一般地，粘合劑可用于制造制品，因?yàn)樗鼈兡芄探Y(jié)(consolidate)非-組裝或松散-組裝的物質(zhì)。例如，粘合劑能粘合兩個(gè)或更多個(gè)表面。特別地，可使用粘合劑，生產(chǎn)含固結(jié)纖維的產(chǎn)品。熱固性粘合劑的特征可在于通過或者熱或者催化作用，轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗懿蝗鄄牧?。熱固性粘合劑的?shí)例包括各種苯酚-甲醛，脲-甲醛，和三聚氰胺-甲醛粘合劑，以及其他縮聚材料，例如呋喃和聚氨酯樹脂。含苯酚-醛，間苯二酚-醛，苯酚/醛/脲，苯酚/三聚氰胺/醛和類似物的粘合劑組合物廣泛用于粘結(jié)纖維，紡織品，塑料，橡膠和許多其他材料。歷史上，礦棉和木板工業(yè)使用通常用脲擴(kuò)鏈的苯酚甲醛-基粘合劑。苯酚甲醛型粘合劑提供最終產(chǎn)品合適的性能；然而，對(duì)較大的可持續(xù)性和環(huán)境考慮的需求驅(qū)動(dòng)了替代粘合劑的開發(fā)。一種這樣的替代粘合劑是由碳水化合物和酸反應(yīng)而衍生的碳水化合物-基粘合劑，例如美國(guó)專利申請(qǐng)公布No.2007/0027283和公布的PCT申請(qǐng)WO2009/019235。另一替代的粘合劑是使多羧酸和多元醇反應(yīng)的酯化產(chǎn)物，例如美國(guó)專利申請(qǐng)公布No.2005/0202224。由于這些粘合劑不利用甲醛作為試劑，因此它們統(tǒng)統(tǒng)稱為無甲醛的粘合劑。目前開發(fā)的一個(gè)領(lǐng)域是在大范圍的產(chǎn)品，其中包括在建筑和機(jī)動(dòng)車部門內(nèi)的產(chǎn)品(例如，礦棉絕緣，木板，刨花板，膠合板，辦公室面板，和隔音產(chǎn)品)上尋找苯酚-甲醛型粘合劑的替代品。以前開發(fā)的無甲醛粘合劑可能不具有所有所需的性能。例如，丙烯酸-基和聚(乙烯醇)-基粘合劑對(duì)一些產(chǎn)品，但并非所有產(chǎn)品顯示出有前景的性能特征。然而，前述粘合劑比苯酚-甲醛粘合劑相對(duì)更加昂貴，基本上由石油-基資源衍生，且與苯酚-甲醛-基粘合劑組合物相比，傾向于顯示出較低的反應(yīng)速率，從而要求延長(zhǎng)的固化時(shí)間或增加的固化溫度。碳水化合物-基粘合劑組合物由相對(duì)便宜的前體制造且主要由可再生資源衍生。這些粘合劑也可要求用于固化的反應(yīng)條件顯著不同于常規(guī)苯酚-甲醛粘合劑體系在其下固化的條件。然而，以上提及的苯酚-甲醛粘合劑的各種替代是使用碳水化合物-多胺粘合劑，它是使碳水化合物與具有至少一個(gè)伯胺基的多胺反應(yīng)而獲得的聚合物粘合劑。碳水化合物-多胺粘合劑是苯酚-甲醛粘合劑的有效替代，因?yàn)樗鼈儞碛蓄愃苹騼?yōu)越的粘合特征且與已有的制造工藝高度相容。典型地，碳水化合物-多胺粘合劑以溶液，例如水溶液形式制備，且隨后施加到待粘結(jié)的松散-組裝的物質(zhì)上。然后例如熱處理這種潤(rùn)濕的松散-組裝的物質(zhì)，使碳水化合物-多胺粘合劑固化。然而，在碳水化合物-多胺粘合劑溶液內(nèi)相當(dāng)高的固體濃度與各種缺點(diǎn)有關(guān)，例如粘合劑溶液快速膠凝或者硬化，以及碳水化合物組分重結(jié)晶?；谙喈?dāng)短的貨架壽命，常常觀察到關(guān)于儲(chǔ)存和運(yùn)輸碳水化合物-多胺粘合劑的進(jìn)一步的問題。因此，本發(fā)明為基礎(chǔ)的技術(shù)問題是提供改進(jìn)的粘合劑，尤其i)與已有的制造工藝相容，ii)環(huán)境可接受，和iii)克服前述問題的粘合劑。為了解決上述技術(shù)問題，作為第一方面，本發(fā)明提供一種水溶性的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，它包括(i)至少一種碳水化合物組分，和(ii)至少一種聚氨基酸組分的反應(yīng)產(chǎn)物。預(yù)反應(yīng)的粘合劑可以是含有至少20wt％，例如至少25wt％，30wt％，35wt％，40wt％，45wt％，50wt％，55wt％，60wt％，65wt％，70wt％，75wt％或80wt％預(yù)反應(yīng)粘合劑組合物和/或不大于85wt％，例如不大于80wt％，75wt％或70wt％預(yù)反應(yīng)粘合劑組合物的水溶液或者分散體形式。