本發(fā)明涉及適合于粘貼圖像顯示裝置構成用構件的、能夠光固化的透明粘合片材。
背景技術:
近年來,為了提高圖像顯示裝置的可視性,進行了:用粘合劑填充液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示器(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)等圖像顯示面板與配置于其前面?zhèn)?可視側)的保護面板、觸摸面板構件之間的空隙,從而抑制入射光、來自顯示圖像的出射光在空氣層界面中的反射。
作為這樣的用粘合劑填充圖像顯示裝置用構成構件間的空隙的方法,已知有如下方法:將包含紫外線固化性樹脂的液態(tài)粘接樹脂組合物填充于該空隙,然后照射紫外線使其固化(專利文獻1)。
另外,還已知有:使用粘合片材來填充圖像顯示裝置用構成構件間的空隙的方法。例如專利文獻2中公開了如下方法:將利用紫外線進行了1次交聯的粘合片材與圖像顯示裝置構成構件粘貼后,隔著圖像顯示裝置構成構件對粘合片材進行紫外線照射使其2次固化。
專利文獻3中公開了如下方法:使用包含以重均分子量為2萬至10萬的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為主成分的、25℃下的損耗角正切小于1的熱熔型粘接組合物的粘合片材,填充圖像顯示裝置用構成構件間的空隙。
然而,移動電話、移動終端等的圖像顯示裝置中,一般的是,在表面保護面板的端緣部以框狀印刷隱蔽部。如前述那樣,使用光固化性的粘合劑、粘合片材粘接圖像顯示裝置構成構件時,如果這樣的隱蔽部存在,則產生為了使粘合劑固化而照射的紫外線難以到達的部位,因此,無法使該部分固化,存在難以得到穩(wěn)定的品質的問題。
因此,例如專利文獻4(日本特開2013-184997號公報)中,作為在陰影部、狹窄部等也能夠良好地進行固化的液態(tài)光固化性樹脂組合物,公開了一種液態(tài)光固化性樹脂組合物,其包含:含烯屬不飽和鍵成分;在370~420nm的范圍內具有極大吸收波長的光聚合引發(fā)劑;和,熒光體。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:國際公開2010/027041號公報
專利文獻2:日本專利第4971529號公報
專利文獻3:國際公開2010/038366號公報
專利文獻4:日本特開2013-184997號公報
技術實現要素:
發(fā)明要解決的問題
如前述專利文獻4那樣,如果使用液態(tài)紫外線固化型粘接劑將圖像顯示裝置構成構件粘接,則將液體涂布、填充時容易產生厚度不均,調整、條件設定的作業(yè)變復雜,因此,存在生產率差的問題。另外,如果配混熒光體,則粘接劑樹脂組合物的透明性降低,因此,粘接劑變得過厚時,存在光不會到達至粘接劑的深部,有時固化性反而降低的課題。進而,在變得過厚的部位、陰影部等產生粘接劑的固化不足的情況下,還存在容易產生粘合劑滲出、或侵蝕所接觸的構件等嚴重不良情況的問題。
另一方面,將常態(tài)下呈現片材狀的粘合片材用于圖像顯示裝置構成構件的粘接時,即使為未固化狀態(tài)也不會產生粘合劑滲出那樣的嚴重不良情況。然而,從柔軟地追隨形成隱蔽部的印刷高度差等而進入到各處、緩解在粘合片材內產生的應變的觀點出發(fā),對粘合片材要求柔軟性、流動性。
因此,本發(fā)明涉及在常態(tài)下呈現片材狀的光固化性的粘合片材,想要提供:即使存在印刷隱蔽部等光難以到達的部位也能夠進行光固化、且即使為具有一定程度的厚度的粘合片材也能夠使片材整體固化的、新的粘合片材。
用于解決問題的方案
本發(fā)明提出一種透明粘合片材,其特征在于,其包含粘合劑組合物,所述粘合劑組合物含有:熱塑性樹脂(A);交聯劑(B);至少通過波長380nm~430nm的光發(fā)生反應的光聚合引發(fā)劑(C);和,被與波長380nm相比短波長側的光所激發(fā)、且發(fā)出波長380nm~550nm的光的波長轉換劑(D),波長390nm下的粘合片材的吸光度X與粘合片材的厚度Y滿足如下關系式(1)。
式(1)···0.5≤X/Y≤12
發(fā)明的效果
對于本發(fā)明提出的透明粘合片材,照射與波長380nm相比短波長側的光、即例如“紫外線”時,波長轉換劑(D)被激發(fā)而發(fā)出波長380nm~550nm的光、即例如“可見光”。如此,通過在粘合片材內部波長轉換劑(D)發(fā)出可見光,由此即使存在印刷隱蔽部等前述紫外線難以到達的部位也有前述可見光到達,因此,可以通過光聚合引發(fā)劑(C)進行光交聯并使其固化。
進而,通過以粘合片材的吸光度X與厚度Y滿足上述關系式(1)的方式進行調整,即使為具有一定程度的厚度的粘合片材也有光到達至粘合片材的深部,且前述可見光也會到達印刷隱蔽部等前述紫外線難以到達的部位,因此,可以使片材整體固化。
具體實施方式
接著,對本發(fā)明的實施方式的一例進行說明。但是,本發(fā)明不限定于下述實施方式。
<本粘合片材>
本發(fā)明的實施方式的一例的透明粘合片材(以下,稱為“本粘合片材”)為包含粘合劑組合物(稱為“本粘合劑組合物”)的透明粘合片材,所述粘合劑組合物含有:熱塑性樹脂(A);交聯劑(B);至少通過波長380nm~430nm的光發(fā)生反應的光聚合引發(fā)劑(C);和,被與波長380nm相比短波長側的光所激發(fā)、且發(fā)出波長380nm~550nm的光的波長轉換劑(D)。
本粘合片材優(yōu)選為:在常態(tài)下能夠保持片材狀,在未交聯狀態(tài)下進行加熱時具有熔融或流動的熱熔性,且具有能夠進行光交聯的光交聯性的粘合片材。
如果在常態(tài)下能夠保持片材狀,則與液態(tài)的粘接劑相比,操作容易,而且可以節(jié)省填充液體的作業(yè),因此生產率特別優(yōu)異。
進而,如果在常態(tài)下、即在室溫附近具備適度的粘接性、例如能夠剝離的程度的粘接性(稱為“粘合性”),則容易進行貼附時的定位,作業(yè)上非常便利,因此進一步優(yōu)選。
另外,如果具備進行加熱時進行熔融或流動的熱熔性,則通過進行加熱而使其軟化或流動化,從而能夠追隨印刷高度差等凹凸部而填充粘合劑,因此,可以進行填充而不產生發(fā)泡等。
進而,如果具有光交聯性,則通過最終使其進行光交聯,可以牢固地進行粘接。
本粘合片材特別優(yōu)選具有加熱至60℃~100℃時發(fā)生軟化或流動化的熱熔性。
如果具有這樣的熱熔性,則在常態(tài)下也能夠保持形狀,因此以常態(tài)下的粘貼前的狀態(tài),保存穩(wěn)定性、裁切等處理的操作性變優(yōu)異。
另外,若不進行加熱至高于100℃的高溫則不會發(fā)生軟化,則有因超過100℃的加熱而圖像顯示裝置構成用構件損傷的可能性,因此,可以防止圖像顯示裝置構成用構件的熱損傷。
由此,從這樣的觀點出發(fā),本粘合片材優(yōu)選具有加熱至60~100℃時發(fā)生軟化或流動化的熱熔性,特別優(yōu)選具有:其中加熱至63℃以上或98℃以下、其中特別是加熱至65℃以上或95℃以下時發(fā)生軟化或流動化的熱熔性。
本粘合片材可以為單層也可以為多層。
本粘合片材為多層的情況下,優(yōu)選為:作為整體具有上述性質、即常態(tài)下可以保持片材狀、具有在未交聯狀態(tài)下進行加熱時發(fā)生熔融或流動的熱熔性、且具有能夠進行光交聯的光交聯性的粘合片材。
本粘合片材的厚度優(yōu)選為50μm~1mm,其中更進一步優(yōu)選為75μm以上或500μm以下。
如果本粘合片材的厚度為50μm以上,則在能夠追隨高印刷高度差等凹凸部的方面為優(yōu)選。另一方面,如果片材厚度為1mm以下,則可以滿足光學裝置等的薄壁化的要求。
進而,從也填埋以往圖像顯示裝置中的端緣的隱蔽層的印刷高度更高、具體而言80μm左右的高度差的觀點出發(fā),本粘合片材的厚度更優(yōu)選為75μm以上,特別是進一步優(yōu)選為100μm以上。另一方面,從滿足薄壁化的要求的觀點出發(fā),優(yōu)選為500μm以下,特別是進一步優(yōu)選為350μm以下。
本粘合片材優(yōu)選在交聯前的狀態(tài)下滿足如下(1)和(2)。
