沉積在基材上的涂層體系會(huì)經(jīng)歷來自于環(huán)境的損害。例如金屬基材例如諸如海洋船舶，海洋結(jié)構(gòu)體或者飛行器的腐蝕會(huì)在該基材曝露于氧氣和/或水時(shí)發(fā)生?！暗灼帷蓖繉咏?jīng)常用于保護(hù)基材防止腐蝕和其他問題。該底漆層可以直接施用到基材上或者該基材可以首先經(jīng)預(yù)處理。預(yù)處理經(jīng)常用于鈍化金屬基材和提高耐腐蝕性。底漆涂層然后可以用中間涂層或者面漆來罩涂(over-coated)。

典型地，底漆涂料和預(yù)處理已經(jīng)使用了鉻化合物和/或其他重金屬化合物來實(shí)現(xiàn)期望水平的耐腐蝕性和至隨后施涂的涂層上的附著性。但是，令人期望的是降低或者消除使用鉻和/或其他重金屬，因?yàn)樗鼈兊氖褂卯a(chǎn)生了廢物流，其導(dǎo)致環(huán)境關(guān)注和處置問題。

在本領(lǐng)域中，已知無鉻環(huán)氧底漆會(huì)提供腐蝕保護(hù)。但是，腐蝕性能是變化的，并且取決于基材和表面處理二者。

已知的是底漆的選擇可影響隨后罩涂的中間涂層或者面漆層的性能。

本發(fā)明的方面的一個(gè)目標(biāo)是提供一種或多種對(duì)于上述的和其他的問題的解決方案。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供的是一種可罩涂的底漆涂料組合物，其包含：

i)溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，其是由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的；和

ii)包含多胺的交聯(lián)劑。

烯屬不飽和單體表示任何的包括不飽和C-C鍵的單體，例如烯烴，炔烴，共軛和非共軛二烯或者官能烯烴。在某些實(shí)施方案中，該至少一種另外的烯屬不飽和單體可以包含丙烯酸類單體，乙烯基單體或者其組合。

這里提及丙烯酸類單體包括任何合適的(烷基)丙烯酸烷基酯或者(烷基)丙烯酸。丙烯酸類單體合適的例子包括但不限于以下：甲基丙烯酸；丙烯酸甲基酯；丙烯酸乙基酯；丙烯酸；丙烯酸正丁酯；丙烯酸異丁酯；丙烯酸叔丁酯；(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸丙基酯；(甲基)丙烯酸正丁基酯；(甲基)丙烯酸異丁基酯；(甲基)丙烯酸仲丁基酯；(甲基)丙烯酸叔丁基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯；丙烯酸環(huán)己基酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；丙烯酸2-乙基己基酯；(甲基)丙烯酸異辛基酯；(甲基)丙烯酸異癸基酯；(甲基)丙烯酸月桂基酯；丙烯酸月桂基酯；(甲基)丙烯酸硬脂基酯；(甲基)丙烯酸異冰片基酯；丙烯酸異冰片基酯；甲基丙烯酸縮水甘油基酯；丙烯酸縮水甘油基酯；羥基官能丙烯酸酯例如甲基丙烯酸2-羥乙基酯；甲基丙烯酸羥丙基乙基酯；丙烯酸2-羥乙基酯；丙烯酸羥丙基酯；(甲基)丙烯酸羥乙基酯；(甲基)丙烯酸羥丙基酯；(甲基)丙烯酸2-羥丁基酯；(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯；(甲基)丙烯酸羥基酯與內(nèi)酯的加合物例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯與6-己內(nèi)酯的加合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；2，3-二甲基丙烷1，3-二(甲基)丙烯酸酯；1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯；丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；四甘醇二(甲基)丙烯酸酯；四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化的己二醇二(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化的己二醇二(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；烷氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；己二醇二(甲基)丙烯酸酯；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯；硫代二甘醇二(甲基)丙烯酸酯；三亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯；三甘醇二(甲基)丙烯酸酯；烷氧基化的己二醇；二(甲基)丙烯酸酯；烷氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯；甘油三(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及其組合。在某些實(shí)施方案中，可以使用(烷基)丙烯酸酯單體的混合物，包括單，二，三和/或四(烷基)丙烯酸酯的混合物。作為此處使用的和本領(lǐng)域常規(guī)的，“(甲基)丙烯酸酯”和類似術(shù)語(yǔ)的使用指的是甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯二者。

作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“乙烯基單體”指的是引入了式-CH＝CH₂的乙烯基團(tuán)的化合物。乙烯基單體的合適例子包括但不限于以下：苯乙烯；乙酸乙烯酯；乙烯基甲苯；烷基取代的苯乙烯例如α-甲基苯乙烯；乙酸乙烯酯-乙烯；乙酸乙烯酯-VEOVA(商標(biāo)名；叔羧酸的乙烯基酯)；苯乙烯-丁二烯；乙烯基甲苯-丁二烯；苯乙烯-丙烯腈；乙烯基甲苯-丙烯腈；二異氰酸酯-多元醇；乙烯醇；乙烯醇縮丁醛；氯乙烯；偏二氯乙烯及其組合。

用術(shù)語(yǔ)“叔羧酸”表示對(duì)應(yīng)于通式CR⁵R⁶CH₃CO₂H的酸或者酸的混合物，其中共有9-11個(gè)碳原子，并且R⁵和R⁶中的每個(gè)是烷基。叔羧酸的通式是下式(i)所示的：

因此，叔羧酸的乙烯基酯的通式是下式(ii)所示的：

其中R5和R6每個(gè)獨(dú)立地表示C1-C7支化或者未支化的烷基，但是其中式(ii)的叔羧酸的乙烯基酯的碳原子的總數(shù)是11-13。

因此，R⁵和R⁶可以每個(gè)獨(dú)立地選自甲基；乙基，線性或者支化的丙基，線性或者支化的丁基；線性、支化的或者環(huán)狀的戊基；線性、支化或者環(huán)狀的己基；或者線性、支化或者環(huán)狀的庚基。

