～5重量％、優(yōu)選為0.01～3重量％。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物可以根據(jù)需要含有具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[化1]
(式中，n表示0～40的整數(shù)，m表示10～50的整數(shù)。R1和R2各自可以相同也可以不同。R1和R2為碳原子數(shù)1～18的烷基、碳原子數(shù)1～18的烯基、碳原子數(shù)1～18的炔基、碳原子數(shù)5～18的芳基。)
具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物例如可以以日油株式會社制UNISAFE PKA-5017(商品名、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁醚)等的方式獲得。
使用具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物時，在紫外線固化型膠粘劑組合物中的重量比例通常為10～80重量％、優(yōu)選為10～70重量％。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中，可以根據(jù)需要使用軟化成分(G)。作為可使用的軟化成分的具體例，可以列舉：除了上述(甲基)丙烯酸酯和具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物以外的聚合物或低聚物、鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、檸檬酸酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、環(huán)氧系增塑劑、蓖麻油類、萜烯系氫化樹脂等。作為上述低聚物、聚合物的例子，可以例示：具有聚異戊二烯骨架、聚丁二烯骨架、聚丁烯骨架或二甲苯骨架的低聚物或聚合物及其酯化物，根據(jù)情況優(yōu)選使用具有聚丁二烯骨架的聚合物或低聚物及其酯化物。作為具有聚丁二烯骨架的聚合物或低聚物及其酯化物的具體例，可以列舉：丁二烯均聚物、環(huán)氧改性聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯無規(guī)共聚物、馬來酸改性聚丁二烯和末端羥基改性的液態(tài)聚丁二烯。另外，這些軟化成分也可以并用兩種以上的上述成分來使用。
該軟化成分在紫外線固化型膠粘劑組合物中的重量比例通常為10～80重量％、優(yōu)選為10～70重量％。
在本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物中，可以根據(jù)需要添加抗氧化劑、有機(jī)溶劑、硅烷偶聯(lián)劑、阻聚劑、流平劑、防靜電劑、表面潤滑劑、熒光增白劑、光穩(wěn)定劑(例如，受阻胺化合物等)、填充劑等添加劑。
作為抗氧化劑的具體例，可以列舉例如：BHT、2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、辛基化二苯胺、2,4-雙[(辛硫基)甲基]鄰甲酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯、二丁基羥基甲苯等。
作為有機(jī)溶劑的具體例，可以列舉例如：甲醇、乙醇、異丙醇等醇類；二甲砜、二甲基亞砜、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、甲苯、二甲苯等。
作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可以列舉例如：3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基芐基氨基)乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷類偶聯(lián)劑；異丙基(N-乙基氨基乙基氨基)鈦酸酯、異丙基三異硬脂?；佀狨ァ⒍?二辛基焦磷酸酯)氧乙酸鈦、四異丙基二(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、新烷氧基三(對N-(β-氨基乙基)氨基苯基)鈦酸酯等鈦類偶聯(lián)劑；乙酰丙酮鋯、甲基丙烯酸鋯、丙酸鋯、新烷氧基鋯酸酯、新烷氧基三新癸?；喫狨?、新烷氧基三(十二烷酰基)苯磺?；喫狨?、新烷氧基三(亞乙基二氨基乙基)鋯酸酯、新烷氧基三(間氨基苯基)鋯酸酯、碳酸鋯銨、乙酰丙酮鋁、甲基丙烯酸鋁、丙酸鋁等鋯類偶聯(lián)劑或鋁類偶聯(lián)劑等。
作為阻聚劑的具體例，可以列舉：對甲氧基苯酚、甲基氫醌等。