(1)對于由交聯前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的片材,依據JIS-Z-0237進行的保持力測定中,相對于SUS板的溫度40℃下的偏移長度小于5mm。
(2)對于由交聯前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的片材,依據JIS-Z-0237進行的保持力測定中,相對于SUS板的溫度80℃下的偏移長度為10mm以上。
如上述(1)那樣,如果在交聯前的狀態(tài)下,溫度40℃下的偏移長度小于5mm,則在加熱前的常態(tài)下可以發(fā)揮優(yōu)異的形狀穩(wěn)定性、加工適合性。
另外,如上述(2)那樣,如果在交聯前的狀態(tài)下,溫度80℃下的偏移長度為10mm以上,則不僅對于例如2~4英寸的尺寸較小的層疊體而且對于例如7英寸以上的尺寸較大的層疊體通過加熱至60℃~100℃,均能夠將粘貼后的構件容易地分離。
本粘合片材優(yōu)選在交聯前的狀態(tài)下滿足如下(3)和(4)。
(3)將由交聯前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復1次,剛剛進行輥壓接后立即在23℃下、以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘,將前述粘合片材從鈉鈣玻璃剝離時的180°剝離力為5N/cm以上。
(4)將由交聯前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復1次,剛剛進行輥壓接后立即在85℃下、以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘,將前述粘合片材從鈉鈣玻璃剝離時的180°剝離力小于2N/cm。
如上述(3)那樣,如果在交聯前的狀態(tài)下,溫度23℃下的180°剝離力為5N/cm以上,則在通常狀態(tài)、即室溫狀態(tài)下可以體現出能夠剝離的程度的粘接性(稱為“粘合性”),如果具備這樣的粘合性,則容易進行粘貼時的定位,作業(yè)上非常便利。
另外,如上述(4)那樣,如果在交聯前的狀態(tài)下,溫度85℃下的180°剝離力小于2N,則對于粘貼后的構件,可以賦予加熱時的優(yōu)異的再剝離性。
本粘合片材優(yōu)選在交聯后滿足如下(5)和(6)。
(5)將由交聯前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復1次進行輥壓接后,以波長365nm的光達到2000mJ/cm2的方式對前述透明粘合材照射光,在使前述透明粘合材交聯的狀態(tài)下,在溫度23℃下,以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘,將前述粘合片材從鈉鈣玻璃剝離時的180°剝離力為5N/cm以上。
(6)將由交聯前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復1次進行輥壓接后,以波長365nm的光達到2000mJ/cm2的方式對前述透明粘合材照射光,在使前述透明粘合材交聯的狀態(tài)下,在溫度85℃下,以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘,將前述粘合片材從鈉鈣玻璃剝離時的180°剝離力為5N/cm以上。
如上述(5)那樣,如果在交聯后的狀態(tài)下,溫度23℃下的180°剝離力為5N/cm以上,則可以擔保對于粘貼后的層疊體的、常態(tài)下的剝離等的可靠性,故優(yōu)選。
另外,如上述(6)那樣,如果在交聯后的狀態(tài)下,溫度83℃下的180°剝離力為5N/cm以上,則可以形成耐久性優(yōu)異的層疊體。
<粘合劑組合物>
關于形成本粘合片材中使用的粘合劑組合物的優(yōu)選例、以及優(yōu)選的熱塑性樹脂(A)和交聯劑(B)在后所述。此處,首先對光聚合引發(fā)劑(C)和波長轉換劑(D)進行說明。
(光聚合引發(fā)劑(C))
光聚合引發(fā)劑(C)只要至少通過照射波長380nm~430nm的光線而產生自由基變?yōu)榛A樹脂的聚合反應的起點即可。
需要說明的是,“對波長380nm~430nm的光發(fā)生反應”的含義是指,只要對具有波長380nm~430nm的范圍的任意波長的光發(fā)生反應即可,允許對其他區(qū)域的波長的光發(fā)生反應。從概念上可以說,是指,如果對具有可見光區(qū)域的波長的光發(fā)生反應,則也可以對紫外線發(fā)生反應。
需要說明的是,光聚合引發(fā)劑根據反應性自由基產生機制而大致分為2種,分為:能夠使本身的共價鍵裂解并分解而產生自由基的裂解型;和,從體系中的供氫體奪取氫并使其激發(fā)而產生自由基的奪氫型。
作為光聚合引發(fā)劑(C),可以為其中的任意一者,特別優(yōu)選裂解型。
裂解型在通過光照射產生自由基時發(fā)生分解而變?yōu)槠渌衔铮魰簳r被激發(fā),則不具有作為反應引發(fā)劑的功能。因此,使用該裂解型作為通過380nm~430nm的波長的光發(fā)生反應的光聚合引發(fā)劑(C)時,與使用奪氫型的情況相比,對粘合片材實施光照射后,該光聚合引發(fā)劑(C)變?yōu)榉磻纸馕?,因此?80nm~430nm區(qū)域的吸收消失,照射光更容易到達粘合片材的深部。由此,作為光聚合引發(fā)劑(C),優(yōu)選使用裂解型的光聚合引發(fā)劑。
作為光聚合引發(fā)劑(C),例如可以舉出:2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、雙(η5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸ⅰ⑧鐕嵧?-氯噻噸酮、3-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、1-(4-(苯硫基)-1,2-辛二酮-2-(o-苯甲酰肟))等。它們可以使用這些中任意一種或其衍生物,或者也可以組合使用它們中的2種以上。
其中,從對于裂解型光聚合性引發(fā)劑在反應后成為分解物而消色的觀點出發(fā),優(yōu)選雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?。
為了調整光聚合引發(fā)劑(C)的反應性,也可以組合使用敏化劑。
作為敏化劑,例如可以舉出:各種胺類、蒽醌、噻噸酮等化合物。其中,從粘合劑組合物中的溶解性優(yōu)異、不妨礙紫外線透過性的方面出發(fā),優(yōu)選胺系敏化劑。
(波長轉換劑(D))
波長轉換劑(D)優(yōu)選被與波長380nm相比短波長側的光所激發(fā)、且至少發(fā)出波長380nm~550nm的光。
只要被與波長380nm相比短波長側的光所激發(fā)即可,其中,作為激發(fā)區(qū)域,優(yōu)選包含與波長370nm相比短波長側的光。
另外,只要發(fā)出至少波長380nm~550nm中的任意波長域的光即可,其中,作為發(fā)光區(qū)域,優(yōu)選包含波長390nm~500nm。
從上述觀點出發(fā),作為優(yōu)選的波長轉換劑(D),例如可以舉出:噁唑系熒光體、三唑系熒光體、噻吩系熒光體等,可以使用它們中的一種、或組合使用它們中的2種以上。
波長轉換劑(D)優(yōu)選為與熱塑性樹脂(A)相容的材料。波長轉換劑(D)只要為與熱塑性樹脂(A)相容的材料,就可以更進一步提高透明。
從上述觀點出發(fā),優(yōu)選為有機系熒光體。
(波長轉換劑(D)的濃度)
波長轉換劑(D)的濃度過濃時,有時交聯用光被波長轉換劑(D)屏蔽而不會到達粘合片材的深部。另外,即使波長轉換劑(D)的濃度低,粘合片材的厚度大的情況下,也有光仍然不會到達粘合片材的深部的情況。
因此,本粘合片材中,優(yōu)選的是,以粘合片材的波長390nm下的吸光度X與粘合片材的厚度Y滿足如下關系式(1)的方式調整波長轉換劑(D)的濃度和粘合片材的厚度等。
式(1)···0.5≤X/Y≤12