例如，如果R⁵選作丙基，則R⁶可以選作任何的線性、支化或者環(huán)狀的丙基、丁基或戊基，由此產(chǎn)生分別具有11、12或者13個(gè)碳原子的叔羧酸的乙烯基酯。

在一種特別合適的實(shí)施方案中，叔羧酸的乙烯基酯中的碳原子的數(shù)目是11，因此是具有9個(gè)碳原子的叔羧酸的乙烯基酯。

這樣的叔羧酸的乙烯基酯是在名稱“Veova”(RTM)下市售自Momentive Chemicals的。

在某些實(shí)施方案中，該烯屬不飽和單體可以包含乙烯基單體。合適地，該烯屬不飽和單體可以包含苯乙烯。

作為此處使用的，除非另有定義，否則術(shù)語(yǔ)“烷基(alk)”或“烷基(alkyl)”涉及這樣的飽和的烴基，其是直鏈的，支化的，環(huán)狀的或者多環(huán)部分或者其組合，并且包含1-20個(gè)碳原子，合適的1-10個(gè)碳原子，更合適的1-8個(gè)碳原子，仍然更合適的1-6個(gè)碳原子，還更合適的1-4個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可以任選地用氯，溴，碘，氰基，硝基，OR¹⁹，OC(O)R²⁰，C(O)R²¹，C(O)OR²²，NR²³R²⁴，C(O)NR²⁵R²⁶，SR²⁷，C(O)SR²⁷，C(S)NR²⁵R²⁶，芳基或者Het取代，其中R¹⁹-R²⁷每個(gè)獨(dú)立地表示氫，芳基或者烷基，和/或是通過氧或硫原子間斷的，或者通過硅醇基(silano)或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間斷的。這樣的基團(tuán)的例子可以獨(dú)立地選自甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，戊基，異戊基，己基，環(huán)己基，3-甲基戊基，辛基等。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“亞烷基”涉及二價(jià)基團(tuán)烷基(如上所定義的)。例如，烷基例如甲基(其將表示為–CH₃)當(dāng)表示為亞烷基時(shí)將變成亞甲基-CH₂-。其他亞烷基也應(yīng)當(dāng)相應(yīng)地理解。

作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“烯基”涉及具有一個(gè)或幾個(gè)，合適地至多4個(gè)雙鍵的烴基，其是直鏈的，支化的，環(huán)狀的或者多環(huán)部分或者其組合，并且包含2-18個(gè)碳原子，合適的2-10個(gè)碳原子，更合適的2-8個(gè)碳原子，仍然更合適的2-6個(gè)碳原子，還更合適的2-4個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可以任選地用羥基，氯，溴，碘，氰基，硝基，OR¹⁹，OC(O)R²⁰，C(O)R²¹，C(O)OR²²，NR²³R²⁴，C(O)NR²⁵R²⁶，SR²⁷，C(O)SR²⁷，C(S)NR²⁵R²⁶或者芳基取代，其中R¹⁹-R²⁷每個(gè)獨(dú)立地表示氫，芳基或者烷基，和/或是通過氧或硫原子間斷的，或者通過硅醇基或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間斷的。這樣的基團(tuán)的例子可以獨(dú)立地選自烯基，包括乙烯基，烯丙基，異丙烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，環(huán)丙烯基，環(huán)丁烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，1-丙烯基，2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，異戊二烯基，法呢基，香葉基，香葉基香葉基等。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“亞烯基”涉及二價(jià)基團(tuán)烯基(如上所定義的)。例如，烯基例如乙烯基(其將表示為–CH＝CH2)當(dāng)表示為亞烯基時(shí)將變成亞乙烯基-CH＝CH-。其他亞烯基也應(yīng)當(dāng)相應(yīng)地理解。

作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“炔基”涉及具有一個(gè)或幾個(gè)，合適地至多4個(gè)三鍵的烴基，其是直鏈的，支化的，環(huán)狀的或者多環(huán)部分或者其組合，并且具有2-18個(gè)碳原子，合適的2-10個(gè)碳原子，更合適的2-8個(gè)碳原子，仍然更合適的2-6個(gè)碳原子，還更合適的2-4個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可以任選地用羥基，氯，溴，碘，氰基，硝基，OR¹⁹，OC(O)R²⁰，C(O)R²¹，C(O)OR²²，NR²³R²⁴，C(O)NR²⁵R²⁶，SR²⁷，C(O)SR²⁷，C(S)NR²⁵R²⁶或者芳基取代，其中R¹⁹-R²⁷每個(gè)獨(dú)立地表示氫，芳基或者低級(jí)烷基，和/或是通過氧或硫原子間斷的，或者通過硅醇基或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間斷的。這樣的基團(tuán)的例子可以獨(dú)立地選自炔基，包括乙炔基，丙炔基，炔丙基，丁炔基，戊炔基，己炔基等。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“亞炔基”涉及二價(jià)基團(tuán)炔基(如上所定義的)。例如，炔基例如乙炔基(其將表示為–C≡CH)當(dāng)表示為亞炔基時(shí)將變成亞乙炔基–C≡C-。其他亞炔基也應(yīng)當(dāng)相應(yīng)地理解。