作為光穩(wěn)定劑的具體例，可以列舉例如：1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(艾迪科株式會社制、LA-82)、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯、[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯，1,1-二甲基乙基過氧化氫與辛烷的反應(yīng)產(chǎn)物、N,N’,N”N”’-四(4,6-雙(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂基氧基羰基)乙基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸，N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙?；?3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧雜-3,20-二氮雜二環(huán)-[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亞甲基]雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高級脂肪酸酯、1,3-苯二甲酰胺，N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)等受阻胺類、奧他苯酮等二苯甲酮類化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚等苯并三唑類化合物、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪類化合物等，特別優(yōu)選為受阻胺類化合物。
作為填充劑的具體例，可以列舉例如：結(jié)晶二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化鋁、鋯石、硅酸鈣、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化鋯、鎂橄欖石、塊滑石、尖晶石、二氧化鈦、滑石等的粉體或?qū)⑺鼈兦蚧玫降闹榈取?/p>
在組合物中存在各種添加劑的情況下，各種添加劑在光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例為0.01～3重量％、優(yōu)選為0.01～1重量％、更優(yōu)選為0.02～0.5重量％。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物可以通過將上述各成分在常溫～80℃進(jìn)行混合溶解而得到，也可以根據(jù)需要通過過濾等操作除去夾雜物?？紤]涂布性時，本發(fā)明的膠粘用樹脂組合物優(yōu)選適當(dāng)調(diào)節(jié)成分的配合比使得25℃的粘度為300～15000mPa·s的范圍。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物用于將至少一個是具有遮光部的光學(xué)基材的至少兩個光學(xué)基材貼合來制造觸控面板的用途。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物的固化收縮率優(yōu)選為3.0％以下、特別優(yōu)選為2.0％以下。由此，紫外線固化型膠粘劑組合物固化時，能夠減小樹脂固化物內(nèi)蓄積的內(nèi)部應(yīng)力，能夠有效防止在基材與包含紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物的層的界面處產(chǎn)生應(yīng)變。
另外，在玻璃等基材薄的情況下，固化收縮率大時，固化時的翹曲增大，因此對顯示性能帶來大的不良影響，因此，從該觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選固化收縮率較小。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物在400nm～800nm下的透射率優(yōu)選為90％以上。這是因?yàn)?，透射率小?0％的情況下，光難以透過，在用于顯示裝置時，可視性降低。
另外，固化物在400～450nm下的透射率高時，能夠進(jìn)一步期待可視性的提高，因此，400～450nm下的透射率優(yōu)選為90％以上。
本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物可以適合用作膠粘劑，該膠粘劑用于將多個光學(xué)基材貼合而制造光學(xué)構(gòu)件。
作為在本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件的制造方法中使用的光學(xué)基材，可以列舉：透明板、片、觸控面板和顯示體單元等。
本發(fā)明中，“光學(xué)基材”是指在表面不具有遮光部的光學(xué)基材和在表面具有遮光部的光學(xué)基材這兩者。本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件的制造中，優(yōu)選的是所使用的多個光學(xué)基材中的至少一個為具有遮光部的光學(xué)基材。
上述具有遮光部的光學(xué)基材中的遮光部的位置沒有特別限定。作為優(yōu)選的方式，可以列舉在該光學(xué)基材的周邊部形成具有0.05mm～20mm的寬度、優(yōu)選為約0.05mm～約10mm的寬度、更優(yōu)選為約0.1mm～約6mm的寬度的帶狀的遮光部的情況。光學(xué)基材上的遮光部可以通過粘貼膠帶、涂布或印刷涂料等來形成。