其中,進一步優(yōu)選的是,以滿足式(2)的方式進行調整。
式(2)···0.7≤X/Y≤11
進而其中,進一步優(yōu)選的是,以滿足式(3)的方式進行調整。
式(3)···0.9≤X/Y≤10
另外,從上述同樣的觀點出發(fā),優(yōu)選的是,以使本粘合片材的波長390nm下的透射率為3~95%、其中5%以上或85%以下、其中7%以上或80%以下的范圍內的方式,調整波長轉換劑(D)的濃度。
<帶剝離薄膜的粘合片材>
本粘合片材也可以為在表面背面一側或兩側具備剝離薄膜的帶剝離薄膜的粘合片材。
此時,本粘合片材中使用的剝離薄膜特別優(yōu)選為:至少表面背面一側的剝離薄膜為與波長380nm相比短波長側的光的透光率為40%以下、其中為35%以下、其中為30%以下的薄膜。
如果剝離薄膜為與波長380nm相比短波長側的光的透光率為40%以下的薄膜,則可以一定程度地屏蔽反應開始的光,因此,例如在保存狀態(tài)下,可以抑制光聚合引發(fā)劑(C)的反應開始,并且可以抑制波長轉換劑(D)的激發(fā)。
作為與波長380nm相比短波長側的光的透光率為40%以下的剝離薄膜,例如可以舉出:含有紫外線吸收劑的薄膜、在表面涂布或印刷紫外線吸收劑的薄膜、層疊含有紫外線吸收劑的層而成的薄膜、紙制的剝離薄膜等。
<用途>
本粘合片材例如可以優(yōu)選用于:粘貼構成圖像顯示裝置的圖像顯示裝置構成用構件。但是,不將本粘合片材的用途限定于這樣的用途。
作為上述圖像顯示裝置,例如可以舉出:個人計算機、移動終端(PDA)、游戲機、電視(TV)、自動導航系統、觸摸面板、平板電腦等。但是,不限定于這些。
另外,作為圖像顯示裝置構成用構件的具體例,例如可以舉出:觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護面板、相位差薄膜、偏振薄膜等,可以為這些中的任一者,也可以為已經層疊有它們中的2種以上的層疊體。但是,不限定于這些。
<本粘合劑組合物>
作為上述本粘合劑組合物的優(yōu)選例,對粘合劑組合物(I)、(II)進行說明。但是,本粘合劑組合物不限定于如下粘合劑組合物(I)、(II)。
需要說明的是,將本粘合片材形成多層的片材時,最外層與上述單層的情況同樣地,優(yōu)選兼有凹凸追隨性和耐發(fā)泡可靠性,因此,優(yōu)選使用粘合劑組合物、例如粘合劑組合物(I)、(II)形成。
另一方面,中間層不利于與圖像顯示裝置構成構件的粘合,因此,優(yōu)選具備不有損透明性、且不妨礙最外層的2次固化反應的程度的透光性,且具有提高切割性和操作性的性質,故優(yōu)選。
形成中間層的基礎聚合物的種類只要為透明樹脂就沒有特別限定。形成中間層的基礎聚合物可以與最外層的基礎聚合物為相同樹脂也可以為不同樹脂。其中,從確保透明性、制作容易性、進而防止層疊邊界面中的光的折射的觀點出發(fā),優(yōu)選使用與最外層的基礎聚合物相同的丙烯酸類樹脂。
中間層和其他樹脂層可以具有活性能量射線固化性也可以不具有活性能量射線固化性。例如可以以通過紫外線交聯進行固化的方式形成,也可以以通過熱進行固化的方式形成。另外,特別是也可以以不進行后固化的方式形成。但是,考慮與最外層的密合性等時,優(yōu)選以進行后固化的方式形成,特別優(yōu)選以進行紫外線交聯的方式形成。
此時,如果交聯引發(fā)劑的含量變多,則透光率降低,因此,優(yōu)選以中間層中的交聯引發(fā)劑低于外層中的含有率的含有率包含紫外線交聯劑。
將本粘合片材形成多層的粘合片材時,作為層疊構成,具體而言,例如可以舉出:層疊有粘合劑組合物(I)、(II)和其他粘合劑組合物的2種2層構成;介由中間樹脂層在表面背面配置有粘合劑組合物(I)、(II)的2種3層構成;依次層疊粘合劑組合物(I)、(II)、中間樹脂組合物和其他粘合劑組合物而成的3種3層構成等。
<粘合劑組合物(I)>
作為粘合劑組合物(I),可以舉出:含有包含具備大分子單體作為分枝成分的接枝共聚物的丙烯酸類共聚物(A1)、交聯劑(B1)、光聚合引發(fā)劑(C1)和波長轉換劑(D1)的樹脂組合物。
(丙烯酸類共聚物(A1))
前述丙烯酸類共聚物(A1)只要為具備大分子單體作為分枝成分的接枝共聚物即可。
(主干成分)
前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分優(yōu)選由含有源自(甲基)丙烯酸酯的重復單元的共聚物成分構成。
構成前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物的玻璃化轉變溫度優(yōu)選為-70~0℃。
此時,構成主干成分的共聚物成分的玻璃化轉變溫度是指,僅使組成丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的單體成分共聚而得到的聚合物的玻璃化轉變溫度。具體而言,是指,根據由該共聚物各成分的均聚物得到的聚合物的玻璃化轉變溫度和構成比率、通過Fox的計算式算出的值。
需要說明的是,Fox的計算式是指,通過以下式子求出的計算值,可以使用聚合物手冊〔Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989〕所記載的值而求出。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中,Wi表示單體i的重量分率,Tgi表示單體i的均聚物的Tg(℃)。]
構成前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化轉變溫度對室溫狀態(tài)下的粘合劑組合物(I)的柔軟性、粘合劑組合物(I)對被粘物的濕潤性、即粘接性造成影響,因此,粘合劑組合物(I)為了得到室溫狀態(tài)下適當的粘接性(粘合性),該玻璃化轉變溫度優(yōu)選為-70℃~0℃,其中特別優(yōu)選為-65℃以上或-5℃以下,其中特別優(yōu)選為-60℃以上或-10℃以下。
但是,即使該共聚物成分的玻璃化轉變溫度為相同溫度,也可以通過調整分子量來調整粘彈性。例如通過減小共聚物成分的分子量,可以使其更柔軟化。
作為前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分含有的(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基環(huán)己烷丙烯酸酯、對枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯等。它們中也可以使用:具有親水基團、有機官能團等的(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、馬來酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、馬來酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、馬來酸單甲酯、衣康酸單甲酯等含羧基單體、馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧丁酯等含環(huán)氧基單體、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯系單體、(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、馬來酰胺、馬來酰亞胺等含有酰胺基的單體、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環(huán)系堿性單體等。
另外,也可以適當使用:能夠與上述丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體共聚的、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚、烷基乙烯基單體等各種乙烯基單體。
另外,丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分優(yōu)選含有疏水性的(甲基)丙烯酸酯單體和親水性的(甲基)丙烯酸酯單體作為構成單元。
丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分僅由疏水性單體構成時,確認到發(fā)生濕熱白化的傾向,因此,優(yōu)選親水性單體也導入至主干成分來防止?jié)駸岚谆?/p>
具體而言,作為上述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分,可以舉出:使疏水性的(甲基)丙烯酸酯單體、親水性的(甲基)丙烯酸酯單體和大分子單體末端的聚合性官能團無規(guī)共聚而成的共聚物成分。
此處,作為上述疏水性的(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯。
另外,作為疏水性的乙烯基單體,可以舉出:乙酸乙烯酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體等。
作為上述親水性的(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、馬來酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、馬來酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、馬來酸單甲酯、衣康酸單甲酯等含羧基單體、馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧丁酯等含環(huán)氧基的單體、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、羥基乙基丙烯酰胺等。
(分枝成分:大分子單體)
對于丙烯酸類共聚物(A1),重要的是,導入大分子單體作為接枝共聚物的分枝成分,含有源自大分子單體的重復單元。
大分子單體是指,具有末端的聚合性官能團和高分子量骨架成分的高分子單體。
大分子單體的玻璃化轉變溫度(Tg)優(yōu)選高于構成上述丙烯酸類共聚物(A1)的共聚物成分的玻璃化轉變溫度。
具體而言,大分子單體的玻璃化轉變溫度(Tg)對粘合劑組合物(I)的加熱熔融溫度(熱熔溫度)造成影響,因此,大分子單體的玻璃化轉變溫度(Tg)優(yōu)選為30℃~120℃,其中進一步優(yōu)選為40℃以上或110℃以下,其中進一步優(yōu)選為50℃以上或100℃以下。
如果為這樣的玻璃化轉變溫度(Tg),則通過調整分子量,可以保持優(yōu)異的加工性、保存穩(wěn)定性,并且可以以在80℃附近發(fā)生熱熔的方式進行調整。
大分子單體的玻璃化轉變溫度是指,該大分子單體本身的玻璃化轉變溫度,可以利用差示掃描量熱計(DSC)進行測定。
另外,在室溫狀態(tài)下,分枝成分彼此聚集而形成粘合劑組合物而可以維持進行物理交聯的狀態(tài),而且通過加熱至適當的溫度,前述物理交聯被解開從而可以得到流動性,因此,還優(yōu)選調整大分子單體的分子量、含量。
從上述觀點出發(fā),大分子單體優(yōu)選在丙烯酸類共聚物(A1)中以5質量%~30質量%的比例含有,其中優(yōu)選為6質量%以上或25質量%以下,其中優(yōu)選為8質量%以上或20質量%以下。
另外,大分子單體的數均分子量優(yōu)選為500以上且小于8000,其中優(yōu)選為800以上且小于7500,其中優(yōu)選為1000以上且小于7000。
大分子單體可以適當使用通常所制造的大分子單體(例如,東亞合成株式會社制造的大分子單體等)。
大分子單體的高分子量骨架成分優(yōu)選由丙烯酸類聚合物或乙烯基系聚合物構成。
作為前述大分子單體的高分子量骨架成分,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基環(huán)己烷(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、烷氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯單體、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體、乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等各種乙烯基單體,它們可以單獨使用或組合2種以上使用。
作為前述大分子單體的末端聚合性官能團,例如可以舉出:甲基丙烯?;?、丙烯酰基、乙烯基等。
(丙烯酸類共聚物(A1)的物性)
前述丙烯酸類共聚物(A1)的溫度130℃、頻率0.02Hz下的復數粘度優(yōu)選為100~800Pa·s,更優(yōu)選為150~700Pa·s,進一步優(yōu)選為170~600Pa·s。
前述丙烯酸類共聚物(A1)的溫度130℃下的復數粘度對使該透明兩面粘合材熱熔而使用時的粘合劑組合物(I)的流動性造成影響,因此,如果上述復數粘度為100~800Pa·s,則可以具有優(yōu)異的熱熔適合性。
為了將前述丙烯酸類共聚物(A1)的復數粘度調整至前述范圍,例如可以舉出:對丙烯酸類共聚物(A1)的重均分子量、構成丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化轉變溫度進行調整。
作為丙烯酸類共聚物(A1)的重均分子量,優(yōu)選為5萬~50萬,其中優(yōu)選為12萬以上或45萬以下,其中更優(yōu)選為15萬以上或40萬以下。
另外,可以舉出如下方法:作為構成丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化轉變溫度,調整為優(yōu)選-70℃~0℃,其中為-65℃以上或-5℃以下,其中為-60℃以上或-10℃以下,并且調整該共聚物成分的分子量而調整粘彈性。但是,不限定于該方法。
(交聯劑(B1))
作為交聯劑(B1),例如可以適當選擇:環(huán)氧交聯劑、異氰酸酯交聯劑、由氧雜環(huán)丁烷化合物、硅烷化合物、丙烯酸類化合物等形成的交聯劑。其中,從反應性、所得固化物的強度的方面出發(fā),優(yōu)選具有2個以上、其中3個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯。
使圖像顯示裝置構成構件粘貼一體化后,使交聯劑(B1)在粘合材中交聯,從而該片材體現出高溫環(huán)境下的高聚集力而代替損失熱熔性,可以得到優(yōu)異的耐發(fā)泡可靠性。
作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇的ε-己內酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線固化型的多官能單體類、以及聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸類低聚物類。
上述列舉中,從提高對被粘物的密合性、抑制濕熱白化的效果的觀點出發(fā),優(yōu)選含有羥基等極性官能團的多官能單體或低聚物。
其中,優(yōu)選使用具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
由此,從防止?jié)駸岚谆挠^點出發(fā),作為前述丙烯酸類共聚物(A1)、即接枝共聚物的主干成分,優(yōu)選含有疏水性的丙烯酸酯單體和親水性的丙烯酸酯單體,進而作為交聯劑(B),優(yōu)選使用具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
交聯劑(B1)的含量沒有特別限制。作為標準,相對于丙烯酸類共聚物(A1)100質量份為0.5~20質量份,其中優(yōu)選為1質量份以上或15質量份以下、其中優(yōu)選為2質量份以上或10質量份以下的比例。
通過以上述范圍含有交聯劑(B1),可以兼顧未交聯狀態(tài)下的本粘合片材的形狀穩(wěn)定性和交聯后的粘合材的耐發(fā)泡可靠性。但是,由于與其他要素的均衡而也可以超過該范圍。
(光聚合引發(fā)劑(C1))