作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“芳基”涉及一種有機(jī)基團(tuán)，其來源于除去一個(gè)氫的芳烴，并且包括任何單環(huán)、雙環(huán)或者多環(huán)碳環(huán)，在每個(gè)環(huán)中至多是7元的，其中至少一個(gè)環(huán)是芳族的。這些基團(tuán)可以任選地用羥基，氯，溴，碘，氰基，硝基，OR¹⁹，OC(O)R²⁰，C(O)R²¹，C(O)OR²²，NR²³R²⁴，C(O)NR²⁵R²⁶，SR²⁷，C(O)SR²⁷，C(S)NR²⁵R²⁶或者芳基取代，其中R¹⁹-R²⁷每個(gè)獨(dú)立地表示氫，芳基或者低級(jí)烷基，和/或是通過氧或硫原子間斷的，或者通過硅醇基或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間斷的。這樣的基團(tuán)的例子可以獨(dú)立地選自苯基，對(duì)甲苯基，4-甲氧基苯基，4-(叔丁氧基)苯基，3-甲基-4-甲氧基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，3-硝基苯基，3-氨基苯基，3-乙酰氨基苯基，4-乙酰氨基苯基，2-甲基-3-乙酰氨基苯基，2-甲基-3-氨基苯基，3-甲基-4-氨基苯基，2-氨基-3-甲基苯基，2，4-二甲基-3-氨基苯基，4-羥基苯基，3-甲基-4-羥基苯基，1-萘基，2-萘基，3-氨基-1-萘基，2-甲基-3-氨基-1-萘基，6-氨基-2-萘基，4，6-二甲氧基-2-萘基，四氫萘基，茚滿基，聯(lián)苯基，菲基，蒽基或者苊基(acenaphthyl)等。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“亞芳基”涉及二價(jià)基團(tuán)芳基(如上所定義的)。例如，芳基例如苯基(其將表示為–Ph)當(dāng)表示為亞芳基時(shí)將變成亞苯基–Ph-。其他亞苯基也應(yīng)當(dāng)相應(yīng)地理解。

為了避免疑義，在此處的復(fù)合基團(tuán)中提及烷基，烯基，炔基，芳基或者芳烷基應(yīng)當(dāng)相應(yīng)地解釋，例如提及氨基烷基中的烷基或者烷氧基中的烷基應(yīng)當(dāng)解釋為上述的烷基(alk)或烷基(alkyl)等。

作為此處使用的，單數(shù)包括復(fù)數(shù)和復(fù)數(shù)包括單數(shù)，除非另有規(guī)定。例如，單數(shù)(即“一個(gè)”或者“一種”)的使用包括“一種或多種”。另外，作為此處使用的，“或者”的使用表示“和/或”，除非另有明確規(guī)定，即使“和/或”在某些情況中可以明確使用。

溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以通過任何合適的方法形成，例如通過常規(guī)的聚合方法。合適的方法將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且包括以下：懸浮聚合；溶液聚合；本體聚合和乳液聚合。溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的通用制備描述在“Polymer Syntheses”，Stanley R.Sandler等人，第2卷中，由Academic Press出版，2007。

該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以具有甲基丙烯酸縮水甘油基酯與烯屬不飽和單體任何合適的摩爾比。在某些實(shí)施方案中，甲基丙烯酸縮水甘油基酯與烯屬不飽和單體之比可以是大約10：1-1：10，例如大約9：1-1：9。

該甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體可以占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的任何合適的量(以重量計(jì))。在某些實(shí)施方案中，甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體可以占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約50重量％，合適地占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約60重量％，例如占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約70重量％，或者甚至占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約80重量％。

在某些實(shí)施方案中，該甲基丙烯酸縮水甘油基酯和苯乙烯單體可以占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的任何合適的量(以重量計(jì))。在某些實(shí)施方案中，甲基丙烯酸縮水甘油基酯和苯乙烯單體可以占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約50重量％，合適地占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約60重量％，例如占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約70重量％，或者甚至占形成溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的單體的至少大約80重量％。

該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以具有任何合適的數(shù)均分子量(Mn)。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的Mn可以是大約1000-50000道爾頓(Da＝g/mol)，合適的大約1000-25000Da，例如大約1000-10000，或者甚至大約1000-5000Da。

該數(shù)均分子量可以通過任何合適的方法來測(cè)量。測(cè)量數(shù)均分子量的技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適地，Mn可以通過凝膠滲透色譜法，使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來測(cè)量。

該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以具有任何合適的重均分子量(Mw)。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的Mw可以是大約5000-50000道爾頓(Da＝g/mol)，合適的大約5000-30000Da，例如大約5000-20000Da，或者甚至大約5000-10000Da。

該重均分子量可以通過任何合適的方法來測(cè)量。測(cè)量重均分子量的技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解測(cè)量數(shù)均分子量的技術(shù)也可以用于測(cè)量重均分子量。合適地，Mw可以通過凝膠滲透色譜法，使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來測(cè)量。

該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以具有任何合適的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的Tg可以是大約50-120℃。

該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以具有任何合適的粘度。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑的粘度可以是大約320-15000厘泊，合適的大約500-10000厘泊，例如大約1000-6000厘泊，或者甚至大約2000-5000厘泊，其是根據(jù)ASTM方法D-1545，使用氣泡粘度計(jì)測(cè)量的。

作為此處使用的，“多胺”和類似術(shù)語(yǔ)指的是具有至少兩個(gè)氨基，例如2，3或4個(gè)氨基的化合物。多胺的氨基可以伯、仲或叔胺。合適的包含多胺的交聯(lián)劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。該包含多胺的交聯(lián)劑可以是二胺，三胺，四胺，更高官能的胺或者其組合。

合適的二胺的例子包括但不限于以下：亞乙基二胺；1，2-二氨基丙烷；1，5-二氨基-2-甲基戊烷(例如作為DYTEK A市售自Invista)；1，3-二氨基戊烷(例如作為DYTEK EP市售自Invista)；1，2-二氨基環(huán)己烷(例如作為DCH-99市售自Invista)；1，6-二氨基己烷；1，11-二氨基十一烷；1，12-二氨基十二烷；3-(環(huán)己基氨基)丙基胺；1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基環(huán)己烷；異佛爾酮二胺(IPDA)；4，4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(例如作為PACM-20市售自Air Products或者作為DICYKAN市售自BASF)；3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(例如作為DIMETHYLDICYKAN或者LAROMIN C260市售自BASF；或者ANCAMINE2049市售自Air Products)；3，3'-[1，4-丁烷二基雙-(氧基)雙]-1-丙胺；薄荷烷二胺(menthanediamine)；二氨基官能聚醚多胺(具有脂肪族鍵合的伯氨基)，其例子包括JEFFAMINE D-230，JEFFAMINE D-400，JEFFAMINE D-2000和JEFFAMINE D-4000(市售自Huntsman Corporation)及其組合。