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物”沒有特別限制，且通常包括通過使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)能可獲得和/或獲得的任何化學(xué)組合物，所述組合物可用作粘合劑，例如或者原樣或者作為進(jìn)一步的改性，用于粘結(jié)松散-組裝的物質(zhì)。本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案基于堿性碳水化合物組分/聚氨基酸組分粘合劑體系，即碳水化合物組分和聚氨基酸組分是起始材料的主要反應(yīng)性組分。因此，在制備預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物所使用的起始材料內(nèi)至少一種碳水化合物組分和至少一種聚氨基酸組分的總量可以是至少20wt％，基于預(yù)反應(yīng)之前粘合劑組合物的總重量。例如，至少一種碳水化合物組分和至少一種聚氨基酸組分的總量在預(yù)反應(yīng)之前可以是至少30wt％，40wt％，50wt％，60wt％，70wt％，80wt％，90wt％，95wt％，或98wt％。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，(i)至少一種碳水化合物組分,(ii)至少一種聚氨基酸組分的反應(yīng)產(chǎn)物，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物內(nèi)未反應(yīng)的碳水化合物組分和未反應(yīng)的聚氨基酸組分的總量(即，(i)和(ii)的反應(yīng)產(chǎn)物量+未反應(yīng)的碳水化合物組分量+未反應(yīng)的聚氨基酸組分量)為至少20wt％，基于預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的總重量，例如至少30wt％，40wt％，50wt％，60wt％，70wt％，80wt％，90wt％，95wt％，或98wt％。與現(xiàn)有技術(shù)(其中碳水化合物和多胺反應(yīng)混合物溶解形成粘合劑，它施加到松散-組裝的物質(zhì)和隨后通過施加熱而交聯(lián)得到聚合的粘合劑)相比，本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物是下述的組合物：a)與施加到松散-組裝的物質(zhì)上的這種現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑(特別地在通過施加熱量交聯(lián)之前)相比，它可具有顯著量的中間反應(yīng)物種，例如預(yù)聚物，和/或每單位固體含量具有降低的粘度，和/或增加的平均分子量，和/或增加的顏色和/或光(例如，UV)吸收，和/或b)與這種現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑相比，一旦部分或完全交聯(lián)(特別地在施加熱量隨后)，它可具有顯著較低程度和/或不同種類的交聯(lián)和/或較低的粘度。沒有特別限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“預(yù)聚物”，且包括(i)至少一種碳水化合物組分和(ii)至少一種聚氨基酸組分的任何反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，(i)至少一種碳水化合物組分和(ii)至少一種聚氨基酸組分的反應(yīng)產(chǎn)物量為至少20wt％，基于預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物內(nèi)預(yù)聚物的總重量，例如至少30wt％，40wt％，50wt％，60wt％，70wt％，80wt％，90wt％，95wt％，或98wt％。根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方案，(i)至少一種碳水化合物組分和(ii)至少一種聚氨基酸組分的反應(yīng)產(chǎn)物量為100wt％，基于預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物內(nèi)預(yù)聚物的總重量。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明中預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物包括分子量范圍為1至100kDa的至少一種預(yù)聚物。