光聚合引發(fā)劑(C1)發(fā)揮作為前述交聯劑(B1)的交聯反應中的反應引發(fā)助劑的功能,可以適當使用前述光聚合引發(fā)劑(C)所記載的物質。
光聚合引發(fā)劑(C1)的含量沒有特別限制。作為標準,相對于丙烯酸類共聚物(A1)100質量份為0.1~10質量份,其中優(yōu)選以0.5質量份以上或5質量份以下、其中優(yōu)選以1質量份以上或3質量份以下的比例含有。
通過將光聚合引發(fā)劑(C1)的含量設為上述范圍,可以得到對活性能量射線的適當的反應靈敏度。
(波長轉換劑(D1))
波長轉換劑(D1)發(fā)揮促進印刷隱蔽部等光難以到達的部位的光固化反應的功能,可以適當使用前述波長轉換劑(D)所記載的物質。
波長轉換劑(D1)的含量沒有特別限制,相對于丙烯酸類共聚物(A1)100質量份,以0.001~2質量份、其中優(yōu)選以0.002質量份以上或1.5質量份以下、其中優(yōu)選以0.004質量份以上或1質量份以下的比例含有。
(其他成分)
對于粘合劑組合物(I),作為上述以外的成分,可以含有通常的粘合劑組合物中配混的公知的成分。例如,可以根據需要適當含有:增粘樹脂、抗氧化劑、光穩(wěn)定化劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、防銹劑、防老劑、吸濕劑、發(fā)泡劑、消泡劑、無機顆粒、粘度調節(jié)劑等各種添加劑。
另外,也可以根據需要適當含有反應催化劑(叔胺系化合物、季銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
<粘合劑組合物(II)>
作為粘合劑組合物(II),可以舉出:含有基礎聚合物(A2)、交聯劑(B2)、光聚合引發(fā)劑(C2)和波長轉換劑(D2)的樹脂組合物,所述基礎聚合物(A2)含有將玻璃化轉變溫度(Tg)低于0℃的單體a、玻璃化轉變溫度(Tg)為0℃以上且低于80℃的單體b和玻璃化轉變溫度(Tg)為80℃以上的單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而得到的、重均分子量50000~400000的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
需要說明的是,基礎聚合物是指,形成粘合劑組合物(II)的主成分的樹脂。不限定具體的含量,但作為標準,為:占粘合劑組合物(II)中所含的樹脂的50質量%以上、其中80質量%以上、其中90質量%以上(包括100質量%)的樹脂(需要說明的是,基礎聚合物為2種以上時,它們的總量相當于前述含量。)。
(基礎聚合物(A2))
基礎聚合物(A2)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物從兼顧室溫狀態(tài)下的形狀保持性與熱熔性的觀點出發(fā),優(yōu)選重均分子量為50000~400000,其中進一步優(yōu)選為60000以上或350000以下,其中進一步優(yōu)選為70000以上或300000以下。
丙烯酸酯系共聚物可以通過適當選擇用于調整其而使用的丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體的種類、組成比率、進而聚合條件等,從而適當調整玻璃化轉變溫度(Tg)、分子量等物性。
此時,作為構成丙烯酸酯共聚物的丙烯酸類單體,例如可以列舉丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等作為主原料。
除此之外,可以根據賦予聚集力、賦予極性等目的,也可以使具有各種官能團的(甲基)丙烯酸類單體與上述丙烯酸類單體共聚。
作為該具有官能團的(甲基)丙烯酸類單體,例如可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、N-取代丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、含氟烷基丙烯酸酯、含有機烷氧基的丙烯酸酯等。
另一方面,作為乙烯基共聚物,可以舉出:使能夠與上述丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體共聚的乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等各種乙烯基單體也適當聚合而成的乙烯基共聚物。
作為本粘合片材的基礎聚合物(A2),優(yōu)選為:將玻璃化轉變溫度(Tg)低于0℃的單體a、玻璃化轉變溫度(Tg)為0℃以上且低于80℃的單體b和玻璃化轉變溫度(Tg)為80℃以上的單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
此時,單體a、b和c的各玻璃化轉變溫度(Tg)是指,由該單體制作聚合物時(均聚物化)的各玻璃化轉變溫度(Tg)。
前述單體a例如優(yōu)選為:具備具有碳數4以上的側鏈的烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體。
此時,碳數4以上的側鏈可以由直鏈構成,也可以由經過分支的碳鏈構成。
更具體而言,前述單體a優(yōu)選為具有碳數4~10的直鏈烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體,或具有碳數6~18的分支烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體。
此處,作為“具有碳數4~10的直鏈烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯等。
另一方面,作為“具有碳數6~18的分支烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等。
前述單體b優(yōu)選為:碳數4以下的(甲基)丙烯酸酯單體、在側鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體、碳數4以下的乙烯基單體或在側鏈具有環(huán)狀骨架的乙烯基單體。
其中,上述單體b特別優(yōu)選為側鏈的碳數為4以下的乙烯基單體。
此處,作為“碳數4以下的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯等。
作為“在側鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、3,3,5-三甲基環(huán)己醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛(甲基)丙烯酸酯、4-乙氧基化枯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等。
作為“碳數4以下的乙烯基單體”,可以舉出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
作為“在側鏈具有環(huán)狀骨架的乙烯基單體”,可以舉出:苯乙烯、環(huán)己基乙烯基醚、降冰片基乙烯基醚、降冰片烯基乙烯基醚等。其中,特別適合的是,側鏈的碳數為4以下的乙烯基單體、或側鏈的碳數為4以下的丙烯酸酯單體。
前述單體c優(yōu)選為:側鏈的碳數為1以下的(甲基)丙烯酸酯單體、或在側鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體。
此處,作為“側鏈的碳數為1以下的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作為“在側鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯等。
如果基礎聚合物(A2)含有將單體a、單體b和單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物,則可以將Tanδ的峰調整為0~20℃,在通常狀態(tài)、即室溫狀態(tài)下,可以保持片材狀的形狀。而且,可以體現出能夠剝離的程度的粘接性(稱為“粘合性”)。另外,加熱至能夠熱熔的溫度時,可以體現出流動性,追隨粘貼面的高度差部而填充至各處。