作為本發(fā)明中使用的光學(xué)基材的材質(zhì)，可以使用各種材料。具體而言，可以列舉：PET、PC、PMMA、PC與PMMA的復(fù)合物、玻璃、COC、COP、塑料(丙烯酸類樹脂等)等樹脂。作為本發(fā)明中使用的光學(xué)基材、例如透明板或片，可以使用將多個偏振板等薄膜或片層疊而得到的片或透明板；未層疊的片或透明板；以及由無機(jī)玻璃制成的透明板(無機(jī)玻璃板及其加工品，例如透鏡、棱鏡、ITO玻璃)等。另外，本發(fā)明中使用的光學(xué)基材除了上述偏振板等以外還包括觸控面板(觸控面板輸入傳感器)或下述的顯示單元等包含多個功能板或片的層疊體(以下，也稱為“功能性層疊體”)。
作為能夠用作在本發(fā)明中使用的光學(xué)基材的片，可以列舉：圖標(biāo)片、裝飾片、保護(hù)片。作為能夠在本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件的制造方法中使用的板(透明板)，可以列舉裝飾板、保護(hù)板。作為這些片或板的材質(zhì)，可以應(yīng)用作為透明板的材質(zhì)所列舉的材質(zhì)。
作為能夠用作在本發(fā)明中使用的光學(xué)基材的觸控面板表面的材質(zhì)，可以列舉：玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA的復(fù)合物、COC、COP。
透明板或片等板狀或片狀的光學(xué)基材的厚度沒有特別限制，通常為約5μm～約5cm、優(yōu)選為約10μm～約10mm、更優(yōu)選為約50μm～約3mm的厚度。
作為本發(fā)明中使用的優(yōu)選的觸控面板，可以列舉將具有遮光部的板狀或片狀的透明光學(xué)基材與上述功能性層疊體用本發(fā)明的觸控面板用紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物貼合而得到的光學(xué)構(gòu)件。
另外，通過使用液晶顯示裝置等顯示單元作為一個光學(xué)基材并且使用光學(xué)功能材料作為另一個光學(xué)基材，可以制造帶有光學(xué)功能材料的顯示體單元(以下也稱為顯示面板)。作為上述的顯示單元，可以列舉例如：在玻璃上粘貼有偏光板的LCD、EL顯示器、EL照明、電子紙、等離子體顯示器等顯示裝置。另外，作為光學(xué)功能材料，可以列舉：丙烯酸類樹脂板、PC板、PET板、PEN板等透明塑料板；強(qiáng)化玻璃、觸控面板輸入傳感器。
在作為貼合光學(xué)基材的膠粘材料使用時，為了提高可視性，固化物的折射率為1.45～1.55時，顯示圖像的可視性進(jìn)一步提高，因此優(yōu)選。
在該折射率的范圍內(nèi)時，能夠減小與作為光學(xué)基材使用的基材的折射率之差，從而能夠抑制光的漫反射而使光損耗降低。
通過本發(fā)明的制造方法得到的包含顯示體單元和具有遮光部的光學(xué)基材的光學(xué)構(gòu)件可以組裝到例如電視機(jī)、小型游戲機(jī)、手機(jī)、個人電腦等電子設(shè)備中。
本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物的柔軟性優(yōu)良、耐濕性、耐熱性、耐光性高，在液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、觸控面板型圖像顯示裝置等顯示裝置的氣隙填充劑等用途中是有用的。
以下，通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。
合成例1
向具備回流冷凝器、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置的反應(yīng)器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物的日本曹達(dá)株式會社制GI-2000(碘值：12.2、羥值：46.8mg·KOH/g)569.73g(0.24mol)、作為二醇化合物的旭硝子株式會社制EXCENOL3020(聚丙二醇、羥值：35.9mg·KOH/g)7.50g(0.0024mol)、作為可聚合化合物的新中村化學(xué)株式會社制S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)171.49g、作為阻聚劑的4-甲氧基苯酚0.41g，攪拌至均勻，使內(nèi)部溫度為50℃。接著，添加作為多異氰酸酯化合物的異佛爾酮二異氰酸酯80.03g(0.36mol)，在80℃使其反應(yīng)至達(dá)到目標(biāo)NCO含量為止。接著，添加作為具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制丙烯酸2-羥基乙酯28.70g(0.247mol)、作為氨基甲酸酯化反應(yīng)催化劑的辛酸錫0.20g，在80℃使其反應(yīng)，將NCO含量達(dá)到0.1％以下時作為反應(yīng)的終點(diǎn)，得到聚氨酯化合物(E-1)。
合成例2