優(yōu)選含有用量為大于或等于2wt％，例如大于或等于5wt％，大于或等于10wt％，大于或等于15wt％，大于或等于20wt％，大于或等于25wt％，大于或等于30wt％，大于或等于35wt％，大于或等于40wt％，大于或等于45wt％，或大于或等于50wt％的至少一種預(yù)聚物，基于粘合劑組合物的總重量。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明中預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物包括分子量范圍為大于80kDa至100kDa的至少一種預(yù)聚物(下文“高分子量預(yù)聚物”)。優(yōu)選地，包含用量大于或等于0.2wt％，例如，大于或等于0.5wt％，大于或等于0.75wt％，大于或等于1wt％，大于或等于1.75wt％，大于或等于2.5wt％，大于或等于5wt％，大于或等于10wt％，大于或等于15wt％，大于或等于20wt％，大于或等于30wt％，大于或等于40wt％，或大于或等于50wt％的至少一種高分子量預(yù)聚物，基于粘合劑組合物的總重量。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明中預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物包括分子量范圍為大于10kDa至80kDa的至少一種預(yù)聚物(下文“中等分子量預(yù)聚物”)。優(yōu)選地，包含用量大于或等于0.3wt％，例如，大于或等于0.5wt％，大于或等于1wt％，大于或等于1.5wt％，大于或等于2wt％，大于或等于2.5wt％，大于或等于5wt％，大于或等于10wt％，大于或等于15wt％，大于或等于20wt％，大于或等于30wt％，大于或等于40wt％，或大于或等于50wt％的至少一種中等分子量預(yù)聚物，基于粘合劑組合物的總重量。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明中預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物包括分子量范圍為小于或等于10kDa的一種或多種化合物，所述化合物可包括本文中稱為低分子量預(yù)聚物的預(yù)聚物且它不同于(i)至少一種碳水化合物組分和(ii)至少一種聚氨基酸組分。根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方案，低分子量化合物包括下述中的一種或多種：羥乙醛，甘油醛，2-氧丙醛，丙酮醇，二羥基丙酮，乙偶姻，丁二酮，乙醛，葡糖酮醛，1-脫氧己酮糖,3-脫氧己酮糖,3-脫氧戊酮糖,1,4-二脫氧己酮糖，乙二醛，甲基乙二醛，雙乙酰和5-(羥甲基)糠醛。沒有具體限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“水溶性”，且包括以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的所有等級(jí)的水溶解度。特別地，術(shù)語(yǔ)“水溶性”包括在20℃下大于或等于100g/l，大于或等于150g/l，大于或等于200g/l，或大于或等于250g/l的水溶解度。例如，術(shù)語(yǔ)“水溶性”可包括針對(duì)以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的水溶解度為大于或等于300g/l，大于或等于400g/l，大于或等于500g/l，或大于或等于600g/l(在20℃下)。此外，實(shí)質(zhì)上無限的水溶解度可被視為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明，本文中所使用的措辭“水不溶性”涉及其中以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物在20℃下在水中基本上不可溶的情況。例如，術(shù)語(yǔ)不可溶包括在20℃下小于或等于50g/l，小于或等于40g/l，小于或等于30g/l，或小于或等于20g/l的水溶解度。優(yōu)選地，術(shù)語(yǔ)水不溶性包括水溶解度小于或等于10g/l，小于或等于5g/l，小于或等于1g/l，或小于或等于0.1g/l的情況。