由此,從上述觀點出發(fā),構成基礎聚合物(A2)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物中的單體a與單體b與單體c的摩爾比率優(yōu)選為a:b:c=10~40:90~35:0~25,其中優(yōu)選為13~40:87~35:0~23,其中優(yōu)選為15~40:85~38:2~20。
另外,從與上述同樣的觀點出發(fā),構成基礎聚合物(A2)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物中的單體a與單體b與單體c的摩爾比率優(yōu)選為b>a>c。
(交聯劑(B2))
通過本粘合片材中交聯劑(B2)進行交聯,從而本粘合片材可以體現出高溫環(huán)境下的高聚集力,得到優(yōu)異的耐發(fā)泡可靠性。
作為這樣的交聯劑(B2),例如可以適當選擇:環(huán)氧交聯劑、異氰酸酯交聯劑、由氧雜環(huán)丁烷化合物、硅烷化合物、丙烯酸類化合物等形成的交聯劑。其中,從反應性、所得固化物的強度的方面出發(fā),具有2個以上的(甲基)丙烯?;?、其中優(yōu)選具有3個以上的(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯。
作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇的ε-己內酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線固化型的多官能單體類;以及,聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸類低聚物類。
上述列舉中,從提高對被粘物的密合性、耐熱性、抑制濕熱白化的效果的觀點出發(fā),優(yōu)選含有極性官能團的多官能單體或低聚物。其中,優(yōu)選使用具有異氰脲酸環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯。
交聯劑(B2)的含量沒有特別限制。作為標準,相對于基礎聚合物(A2)100質量份為0.5~20質量份,其中優(yōu)選為1質量份以上或15質量份以下、其中優(yōu)選為2質量份以上或10質量份以下的比例。
通過以上述范圍含有交聯劑(B2),可以兼顧未交聯狀態(tài)下的本粘合片材的形狀穩(wěn)定性和交聯后的粘合片材的耐發(fā)泡可靠性。但是,由于與其他要素的均衡而也可以超過該范圍。
(光聚合引發(fā)劑(C2))
光聚合引發(fā)劑(C2)發(fā)揮作為前述交聯劑(B2)的交聯反應中的反應引發(fā)助劑的功能,可以適當使用前述光聚合引發(fā)劑(C)所記載的物質。
光聚合引發(fā)劑(C2)的含量沒有特別限制。作為標準,相對于基礎聚合物(A2)100質量份為0.1~10質量份,其中優(yōu)選以0.5質量份以上或5質量份以下、其中優(yōu)選以1質量份以上或3質量份以下的比例含有。
通過將光聚合引發(fā)劑(C2)的含量設為上述范圍,可以得到對活性能量射線的適度的反應靈敏度。
(波長轉換劑(D2))
波長轉換劑(D2)發(fā)揮促進印刷隱蔽部等光難以到達的部位的光固化反應的功能,可以適當使用前述波長轉換劑(D)所記載的物質。
波長轉換劑(D2)的含量沒有特別限制,相對于基礎聚合物(A2)100質量份為0.001~2質量份,其中優(yōu)選以0.002質量份以上或1.5質量份以下、其中優(yōu)選以0.004質量份以上或1質量份以下的比例含有。
(其他成分)
對于粘合劑組合物(II),作為上述以外的成分,可以含有通常的粘合劑組合物中配混的公知的成分。例如,可以根據需要適當含有:增粘樹脂、抗氧化劑、光穩(wěn)定化劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、防銹劑、防老劑、吸濕劑、發(fā)泡劑、消泡劑、無機顆粒、粘度調節(jié)劑等各種添加劑。
另外,也可以根據需要適當含有反應催化劑(叔胺系化合物、季銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
<術語的說明>
本說明書中,記載為“X~Y”(X、Y為任意數字)時,只要沒有特別說明,包含“X以上且Y以下”的含義、以及“優(yōu)選大于X”或“優(yōu)選小于Y”的含義。
另外,記載為“X以上”(X為任意數字)或“Y以下”(Y為任意數字)時,還包含“優(yōu)選大于X”的含義或“優(yōu)選小于Y”的含義。
另外,一般“片材”是指,JIS中的定義上,薄、一般其厚度在長度和寬度上小且平的制品,一般“薄膜”是指,與長度和寬度相比厚度極小、最大厚度被任意限定的薄的平的制品,通常以卷的形式供給(日本工業(yè)標準JIS K6900)。例如提及厚度,狹義上有時將100μm以上的材料稱為片材,將小于100μm的材料稱為薄膜。然而,片材與薄膜的邊界不明確,本發(fā)明中無需從文字上區(qū)別兩者,因此,本發(fā)明中,稱為“薄膜”的情況下也包含“片材”,稱為“片材”的情況下也包含“薄膜”。
實施例
以下,根據實施例和比較例進一步詳細說明。但是,本發(fā)明不限定于這些。
[實施例1]
作為丙烯酸類共聚物(A),使用數均分子量2400的聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體15重量份、丙烯酸丁酯81重量份和丙烯酸4重量份無規(guī)共聚而成的丙烯酸酯共聚物(A-1)(重均分子量23萬),對于該丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,將作為交聯劑(B)的丙三醇二甲基丙烯酸酯(B-1)90g、作為光聚合引發(fā)劑(C)的Esacure KTO46(Lanberti株式會社制造)(C-1)15g和作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式會社制造)(D-1)0.1g均勻混合,制作粘合劑樹脂組合物1。
用經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(稱為“剝離薄膜1”。三菱樹脂株式會社制造的“Diafoil MRV-V06”、厚度100μm)和經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(稱為“剝離薄膜2”。三菱樹脂株式會社制造的“Diafoil MRQ”、厚度75μm)這2張剝離薄膜1、2夾持前述粘合劑樹脂組合物1,使用層壓機,以厚度變?yōu)?00μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材1。
需要說明的是,作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)為有機系的熒光體,具有與丙烯酸類共聚物(A-1)相容的性質。
上述丙烯酸類共聚物(A-1)為包含具備大分子單體作為分枝成分的接枝共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物的一種。前述粘合劑樹脂組合物1具有未交聯狀態(tài)下通過加熱發(fā)生軟化或流動的熱熔性,并且具有通過光發(fā)生交聯的光交聯性。
[實施例2]
將作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式會社制造)(D-1)的混合量變更為0.5g,除此之外,與實施例1同樣地制作粘合劑樹脂組合物2。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物2,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材2。
[實施例3]