合適的三胺的例子包括但不限于以下：二亞乙基三胺；二亞丙基三胺；雙(六亞甲基)三胺；三氨基官能聚醚多胺(具有脂肪族鍵合的伯氨基)(例如作為JEFFAMINE T-403，T-3000或者T-5000市售自Huntsman Corporation的那些)及其組合。

合適的四或者更高官能的胺的例子包括但不限于以下：二亞乙基四胺；三亞乙基四胺，四亞乙基五胺及其組合。

在某些實(shí)施方案中，該多胺可以是二胺。合適地，該交聯(lián)劑可以是3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二環(huán)己基甲烷。

作為此處使用的，“可罩涂的”和類似術(shù)語(yǔ)指的是這樣的涂料組合物，其可以具有施涂到其上的隨后的涂層。例如該可罩涂的底漆涂料組合物可以具有0(零)或者多個(gè)，例如1，2，3或4個(gè)等的施涂到其上的隨后的涂層。為了避免疑義，該隨后的涂層當(dāng)存在時(shí)可以與該可罩涂的底漆涂料組合物相同或者不同，并且可以彼此相同或者不同。在一些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以具有施涂到其上的至少一個(gè)隨后的涂層。

交聯(lián)劑可以在該可罩涂的底漆涂料組合物中以任何合適的量存在。在某些實(shí)施方案中，交聯(lián)劑在該可罩涂的底漆涂料組合物中的存在量可以是大約1-50wt％，合適的大約5-30wt％，例如大約10-20wt％，基于該涂料組合物的總固體重量。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以進(jìn)一步包含溶劑。該可罩涂的底漆涂料組合物可以包含單種溶劑或者溶劑的混合物。該溶劑可以包含有機(jī)溶劑或者有機(jī)溶劑的混合物。合適地，該可罩涂的底漆涂料組合物包含有機(jī)溶劑或者有機(jī)溶劑的混合物。

在某些實(shí)施方案中，該溶劑可以包含小于大約20wt％的水，合適的小于大約10wt％的水，更合適的小于大約5wt％的水，或者甚至小于大約1wt％的水。合適地，該溶劑可以基本上不含水。

合適的有機(jī)溶劑包括但不限于以下：脂肪族烴例如礦物油精和高閃點(diǎn)石腦油；芳烴例如苯；甲苯；二甲苯；溶劑石腦油100，150，200；在SOLVESSO商標(biāo)名下獲自Exxon-Mobil Chemical Company的那些；醇例如乙醇；正丙醇；異丙醇；和正丁醇；酮例如丙酮；環(huán)己酮；甲基異丁基酮；甲乙酮；酯例如乙酸乙酯；乙酸丁酯；乙酸正己酯；二醇例如丁基二醇；二醇醚例如甲氧基丙醇；乙二醇單甲基醚；乙二醇單丁醚及其組合。溶劑當(dāng)存在時(shí)可以以下面的量合適地用于該可罩涂的底漆涂料組合物中：大約10-90wt％，例如大約20-80wt％，或者甚至大約30-70wt％，基于該可罩涂的底漆涂料組合物的總固體重量。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以包含任何合適量的溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑。該可罩涂的底漆涂料組合物可以包含大約10-90wt％，合適的大約10-60wt％，例如大約10-40wt％，或者甚至大約20-40wt％的溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，基于該涂料組合物的總固體重量。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以在任何合適的溫度固化。在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以在大約5-250℃，合適的大約5-100℃，例如大約5-50℃或者甚至大約10-30℃的溫度固化。合適地，該可罩涂的底漆涂料組合物是在環(huán)境溫度固化的。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以任選地包含腐蝕抑制添加劑。作為此處使用的，“腐蝕抑制添加劑”和類似術(shù)語(yǔ)指的是這樣的化合物，其當(dāng)包括在沉積于基材上的涂料組合物中時(shí)，用于提供這樣的涂層，該涂層耐受或者在一些情況中甚至防止基材例如由于化學(xué)或電化學(xué)氧化方法導(dǎo)致的改變(alteration)或者降解，包括含鐵基材中的銹蝕和鋁基材中的降解性氧化物。

合適的腐蝕抑制添加劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。腐蝕抑制添加劑合適的例子包括但不限于以下：無機(jī)氧化物，例如諸如鋅，鈰，釔，錳，鎂，鉬，鋰，鋁，鎂，錫，鈣，硼，磷，硅，鋯，鐵或者鈦的氧化物；有機(jī)硅化合物例如聚二甲基硅氧烷(PDMA)或者其組合。在某些實(shí)施方案中，該腐蝕抑制添加劑可以包含氧化鋅(ZnO)，氧化鎂(MgO)；氧化鈰(CeO₂)，氧化鉬(MoO₃)，二氧化硅(SiO₂)或者其組合。合適地，該腐蝕抑制添加劑可以包含氧化鎂(MgO)。

在某些實(shí)施方案中，該腐蝕抑制添加劑當(dāng)存在時(shí)可以處于納米粉末的形式。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“納米粉末”指的是平均粒度小于大約50nm的腐蝕抑制添加劑。例如該腐蝕抑制添加劑可以包含納米氧化鎂或者納米氧化鋅。在某些實(shí)施方案中，該腐蝕抑制添加劑可以包含納米氧化鎂。