向具備回流冷凝器、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置的反應(yīng)器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物的日本曹達(dá)株式會社制GI-2000(碘值：12.2、羥值：46.8mg·KOH/g)545.99g(0.23mol)、作為二醇化合物的旭硝子株式會社制EXCENOL3020(聚丙二醇、羥值：35.9mg·KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作為可聚合化合物的新中村化學(xué)株式會社制S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)208.51g、作為阻聚劑的4-甲氧基苯酚0.37g，攪拌至均勻，使內(nèi)部溫度為50℃。接著，添加作為多異氰酸酯化合物的異佛爾酮二異氰酸酯61.35g(0.28mol)，在80℃使其反應(yīng)至達(dá)到目標(biāo)NCO含量為止。接著，添加作為具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制丙烯酸2-羥基乙酯11.00g(0.095mol)、作為氨基甲酸酯化反應(yīng)催化劑的辛酸錫0.20g，在80℃使其反應(yīng)，將NCO含量達(dá)到0.1％以下時作為反應(yīng)的終點(diǎn)，得到聚氨酯化合物(E-2)。
合成例3
向具備回流冷凝器、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置的反應(yīng)器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物的CRAY VALLEY制KRASOL HLBH-P 2000(碘值：13.5、羥值：0.89meq/g)511.69g(0.23mol)、作為二醇化合物的旭硝子株式會社制EXCENOL3020(聚丙二醇、羥值：35.9mg·KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作為可聚合化合物的新中村化學(xué)株式會社制S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)197.08g、作為阻聚劑的4-甲氧基苯酚0.36g，攪拌至均勻，使內(nèi)部溫度為50℃。接著，添加作為多異氰酸酯化合物的異佛爾酮二異氰酸酯61.35g(0.28mol)，在80℃使其反應(yīng)至達(dá)到目標(biāo)NCO含量為止。接著，添加作為具有至少一個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制丙烯酸2-羥基乙酯11.00g(0.095mol)、作為氨基甲酸酯化反應(yīng)催化劑的辛酸錫0.20g，在80℃使其反應(yīng)，將NCO含量達(dá)到0.1％以下時作為反應(yīng)的終點(diǎn)，得到聚氨酯化合物(E-3)。
實(shí)施例1
將合成例1的聚氨酯化合物(E-1)20質(zhì)量份、新中村化學(xué)株式會社制S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)22質(zhì)量份、日油株式會社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10質(zhì)量份、YASUHARA CHEMICAL株式會社制ClearonM-105(芳香族改性氫化萜烯樹脂)18質(zhì)量份、JX日礦日石能源株式會社制LV-100(聚丁烯)10質(zhì)量份、日本曹達(dá)株式會社制GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質(zhì)量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?0.5質(zhì)量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)0.5質(zhì)量份、和光純藥株式會社制PBD(2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑0.05質(zhì)量份加熱至70℃并進(jìn)行混合，得到本發(fā)明的樹脂組合物。該樹脂組合物的粘度為3200mPa·s。
實(shí)施例2
將合成例2的聚氨酯化合物(E-2)20質(zhì)量份、新中村化學(xué)株式會社制S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)22質(zhì)量份、日油株式會社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10質(zhì)量份、YASUHARA CHEMICAL株式會社制ClearonM-105(芳香族改性氫化萜烯樹脂)18質(zhì)量份、JX日礦日石能源株式會社制LV-100(聚丁烯)10質(zhì)量份、日本曹達(dá)株式會社制GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質(zhì)量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?0.5質(zhì)量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)0.5質(zhì)量份、和光純藥株式會社制PBD(2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑0.05質(zhì)量份加熱至70℃并進(jìn)行混合，得到本發(fā)明的樹脂組合物。該樹脂組合物的粘度為5000mPa·s。
實(shí)施例3