將作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式會社制造)(D-1)的混合量變更為1g,除此之外,與實施例1同樣地制作粘合劑樹脂組合物3。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物3,使用層壓機,以厚度變?yōu)?25μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材3。
[實施例4]
對于實施例1中使用的丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,將作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烯酸酯(B-2)100g、作為光聚合引發(fā)劑(C)的Esacure KTO46(Lanberti株式會社制造)(C-1)30g和作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)0.2g均勻混合,制作粘合劑樹脂組合物4。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物4,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材4。
需要說明的是,前述粘合劑樹脂組合物4具有未交聯狀態(tài)下通過加熱發(fā)生軟化或流動的熱熔性,并且具有通過光發(fā)生交聯的光交聯性。
[實施例5]
實施例4中,混合作為光聚合引發(fā)劑(C)的Esacure TZT(Lanberti株式會社制造)(C-2)15g代替混合(C-1)30g,并且混合作為光敏化劑的Esacure A198(Lanberti株式會社制造)50g,除此之外,與實施例4同樣地制作粘合劑樹脂組合物5。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物5,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材5。
[實施例6]
實施例1中,作為波長轉換劑(D)混合Hakkol PY1800(昭和化學工業(yè)株式會社制造)(D-2)1g代替混合波長轉換劑(D-1)0.1g,除此之外,與實施例1同樣地制作粘合劑樹脂組合物6。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物6,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材6。
需要說明的是,作為波長轉換劑(D)的Hakkol PY1800為有機系熒光體,具有與丙烯酸類共聚物(A-1)相容的性質。
前述粘合劑樹脂組合物6具有未交聯狀態(tài)下通過加熱發(fā)生軟化或流動的熱熔性,并且具有通過光發(fā)生交聯的光交聯性。
[實施例7]
實施例1中,作為波長轉換劑(D)混合Hakkol PSR(昭和化學工業(yè)株式會社制造)(D-3)1g代替混合波長轉換劑(D-1)0.1g,除此之外,與實施例1同樣地制作粘合劑樹脂組合物7。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物7,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材7。
需要說明的是,作為波長轉換劑(D)的Hakkol PSR為有機系熒光體,具有與丙烯酸類共聚物(A-1)相容的性質。
前述粘合劑樹脂組合物7具有未交聯狀態(tài)下通過加熱發(fā)生軟化或流動的熱熔性,并且具有通過光發(fā)生交聯的光交聯性。
[實施例8]
作為乙烯基系共聚物(A),使用丙烯酸2-乙基己酯55重量份、乙酸乙烯酯40重量份和丙烯酸5重量份無規(guī)共聚而成的乙烯基系共聚物(A-2)(重均分子量:17萬),對于該乙烯基系共聚物(A-2)1kg,將作為交聯劑(B)的三丙烯酸(2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)三亞乙酯(B-3)(東亞合成株式會社制造的Aronix M315)75g、作為光聚合引發(fā)劑(C)的Esacure KTO46(C-1)(Lanberti株式會社制造)15g和作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式會社制造)(D-1)0.2g均勻混合,制作粘合劑樹脂組合物8。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物8,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材8。
需要說明的是,作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)為有機系熒光體,具有與乙烯基系共聚物(A-2)相容的性質。
上述乙烯基系共聚物(A-2)是玻璃化轉變溫度(Tg)低于0℃的單體a、玻璃化轉變溫度(Tg)為0℃以上且低于80℃的單體b和玻璃化轉變溫度(Tg)為80℃以上的單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而成的乙烯基系共聚物的一種。
前述粘合劑樹脂組合物8具有未交聯狀態(tài)下通過加熱發(fā)生軟化或流動的熱熔性,并且具有通過光發(fā)生交聯的光交聯性。
[實施例9]
使用對涂布有紫外線吸收劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱樹脂株式會社制造的“Diafoil O700E-100”、厚度100μm)實施了剝離處理的薄膜(稱為“剝離薄膜3”)代替剝離薄膜1,除此之外,與實施例2同樣地制作粘合片材9。
[比較例1]
作為波長轉換劑(D),不加入2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式會社制造)(D-1),除此之外,與實施例1同樣地制作粘合劑組合物10。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物9,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材10。
[比較例2]
對于實施例1中使用的丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,將作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烯酸酯(B-2)90g、作為光聚合引發(fā)劑(C)的Esacure KTO46(Lanberti株式會社制造)(C-1)15g、作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)2g均勻混合,制作粘合劑樹脂組合物11。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物11,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材11。
[比較例3]
依據日本專利4971529號公報的實施例3制作粘合劑組合物12。
即,在將丙烯酸2-乙基己酯75質量份、乙酸乙烯酯20質量份和丙烯酸5質量份無規(guī)共聚而成的丙烯酸酯共聚物(A-3)1kg中,混合添加作為交聯劑(B)的壬二醇二丙烯酸酯(V#260,大阪有機化學工業(yè)株式會社制造)(B-4)50g和作為光聚合引發(fā)劑(C)的4-甲基二苯甲酮(C-3)10g,制備粘合劑樹脂組合物12。
然后,與實施例1同樣地,用剝離薄膜1、2夾持該粘合劑樹脂組合物12,使用層壓機,以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀。
接著,介由聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜,對粘合層以波長365nm的紫外線達到1000mJ/cm2的方式照射紫外線,使交聯劑部分反應,制作粘合片材12(厚度150μm)。