該腐蝕抑制添加劑當(dāng)存在時(shí)可以處于任何形式，例如處于均勻混合物或者作為固態(tài)溶液的形式。

該腐蝕抑制添加劑當(dāng)存在時(shí)可以合適地以下面的量用于可罩涂的底漆涂料組合物中：大約5-60wt％，合適的大約10-50wt％，例如大約10-40wt％，或者甚至大約20-30wt％，基于該涂料組合物的總固體重量。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以包含附著力促進(jìn)添加劑。合適的附著力促進(jìn)添加劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。附著力促進(jìn)添加劑合適的例子包括但不限于以下：環(huán)氧樹脂；環(huán)氧-酚醛樹脂；硅烷樹脂；有機(jī)官能硅烷例如環(huán)氧或者胺官能硅烷；酚醛清漆樹脂；異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，六亞甲基二異氰酸酯(HDMI)的二聚體或三聚體；甲苯二異氰酸酯；封閉的異氰酸酯例如己內(nèi)酰胺封閉的IPDI及其組合。合適地，該附著力促進(jìn)添加劑可以包含有機(jī)官能硅烷，例如環(huán)氧或者胺官能硅烷。該附著力促進(jìn)添加劑當(dāng)存在時(shí)可以合適地以大約0-10wt％的量用于該可罩涂的底漆涂料組合物中，基于該涂料組合物的總固體重量。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以包含另外的粘合劑。合適的另外的粘合劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。該另外的粘合劑的合適的例子包括但不限于以下：聚酯樹脂；丙烯酸類樹脂；醇酸樹脂；聚氨酯樹脂；聚硅氧烷樹脂；環(huán)氧樹脂或者其組合。在某些實(shí)施方案中，該另外的粘合劑可以包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚。該另外的粘合劑當(dāng)存在時(shí)可以合適地以下面的量用于該可罩涂的底漆涂料組合物中：大約1-50wt％，合適的大約5-30wt％，例如大約10-20wt％，基于該涂料組合物的總固體重量。

在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約10-100重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約90-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約20-100重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約80-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約30-100重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約70-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約40-100重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約60-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-100重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-0重量％。

在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約10-100重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約90-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約20-100重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約80-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約30-100重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約70-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約40-100重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約60-0重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-100重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-0重量％。

在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約10-99.9重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約90-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約20-99.9重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約80-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約30-99.9重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約70-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約40-99.9重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約60-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-99.9重量％。合適地，該另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-0.1重量％。

在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約10-99.9重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約90-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約20-99.9重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約80-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約30-99.9重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約70-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約40-99.9重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約60-0.1重量％。在某些實(shí)施方案中，該溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-99.9重量％。合適地，該包含環(huán)氧官能粘合劑，例如雙酚A二縮水甘油基醚或者雙酚F二縮水甘油基醚的另外的粘合劑可以占存在于可罩涂的底漆涂料組合物中的總粘合劑的大約50-0.1重量％。

在某些實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以進(jìn)一步包含另外的交聯(lián)劑。該另外的交聯(lián)劑可以是任何合適的交聯(lián)劑。合適的另外的交聯(lián)劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適的交聯(lián)劑包括但不限于以下：酚醛樹脂(phenolic resin)(或酚醛樹脂(phenol-formaldehyde resin))；氨基樹脂；環(huán)氧樹脂；異氰酸酯樹脂；β-羥基(烷基)酰胺樹脂；烷基化的氨基甲酸酯樹脂；多元酸；酸酐；有機(jī)金屬酸官能材料；多胺；聚酰胺及其組合。

在某些實(shí)施方案中，該另外的交聯(lián)劑可以包含酚醛樹脂。酚醛樹脂的非限定性例子是由酚與甲醛反應(yīng)所形成的那些。可以用于形成酚醛樹脂的酚的非限定性例子是苯酚，丁基苯酚，二甲苯酚和甲酚。酚醛樹脂通用的制備描述在“The Chemistry and Application of Phenolic Resins or Phenoplasts”，第V卷，第I部分，由Dr Oldring編輯；John Wiley and Sons/Cita Technology Limited，倫敦，1997中。合適地，該酚醛樹脂是甲階段酚醛樹脂類型的。我們用“甲階段酚醛樹脂類型”表示在堿性(堿)催化劑和任選的過量的甲醛存在下形成的樹脂。市售的酚醛樹脂合適的例子包括但不限于PR285和BR612和在商標(biāo)名例如BAKELITE6582LB下銷售的樹脂。

在某些實(shí)施方案中，該另外的交聯(lián)劑可以包含異氰酸酯樹脂。合適的異氰酸酯包括但不限于多官能異氰酸酯。多官能多異氰酸酯合適的例子包括但不限于以下：脂肪族二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯；和芳族二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯和4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯。該多異氰酸酯可以是封閉或者未封閉的。其他合適的多異氰酸酯的例子包括但不限于以下：異氰尿酸酯三聚體；脲基甲酸酯；二異氰酸酯的脲二酮；聚碳化二亞胺及其組合。市售的多異氰酸酯合適的例子包括但不限于DESMODUR VP2078和DESMODUR N3390，其是由Bayer Corporation銷售的，和TOLONATE HDT90，其是由Rhodia Inc.銷售的。

在某些實(shí)施方案中，該另外的交聯(lián)劑可以包含氨基塑料樹脂。氨基塑料樹脂的非限定性例子包括由三嗪例如三聚氰胺或者苯并胍胺與甲醛反應(yīng)形成的那些。合適地，所得的化合物可以用醇例如甲醇，乙醇，丁醇或者其組合來醚化。氨基塑料樹脂的制備和使用描述在“The Chemistry and Applications of Amino Crosslinking Agents or Aminoplast”，第V卷，第II部分，第21頁(yè)及以后，由Dr Oldring編輯；John Wiley and Sons/Cita Technology Limited，倫敦，1998。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以任選地包含添加劑或者添加劑的組合物。該可罩涂的底漆涂料組合物可以任選地包含任何合適的添加劑。合適的添加劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適的添加劑的例子包括但不限于以下：催化劑，潤(rùn)滑劑；顏料；增塑劑；表面活性劑；流動(dòng)控制劑；觸變劑；填料；稀釋劑；有機(jī)溶劑及其組合。