將合成例3的聚氨酯化合物(E-3)20質(zhì)量份、新中村化學(xué)株式會社制S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)22質(zhì)量份、日油株式會社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10質(zhì)量份、YASUHARA CHEMICAL株式會社制ClearonM-105(芳香族改性氫化萜烯樹脂)18質(zhì)量份、JX日礦日石能源株式會社制LV-100(聚丁烯)10質(zhì)量份、日本曹達(dá)株式會社制GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質(zhì)量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?0.5質(zhì)量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)0.5質(zhì)量份、和光純藥株式會社制PBD(2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑0.05質(zhì)量份加熱至70℃并進(jìn)行混合，得到本發(fā)明的樹脂組合物。該樹脂組合物的粘度為5500mPa·s。
將實(shí)施例1～3示于表1并進(jìn)行下述評價。
[表1]
(粘度)
使用E型粘度計(jì)(TV-200：東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社制)在25℃進(jìn)行測定。
(折射率)
利用阿貝折射率計(jì)(DR-M2：株式會社Atago制)對樹脂的折射率(25℃)進(jìn)行測定。
(固化收縮率)
準(zhǔn)備兩片涂布有含氟脫模劑的厚度為1mm的載玻片，在其中一片的脫模劑涂布面上涂布所得到的紫外線固化型膠粘劑組合物使得膜厚為200μm。然后，將兩片載玻片以各自的脫模劑涂布面彼此相向的方式貼合。使用高壓汞燈(80W/cm、無臭氧)透過玻璃對該樹脂組合物照射累積光量3000mJ/cm2的紫外線，使該樹脂組合物固化。然后，將兩片載玻片剝離，制作出膜比重測定用的固化物。依據(jù)JIS K7112B法測定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下測定樹脂組合物的液體比重(DL)。根據(jù)DS和DL的測定結(jié)果通過下式計(jì)算出固化收縮率，結(jié)果小于2.5％。
固化收縮率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
(剪切模量)
準(zhǔn)備兩片經(jīng)脫模處理的PET薄膜，在其中一片的脫模面上涂布所得到的紫外線固化型膠粘劑組合物使得膜厚為200μm。然后，將兩片PET薄膜以各自的脫模面彼此相向的方式貼合。使用高壓汞燈(80W/cm、無臭氧)透過PET薄膜對該樹脂組合物照射累積光量3000mJ/cm2的紫外線，使該樹脂組合物固化。然后，將兩片PET薄膜剝離，制作出剪切模量測定用的固化物。剪切模量利用ARES(TA Instruments公司制)進(jìn)行測定。
(透射率)
準(zhǔn)備兩片厚度1mm的載玻片，在其中一片上涂布所得到的紫外線固化型膠粘劑組合物使得固化后的膜厚為200μm。然后，將兩片載玻片貼合。使用高壓汞燈(80W/cm、無臭氧)透過玻璃照射累積光量3000mJ/cm2的紫外線，使該樹脂組合物固化，制作出透射率測定用的固化物。對于所得到的固化物的透明性，使用分光光度計(jì)(U-3310、日立高新技術(shù)株式會社)對400～800nm和400～450nm的波長區(qū)域中的透射率進(jìn)行測定。其結(jié)果，400～800nm的透射率為90％以上，并且400～450nm的透射率為90％以上。
(耐熱、耐濕膠粘性)
準(zhǔn)備厚度1mm的載玻片和厚度1mm的玻璃板或者在單面上貼有偏振膜的厚度1mm的玻璃板，在其中一者上涂布所得到的紫外線固化型膠粘劑組合物使得膜厚為200μm，然后在其涂布面上貼合另一者。使用高壓汞燈(80W/cm、無臭氧)透過玻璃對該樹脂組合物照射累積光量3000mJ/cm2的紫外線，使該樹脂組合物固化，制作出膠粘性評價用樣品。使用其進(jìn)行85℃的耐熱試驗(yàn)、60℃90％RH的耐濕試驗(yàn)，放置100小時。對于該評價用樣品，通過目視對樹脂固化物從玻璃或偏振膜的剝離進(jìn)行了確認(rèn)，結(jié)果未剝離。
參照特定的方式詳細(xì)說明了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以進(jìn)行各種變更和修正。
需要說明的是，本申請基于2014年6月11日提出的日本專利申請(2014-120621)，通過引用而援引其全部內(nèi)容。另外，在此引用的全部參考以整體的形式并入本說明書中。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的含有聚氨酯化合物的紫外線固化型膠粘劑組合物的柔軟性優(yōu)良、耐候性、耐光性高、透明性優(yōu)異，因此作為光學(xué)用途構(gòu)件是有用的。進(jìn)一步，本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物的固化物作為將透明的顯示體基板貼合的膠粘劑是有用的。