[比較例4]
作為液態(tài)粘接劑樹脂組合物的比較例,對于聚異丁烯二丙烯酸酯低聚物(CN310,Arkema株式會社制造)460g,調整甲基丙烯酸異冰片酯(IB-X,共榮社化學株式會社制造)410g和丙烯酸四氫糠酯(SR285,Arkema株式會社制造)130g的混合物,進而加入作為增塑劑的液態(tài)聚丁二烯(RYCON134,巴工業(yè)株式會社制造)540g,進而加入作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基-2,4,6-三甲基苯甲?;趸?C-2)(Omnirad TPO,IGM Corporation制造)17g、1-羥基-環(huán)己基苯基酮(C-3)33g(IRGACURE 184,BASF株式會社制造)和作為波長轉換劑(D)的2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)0.16g,制作樹脂組合物13。需要說明的是,該組合物為液態(tài),無法賦形為片材形狀。
[評價]
對于實施例和比較例中得到的樣品,利用以下方法對各項目進行評價。
(凝膠率)
在黑色片材(LSL-8,Inoac Corporation制造,透光率0%)的單面粘貼雙面膠帶,裁切成50mm×200mm,制作遮光片材。
對于實施例1~8和比較例1~3中制作的粘合片材,在一個剝離薄膜2的表面粘貼上述遮光片材,制作隱蔽了一部分的層疊體。但是,對于比較例4的粘合劑組合物13,在使前述遮光片材與剝離薄膜2粘貼并制作的、帶隱蔽部位的剝離薄膜2和剝離薄膜1之間,以厚度變?yōu)?50μm的方式夾持粘合劑組合物13,制作層疊體。
接著,使用高壓汞燈,從如此制作的層疊體的遮光片材側,以波長365nm的累積光量變?yōu)?000mJ/cm2的方式對粘合劑組合物照射紫外線,使粘合劑組合物固化。
對于光被遮蔽的部位,用切割器裁切從遮光片材的長邊側端面至1mm的部位,對于僅取出了粘合劑組合物的部分,使用下述方法測定凝膠率。對于固化前的粘合劑組合物和曝光部位的粘合劑組合物,也按照同樣的步驟求出凝膠率。
<凝膠率測定方法>
1)稱量粘合劑組合物(W1),包于預先測定了重量的SUS篩(W0)。
2)將上述SUS篩浸漬于100mL的乙酸乙酯中24小時。
3)取出SUS篩,在75℃下進行4小時半干燥。
4)求出干燥后的重量(W2),根據下述式測定粘合劑組合物的凝膠率。
凝膠率(%)=100×(W2-W0)/W1
(粘接力)
對于實施例1~8和比較例1~3中制作的粘合片材,將一個剝離薄膜2剝離,粘貼作為襯里薄膜的50μm的PET薄膜(三菱樹脂株式會社制造的Diafoil T100、厚度50μm)。
將上述層疊品裁切為長度150mm、寬度10mm,然后剝離殘留的剝離薄膜1,將露出的粘合面輥壓接于鈉鈣玻璃。
對如此得到的粘貼品實施高壓釜處理(80℃,表壓0.2MPa,30分鐘),完成貼附,然后從襯里PET薄膜側,以365nm的累積光量達到2000mJ/cm2的方式照射紫外線,使粘合片材固化,在23℃、50%RH下進行15小時熟化,形成剝離力測定試樣。
對于比較例4的粘合劑組合物13,涂布到鈉鈣玻璃上使得厚度變?yōu)?50μm,然后粘貼作為襯里薄膜的50μmPET薄膜(三菱樹脂株式會社制造的Diafoil T100厚度50μm)。
從襯里PET薄膜側,以365nm的累積光量變?yōu)?000mJ/cm2的方式照射紫外線,使粘合片材固化,然后以變?yōu)閷挾?0mm的條狀的方式用切割器在固化物上引入切口,形成剝離力測定試樣。
測定將上述剝離力測定試樣在23℃、40%RH的環(huán)境下以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘剝離時的對玻璃的剝離力(N/cm)。
(高度差追隨性)
對60mm×90mm×厚度0.5mm的鈉鈣玻璃的端緣部實施寬度5mm、厚度40μm的印刷(總透光率0%),制作在端緣部具有40μm的印刷高度差的評價用玻璃基板。該評價用玻璃基板是在粘貼面具有伴有高度差部的隱蔽部的圖像顯示裝置構成構件的代替品。
將實施例1~8和比較例1~3中制作的粘合片材的一個剝離薄膜2剝離,使1kg的輥往復2次,以覆蓋端緣部的印刷高度差的方式將粘合片材粘貼在上述玻璃基板的印刷面上。接著,將殘留的剝離薄膜1剝離,將環(huán)烯烴聚合物薄膜(厚度100μm)在減壓下(絕對壓力5kPa)以80℃、以加壓壓力0.02MPa加壓粘貼于露出的粘合面,然后實施高壓釜處理(60℃,0.2MPa,20分鐘)完成貼附。
對于比較例4的樹脂組合物13,將樹脂組合物12以厚度變?yōu)?50μm的方式直接在玻璃基板上進行直接涂布,然后覆蓋環(huán)烯烴聚合物薄膜(厚度100μm)。在上述層疊體上,使用高壓汞燈,從玻璃基板側,以365nm的波長的光達到2000mJ/cm2的方式對粘合劑組合物進行紫外線照射。
對制作好的層疊體進行目視觀察,將薄膜在高度差附近彎曲、可見應變所導致的凹凸不均的情況判定為“×”,將沒有氣泡且平滑地粘貼的情況判定為“○”。
(保存穩(wěn)定性)
對于高度差追隨性評價中制作的評價用層疊體,對印刷部位的粘合劑組合物進行目視觀察。
在85℃的烘箱中進行6小時加熱后也進行目視觀察,將印刷部位正下方的粘合劑組合物從加熱試驗前流動而溢出的情況判定為“×”,將加熱熟化后粘合劑組合物流動的情況判定為“△”,將通過加熱試驗未見粘合破壞、溢出的情況判定為“○”。
(總透光率、霧度)
對于高度差追隨性評價中制作的層疊體,使用霧度計(日本電色工業(yè)株式會社制造NDH5000),依據JIS K7361-1以及JIS K7136測定總透光率以及霧度值。
(光譜透過率、吸光度)
對于高度差追隨性評價中制作的層疊體,使用分光光度計(株式會社島津制作所制造UV2000),測定波長300nm~500nm的光譜透過率(T%)。根據390nm的波長下的透射率通過下述式算出粘合片材的吸光度X,再除以粘合片材厚度Y(mm),從而求出X/Y。
X=-Log(T/100)
[表1]
(剝離薄膜的光譜透過率)
對于實施例2、9中制作時使用的剝離薄膜1、3,使用分光光度計(株式會社島津制作所制造、UV2000),測定波長300nm~500nm的光譜透過率(T%)。
另外,對于實施例2、9中制作的粘合片材2、9,前述粘合片材2以剝離薄膜1為上面、前述粘合片材9以剝離薄膜3為上面分別水平放置,在熒光燈下(環(huán)境照度1170勒克司(lux)),保存1天。然后,依據上述凝膠率測定方法算出保存1天后的粘合片材2、9的凝膠率。將測定結果示于表2。
[表2]
[考察]
實施例的粘合劑組合物在粘貼時具有高流動性,結果可知,不僅高度差追隨性優(yōu)異,而且波長轉換劑有利于隱蔽部位的固化促進,因此,印刷下部的固化也進行,保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。
與此相對,比較例1不含有波長轉換劑,因此,印刷高度差部位的粘合劑組合物的一部分發(fā)生流動,變?yōu)楦邷叵碌谋4娣€(wěn)定性不能說是充分的結果。
對于比較例2,由于波長轉換劑所產生的吸光度高,因此光交聯所需的光不會到達至聚合組合物的深部,變?yōu)楣夤袒磻踔猎谥苯悠毓獾牟课灰膊粫浞诌M行的結果。
比較例3不包含波長轉換劑,但是在與構件粘貼前實施1次交聯,因此,可以得到優(yōu)異的保存穩(wěn)定性,但是粘貼時薄膜在高度差附近發(fā)生彎曲,無法充分得到高度差吸收性。
比較例4為液態(tài)粘合劑組合物,任意發(fā)生流動,因此,高度差吸收性優(yōu)異,但是可見印刷下等難以固化的部位中的樹脂溢出,保存穩(wěn)定性不充分。另外,由于不含丙烯酸類共聚物,因此,固化物中沒有粘合性,對被粘物的粘接力差。需要說明的是,對于比較例4中的隱蔽部位的凝膠率值,一部分以液態(tài)形式殘留,因此,無法從被粘物完全采集樹脂組合物,無法獲得準確的凝膠率值。
另外,根據實施例9的結果,可知,通過形成具備與波長380nm相比短波長側的光的透光率為40%以下的剝離薄膜的構成,可以抑制使用前的粘合片材中的凝膠化的進行。