預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物可以是水可稀釋的，這意味著與至少25份，尤其至少50份或100份去離子水混合的1重量份以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物當(dāng)混合時(shí)不會(huì)導(dǎo)致沉淀。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，含有70wt％本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的水溶液在20℃下的粘度為最多2000cP。例如，含有70wt％以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的水溶液(即，含有70％wt％固體的水溶液)在其制備之后的起始粘度可以是100cP至1500cP，150cP至1200cP，200cP至800cP，220cP至600cP，或250cP至400cP。從處理的角度考慮，優(yōu)選粘度范圍為280cP至350cP，其中可使用LV-TorqueBrookfield粘度計(jì)，錠子LV-63，在60rpm下測(cè)量粘度。然而，對(duì)于纖維來說，因其具有較低的固體含量導(dǎo)致粘度將低得多(<30cP)，且使用BrookfieldDV-II+Pro，錠子SC4-18，在20℃下測(cè)量。而且，本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的水溶液的粘度增加應(yīng)當(dāng)優(yōu)選不超過500cP，當(dāng)在20℃下靜置放置12小時(shí)，24小時(shí)，48小時(shí)，72小時(shí)或96小時(shí)時(shí)。根據(jù)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案，在1周，10天，12天或2周內(nèi)該水溶液的粘度增加應(yīng)當(dāng)不超過500cP。甚至更優(yōu)選較長(zhǎng)的時(shí)間段，例如3或4周，或甚至2,3或更多月，其粘度增加不超過500cP。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案，當(dāng)在20℃下靜置放置70wt％預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的水溶液時(shí)，在頭12小時(shí)內(nèi)粘度的增加量應(yīng)當(dāng)優(yōu)選不超過450cP，或400cP或甚至350cP。粘度的優(yōu)選增加包括增加小于或等于300cP，小于或等于280cP，小于或等于250cP，和小于或等于200cP。根據(jù)本發(fā)明，以上定義的時(shí)間段和粘度增加沒有限制到以上提及的實(shí)例上且可自由地組合。例如，優(yōu)選地，以上提及的70wt％預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的水溶液在其制備之后的頭48小時(shí)內(nèi)的粘度增加不超過300cP，或者在其制備之后的2周內(nèi)的粘度增加不超過400cP。一般地，若代表性的水溶液的粘度太高，例如因膠凝而引起，則預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物可能變得無用。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案，以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物能與交聯(lián)劑反應(yīng)，得到水不溶的組合物，例如得到一種或多種蛋白黑素作為水不溶的組合物。在本發(fā)明中，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物可充當(dāng)前體或中間體，所述前體或中間體可進(jìn)一步與交聯(lián)劑反應(yīng)，獲得聚合物粘合劑。例如，這一聚合物粘合劑可含有高分子量蛋白黑素作為基本上水不溶的美拉德反應(yīng)產(chǎn)物。例如，一種或多種以上定義的蛋白黑素可含有下述通用結(jié)構(gòu)式：其中n為至少1的整數(shù)。沒有特別限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)劑”，且包括進(jìn)一步交聯(lián)以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，得到適合于粘結(jié)松散-組裝的物質(zhì)，例如木纖維或礦物纖維的聚合物粘合劑的任何化學(xué)或物理方式。