合適的催化劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適的催化劑包括但不限于以下：磷酸；烷基芳基磺酸例如十二烷基苯磺酸；甲烷磺酸；對(duì)甲苯磺酸；二壬基萘二磺酸；苯基次膦酸及其組合。該催化劑當(dāng)存在時(shí)可以以任何合適的量用于可罩涂的底漆涂料組合物中。在某些實(shí)施方案中，該催化劑當(dāng)存在時(shí)的用量可以是大約0.01-10wt％，合適的大約0.1-2wt％，基于該涂料組合物的總固體重量。

合適的潤(rùn)滑劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。潤(rùn)滑劑合適的例子包括但不限于以下：巴西棕櫚蠟和聚乙烯類型潤(rùn)滑劑。在某些實(shí)施方案中，該潤(rùn)滑劑當(dāng)存在時(shí)可以以至少0.01wt％的量用于可罩涂的底漆涂料組合物中，基于該涂料組合物的總固體重量。

合適的顏料將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適的顏料可以例如是二氧化鈦。該顏料當(dāng)存在時(shí)可以以任何合適的量用于可罩涂的底漆涂料組合物中。在某些實(shí)施方案中，該顏料當(dāng)存在時(shí)可以以至多大約90wt％，例如至多大約50wt％，或者甚至至多大約10wt％的量用于可罩涂的底漆涂料組合物，基于該涂料組合物的總固體重量。

表面活性劑可以任選地加入可罩涂的底漆涂料組合物中，以有助于基材的流動(dòng)和潤(rùn)濕。合適的表面活性劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適地，該表面活性劑當(dāng)存在時(shí)經(jīng)選擇為與食品和/或飲料容器應(yīng)用相容的。合適的表面活性劑包括但不限于以下：烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉)；醚硫酸鹽；磷酸酯；磺酸酯；和它們的各種堿金屬，銨，胺鹽；脂肪族醇乙氧基化物；烷基酚乙氧基化物(例如壬基酚聚醚)；聚硅氧烷基表面活性劑；丙烯酸類基表面活性劑；其鹽和/或組合。該表面活性劑當(dāng)存在時(shí)的存在量可以是大約0.01wt％-10wt％，基于該涂料組合物的總固體重量。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以應(yīng)用于任何合適的基材。根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以用于例如不同的工業(yè)應(yīng)用，這歸因于它們的有利的防腐性能。本發(fā)明組合物的典型的工業(yè)應(yīng)用包括例如用于生產(chǎn)許多類型的金屬基材上的涂層和/或中間涂層。合適的金屬基材包括但不限于以下：鋼板；鑄鐵；鋁；金屬合金例如鋁或者鋼的合金；非鐵金屬例如黃銅，青銅和銅及其組合。具體地，本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以作為油漆和涂料，用于涂覆工業(yè)物品，特別是造船和航空航天工業(yè)。例如，當(dāng)用于造船工業(yè)時(shí)，該可罩涂的底漆涂料組合物可以應(yīng)用于海洋船舶或者海洋結(jié)構(gòu)體例如船體，包括用于造船的塊(block)。在后者的情況中，該塊可以是用于船體或者其他部件例如壓載艙。例如當(dāng)用于航空航天工業(yè)時(shí)，該可罩涂的底漆涂料組合物可以應(yīng)用于飛行器，例如飛行器外部面板和/或內(nèi)表面。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以應(yīng)用于裸(bare)基材。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以應(yīng)用于預(yù)處理的基材。典型的預(yù)處理包括例如常規(guī)的磷化浴，重金屬?zèng)_洗或者施用預(yù)處理涂料組合物。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“預(yù)處理涂料組合物”指的是這樣的涂料組合物，其可以以非常低的膜厚施用到裸基材上，來改進(jìn)耐腐蝕性或者增加隨后施涂的涂層的附著力。

根據(jù)本發(fā)明的底漆涂料組合物可以通過任何合適的方法來施涂。合適的方法包括例如刷涂，輥涂，噴涂，浸涂，電沉積等。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以施涂到海洋船舶或者海洋結(jié)構(gòu)體。

在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以施涂到飛行器。在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物當(dāng)施涂到飛行器時(shí)，可以包含腐蝕抑制添加劑。合適的腐蝕抑制添加劑是此處定義的。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以施涂為任何合適的干膜厚度。在某些實(shí)施方案中，該可罩涂的底漆涂料組合物可以施涂為干膜厚度是大約25-1000μm。

根據(jù)本發(fā)明的可罩涂的底漆涂料組合物可以作為單層或者作為多層體系的一部分施用到基材上。在某些實(shí)施方案中，該涂料組合物可以作為單層施用。在某些實(shí)施方案中，該涂料組合物可以作為多涂層體系的第一涂層施用。合適地，該涂料組合物可以作為底涂層或者底漆來施用。第二，第三，第四等涂層可以包含任何合適的油漆例如那些，其含有例如環(huán)氧樹脂；改性環(huán)氧樹脂；焦油環(huán)氧樹脂；聚酯樹脂；聚氨酯樹脂；聚硅氧烷樹脂；烴樹脂；有機(jī)硅醇酸樹脂；酚醛樹脂；乙烯基樹脂；氯乙烯樹脂；氯化橡膠樹脂；聚脲樹脂；氟樹脂；有機(jī)硅改性樹脂；丙烯酸類樹脂；或者其組合。在某些實(shí)施方案中，丙烯酸類樹脂或者乙烯基樹脂“防污涂料”(其阻止了有機(jī)體附著)可以用作官能涂覆材料。其他保護(hù)性和/或裝飾性涂層也可以施用。