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，交聯(lián)劑可以是已與碳水化合物組分反應(yīng)的相同的聚氨基酸組分，或者交聯(lián)劑可以是不同的聚氨基酸組分。例如，可通過使碳水化合物組分與賴氨酸反應(yīng)，制備本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物。隨后，可添加進(jìn)一步的賴氨酸到預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物中，實(shí)現(xiàn)特定應(yīng)用所要求的高等級(jí)的聚合。進(jìn)一步的實(shí)例包括其中通過使碳水化合物組分與賴氨酸反應(yīng)制備本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，和對(duì)于最終的固化，添加二氨基丙酸，二氨基丁酸，鳥氨酸，組氨酸，精氨酸和/或高賴氨酸(homolysine)形式的額外聚氨基酸的情況。然而，根據(jù)本發(fā)明，交聯(lián)劑沒有限制到本文定義的聚氨基酸組分上，且包括路易斯酸，異氰酸酯，封端異氰酸酯，環(huán)氧化物，封端環(huán)氧化物，含羰基的化合物(例如，酮類和醛類)，多胺，和有機(jī)碳酸酯作為實(shí)例。這種交聯(lián)劑的具體的非限制性實(shí)例包括乙二醛，檸檬酸，其他多羧酸和酸酐(例如，琥珀酸，馬來酸酐，四-和六-氫鄰苯二甲酸酐，苯乙烯-馬來酸酐共聚物)，六亞甲基二胺(以及它的更短和更長(zhǎng)的同系物)，和多羧酸和酸酐衍生物的溶液(例如其銨鹽)。根據(jù)以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的進(jìn)一步的實(shí)施方案，在碳水化合物組分內(nèi)總的羰基對(duì)聚氨基酸組分內(nèi)總的反應(yīng)性氨基之比的范圍為5:1至1:5。例如，羰基對(duì)反應(yīng)性氨基之比可以是5:1至1:4.5，5:1至1:4，5:1至1:3.5，5:1至1:3，5:1至1:2.5，5:1至1:2，5:1至1:1.8，5:1至1:1.5，5:1至1:1.2，5:1至1:1，5:1至1:0.8，和5:1至1:0.5。進(jìn)一步的實(shí)例包括諸如4:1至1:5，3.5:1至1:5，3:1至1:5，2.5:1至1:5，2:1至1:5，1.5:1至1:5，1:1至1:5，0.8:1至1:5，以及0.5:1至1:5之類的比值。根據(jù)本發(fā)明，以上提及的比值的上限和下限可以自由地組合。沒有特別限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)性氨基”且包括在聚氨基酸組分內(nèi)的能與碳水化合物組分反應(yīng)的任何氨基。這種反應(yīng)性氨基的實(shí)例包括伯和仲氨基，亞胺(或亞氨)基，以及胍基(guanido，guanidino)。沒有特別限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“碳水化合物組分”且一般地包括能與聚氨基酸組分反應(yīng)的任何碳水化合物組分。根據(jù)以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑的一個(gè)實(shí)施方案，至少一種碳水化合物組分選自單糖，二糖，多糖，及其反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選地，碳水化合物組分是或者包括還原糖和/或就地得到還原糖的組分。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“還原糖”是指含有醛或酮基，或者可異構(gòu)化，即互變異構(gòu)化，以含有醛或酮基的一種或多種糖，所述醛或酮基可例如用Cu-離子氧化，得到羧酸。根據(jù)本發(fā)明，任何這種碳水化合物組分可以任選取代，例如被羥基，鹵素，烷基，環(huán)烷基，雜烷基，環(huán)雜烷基，烷氧基和類似基團(tuán)取代。在任何這種碳水化合物組分中，可存在一個(gè)或多個(gè)手性中心，和在每一手性中心處的兩種可能的光學(xué)異構(gòu)體在本文描述的本發(fā)明的范圍內(nèi)。