在某些實(shí)施方案中，該涂料組合物可以作為多層體系的一部分施用到另一油漆層的頂上。例如該涂料組合物可以形成中間層。該涂料組合物可以一次或多次施用到基材上。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了可罩涂的底漆涂料組合物的用途，其用于增加多涂層涂料體系中的耐腐蝕性，該可罩涂的底漆涂料組合物包含：

i)溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，其是由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的；和

ii)包含多胺的交聯(lián)劑。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供的是一種涂料體系，其包含可罩涂的底漆涂料組合物和罩面層涂料組合物，該可罩涂的底漆涂料組合物包含：

i)溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，其是由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的；和

ii)包含多胺的交聯(lián)劑。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供的是一種海洋船舶或者海洋結(jié)構(gòu)體，在其至少一部分上涂覆有根據(jù)本發(fā)明的涂料體系。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供的是一種涂料體系，其包含可罩涂的底漆涂料組合物和罩面層涂料組合物，該可罩涂的底漆涂料組合物包含：

i)溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，其是由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的；和

ii)包含多胺的交聯(lián)劑，

其中該罩面層涂料組合物是船舶漆組合物。

作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“船舶漆組合物”指的是適用于海洋工業(yè)例如海洋船舶或者海洋結(jié)構(gòu)體的油漆組合物。合適地，該船舶漆組合物可以防止微生物、植物和動(dòng)物附著到基材上。傳統(tǒng)上，存在著幾種設(shè)計(jì)涂料組合物的方式，來防止污穢物在表面上附著和累積。該涂料可以包含生物殺滅劑，其用于毒害和/或阻止附著在表面上的有機(jī)體，因此引起有機(jī)體從表面上掉落。這種附著防止的模式經(jīng)常稱作“防污”，并且這樣的涂料經(jīng)常稱作防污涂料。

這樣的涂料還可以經(jīng)設(shè)計(jì)以隨著時(shí)間的推移緩慢降解或者侵蝕，因此粘附到表面上的生物體也將隨著涂層的降解或者經(jīng)由殺生物劑的伴隨性釋放，而逐漸從表面上脫落。表面的侵蝕類型是變化的，但是通?；谡澈蟿┑奈⑷苄孕再|(zhì)。術(shù)語(yǔ)燒蝕(ablative)已經(jīng)用于描述全部這些種類的侵蝕。但是，燒蝕也指的是特定類型的侵蝕，其也稱作脫落(sloughing)，并且通常是通過微溶性粘合劑例如粘合劑中存在的松香來提供的。因此為了避免混淆，我們?cè)诖擞脽g來表示這種脫落類型的侵蝕。

另一類型的降解通常是由表面在海水中的反應(yīng)例如水解引起的，這導(dǎo)致了這樣的產(chǎn)品，其因此微溶于海水中，包括成膜聚合物。這種防止粘附的模式經(jīng)常稱作“自拋光”和這樣的涂料經(jīng)常稱作自拋光涂料。這樣的涂料可能會(huì)不包含殺生物劑，并且會(huì)需要比傳統(tǒng)的燒蝕涂料更少的殺生物劑。

因此，為了獲得從表面上有效率和有效力地除去生物體，現(xiàn)在通常的實(shí)踐是生產(chǎn)這樣的涂料組合物，其通?？砂瑲⑸飫?，并且其隨著時(shí)間的推移緩慢降解。這樣潛在的雙功能涂料經(jīng)常稱作易蝕性防污涂料，并且包括自拋光和燒蝕涂料二者。但是，在本發(fā)明中，易蝕性防污涂料不必需伴隨有防污劑。

合適地，該船舶漆組合物可以是防污，自拋光，燒蝕和/或易蝕性防污涂料。

根據(jù)本發(fā)明另一方面，提供的是一種海洋船舶或者海洋結(jié)構(gòu)體，在其至少一部分上涂覆有包含可罩涂的底漆涂料組合物和罩面層涂料組合物的涂料體系，該可罩涂的底漆涂料組合物包含：

i)溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，其是由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的；和

ii)包含多胺的交聯(lián)劑，

其中該罩面層涂料組合物是船舶漆組合物。

根據(jù)本發(fā)明另一方面，提供的是一種飛行器，在其至少一部分上涂覆有本發(fā)明的涂料體系。

根據(jù)本發(fā)明另一方面，提供的是一種飛行器，在其至少一部分上涂覆有包含可罩涂的底漆涂料組合物和罩面層涂料組合物的涂料體系，該可罩涂的底漆涂料組合物包含：

i)溶劑性環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，其是由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的；和

ii)包含多胺的交聯(lián)劑。

此處所含的全部特征可以與任何上面的方面組合和以任意組合來組合。

為了更好地理解本發(fā)明，和為了顯示如何實(shí)施其實(shí)施方案，現(xiàn)在通過舉例來參考下面的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

實(shí)施例

實(shí)施例1

制備GMA/丙烯酸類樹脂

合成了由甲基丙烯酸縮水甘油基酯和苯乙烯形成的環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑。該聚合是在2L，4頸反應(yīng)燒瓶中進(jìn)行的，該燒瓶裝備有加熱，冷卻，熱電偶，經(jīng)由電機(jī)驅(qū)動(dòng)的鋼攪拌葉片攪拌和冷卻的回流冷凝器。將氮?dú)饬饕?.2標(biāo)準(zhǔn)立方英尺(scft)/分鐘的速率施用到該反應(yīng)燒瓶，以提供惰性氣氛。將27.41重量份的A-100和0.2重量份的Dowanol PM二醇醚(獲自The Dow Chemical Company)加入該反應(yīng)燒瓶中，并且加熱到158℃。然后在180分鐘的時(shí)間內(nèi)將4.09重量份的二叔戊基過氧化物和6.13重量份的Dowanol PM二醇醚(獲自The Dow Chemical Company)加入該反應(yīng)燒瓶，隨后在150分鐘時(shí)間內(nèi)加入55.21重量份苯乙烯和6.13重量份甲基丙烯酸縮水甘油基酯。該反應(yīng)容器然后在158℃的溫度保持30分鐘。然后在30分鐘時(shí)間內(nèi)將0.31重量份二叔戊基過氧化物和0.61重量份的Dowanol PM二醇醚(獲自The Dow Chemical Company)加入該反應(yīng)燒瓶。將該反應(yīng)燒瓶溫度保持在158℃另一小時(shí)，然后冷卻到<40℃。將樹脂從該反應(yīng)燒瓶排入(discharge)無襯里的金屬罐中。

所得的樹脂的固含量是68.4wt％，粘度是4500厘泊(根據(jù)ASTM方法D-1545，使用氣泡粘度計(jì)測(cè)量)，環(huán)氧當(dāng)量是2262(根據(jù)ASTM D1652(測(cè)試方法B)測(cè)量)和數(shù)均分子量是2230Da(使用凝膠滲透色譜法(也稱作排阻色譜法)，根據(jù)ASTM D6579-11測(cè)量)。在48.8℃溫度儲(chǔ)存1個(gè)月的樣品保持為液體。

實(shí)施例2-5

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例底漆涂料制劑(實(shí)施例2，3，4和5)和對(duì)比例1和2是如下表1所示制備的。全部量是以重量份給出的。所述涂料是作為典型的雙組分(“2K”)組合物來制備的。將兩種預(yù)混的著色的組分(一種含有環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑，且另一種是交聯(lián)劑)用氣動(dòng)空氣混合器以中速混合在一起，以將所述容器均質(zhì)化(homogenize)1-2分鐘。

表1

¹68.4％固體

²Ancamine 2569，90％固體，獲自Air Products and Chemicals，Inc.

³Ancamine 2432，100％固體，獲自Air Products and Chemicals，Inc.

⁴Ancamine K-54，100％固體，獲自Air Products and Chemicals，Inc.

⁵Epon 828，獲自Momentive Performance Materials Inc.

⁶Epon TM 8111，獲自Momentive Performance Materials Inc.

⁷氧化鎂(MgO)，100％固體，平均粒度為20nm和表面積為50m²/g。

⁸Ti-Pure R-706，100％固體

⁹Silquest*A-187，獲自Momentive Performance Materials Inc.

¹⁰丁醇

¹¹Amsco Solv 1420

¹²Oxsol 100

測(cè)試方法

測(cè)試面板制備：將涂料樣品施用到三個(gè)基材之一上：(A)市售的2024-T3裸鋁面板，使用EAC-8(金屬表面處理劑，獲自PPG Aerospace Surface Solutions)研磨直到除去表面氧化；(B)市售的2024-T3裸鋁面板，其用1200S(一種含六價(jià)鉻的轉(zhuǎn)化涂料，獲自Henkel Corporation)預(yù)處理；或者(C)7075-T6包層(clad)鋁面板，其使用EAC-8和EAP-9(金屬表面處理劑，獲自PPG Aerospace Surface Solutions)研磨直到除去表面氧化。將該涂料噴涂到基材上，隨后立即使用常規(guī)的空氣噴涂裝置來混合。

鹽霧測(cè)試：耐鹽霧性是如ASTM B117中所述來測(cè)試的。將涂覆的面板用刀劃線，以曝露裸金屬基材。將經(jīng)劃線的面板放入測(cè)試室中，在這里將鹽水溶液連續(xù)噴霧(mist)到面板上。將該室在33-36℃的恒溫保持。將該涂覆的基材曝露于鹽霧環(huán)境500-1000小時(shí)。在曝露后，將該涂覆的面板從測(cè)試室移除，并且評(píng)價(jià)沿著劃線的腐蝕。

目視起泡：根據(jù)ASTM D714-87，評(píng)價(jià)了所述面板的面起泡(face blistering)。

表2

A–基材＝2024T3裸，預(yù)處理＝EAC-8研磨

B–基材＝2024T3裸，預(yù)處理＝1200S

C–基材＝7075T6包層，預(yù)處理＝EAC-8研磨/EAP-9

*劃線起泡數(shù)目>1/16”-<1/8”

劃線起泡數(shù)目>1/8”

該結(jié)果顯示了根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物(實(shí)施例2-5，其包含環(huán)氧官能丙烯酸類粘合劑)相對(duì)于對(duì)比例1和2具有更強(qiáng)的耐腐蝕性。

注意點(diǎn)涉及與本申請(qǐng)相關(guān)的本說明書同時(shí)或之前提交的且對(duì)公眾檢驗(yàn)本說明書開放的所有論文和文件，并且所有這樣的論文和文件的內(nèi)容在此通過引用并入。

該說明書(包括任何所附的權(quán)利要求、摘要和附圖)中所公開的所有特征，和/或因此公開的任何方法或工藝的所有步驟可以以任意組合(除了其中至少一些這樣的特征和/或步驟是互相排斥的組合)合并。

除非另有明確說明，否則該說明書(包括任何所附的權(quán)利要求、摘要和附圖)中所公開的每個(gè)特征可以被用于相同、等價(jià)或類似目的的備選特征替代。因此，除非另有明確說明，否則所公開的每個(gè)特征僅僅是上位(generic)系列的等價(jià)或類似特征的一個(gè)實(shí)例。

本發(fā)明并不受限于一種或多種前述實(shí)施方式的細(xì)節(jié)。本發(fā)明延伸至本說明書(包括任何所附的權(quán)利要求、摘要和附圖)中所公開的任一新穎特征，或任何新穎特征的組合，或因此公開的任何方法或工藝的任一新穎步驟，或任何新穎步驟的組合。