進(jìn)一步地，還要理解，各種混合物，其中包括外消旋混合物，或者任何這種碳水化合物組分的各種光學(xué)異構(gòu)體的其他非對(duì)映異構(gòu)體混合物，以及它的各種幾何異構(gòu)體可在本文描述的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中使用。非還原糖，例如蔗糖可用作碳水化合物組分或者作為它的一部分，特別地當(dāng)能就地轉(zhuǎn)化成還原糖和/或進(jìn)行還原糖的就地轉(zhuǎn)化時(shí)。進(jìn)一步地，還要理解，單糖，二糖或多糖可部分與前體反應(yīng)，形成碳水化合物反應(yīng)產(chǎn)物。就碳水化合物反應(yīng)產(chǎn)物衍生于單糖，二糖或多糖且維持對(duì)聚氨基酸組分類似的反應(yīng)性，形成同單糖，二糖或多糖與聚氨基酸組分的反應(yīng)產(chǎn)物類似的反應(yīng)產(chǎn)物來說，碳水化合物反應(yīng)產(chǎn)物在本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“碳水化合物組分”的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，任何碳水化合物組分應(yīng)當(dāng)足夠不揮發(fā)，以最大化它保持可獲得以供與聚氨基酸組分反應(yīng)的能力。碳水化合物組分可以是其醛糖或酮糖形式的單糖，其中包括丙糖，丁糖，戊糖，己糖或庚糖；或多糖；或其組合。例如，當(dāng)丙糖充當(dāng)碳水化合物組分，或者與其他還原糖和/或多糖結(jié)合使用時(shí)，可分別使用丙醛糖或丙酮糖，例如甘油醛和二羥基丙酮。當(dāng)丁糖充當(dāng)碳水化合物組分，或者與其他還原糖和/或多糖結(jié)合使用時(shí)，可使用丁醛糖，例如赤蘚糖和蘇阿糖；和丁酮糖，例如赤蘚酮糖。當(dāng)戊糖充當(dāng)碳水化合物組分或者與其他還原糖和/或多糖結(jié)合使用時(shí)，可使用戊醛糖，例如核糖，阿拉伯糖，木糖和來蘇糖；和戊酮糖，例如核酮糖，阿拉伯酮糖，木酮糖，和來蘇酮糖。當(dāng)己糖充當(dāng)碳水化合物組分或者與其他還原糖和/或多糖結(jié)合使用時(shí)，可使用己醛糖，例如葡萄糖(即，右旋糖)，甘露糖，半乳糖，阿洛糖，阿卓糖，塔羅糖，古洛糖和艾杜糖；和己酮糖，例如果糖，阿洛酮糖，山梨糖和塔格糖。當(dāng)庚糖充當(dāng)碳水化合物組分或者與其他還原糖和/或多糖結(jié)合使用時(shí)，可使用庚酮糖，例如景天庚酮糖。已知自然界不存在的這種碳水化合物組分的其他立體異構(gòu)體也考慮可用于制備本文描述的粘合劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，碳水化合物組分是高果糖玉米糖漿(HFCS)。如上所述，碳水化合物組分可以是多糖。例如，碳水化合物組分可以是具有低聚合度的多糖，其中包括例如糖蜜，淀粉，纖維素水解物或其混合物。根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)例，碳水化合物組分是淀粉水解物，麥芽糊精或其混合物。盡管較高聚合度的碳水化合物可能不是優(yōu)選的，但它們可以在本發(fā)明范圍內(nèi)有用，當(dāng)它們被處理以實(shí)現(xiàn)就地解聚時(shí)。此外，根據(jù)本發(fā)明，碳水化合物組分可與非碳水化合物的多羥基反應(yīng)物結(jié)合使用?？膳c碳水化合物組分結(jié)合使用的非碳水化合物的多羥基反應(yīng)物的實(shí)例包括，但不限于，三羥甲基丙烷，甘油，三乙醇胺，季戊四醇，聚乙烯醇，部分水解的聚乙酸乙烯酯，完全水解的聚乙酸乙烯酯，及其混合物。例如，非碳水化合物的多羥基反應(yīng)物足夠不揮發(fā)，以最大化它保持可獲得以供與聚氨基酸和/或與單體或聚合的交聯(lián)劑反應(yīng)的能力。而且，根據(jù)本發(fā)明，非碳水化合物的多羥基反應(yīng)物的疏水性可以是決定本文描述所制備的粘合劑的物理性能的因素。可使用其他共-反應(yīng)化合物，例如含羰基的化合物-醛類，酮類，羧酸和酸酐，和類似物。在以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，至少一種碳水化合物組分選自核糖，阿拉伯糖，木糖，來蘇糖，葡萄糖(即，右旋糖)，甘露糖，半乳糖，阿洛糖，阿卓糖，塔羅糖，古洛糖，艾杜糖，果糖，阿洛酮糖，山梨糖，二羥基丙酮，蔗糖和塔格糖，及其混合物。沒有特別限制本文中所使用的措辭“聚氨基酸組分”，且包括單獨(dú)或者氨基酸混合物(例如，來自水解的蛋白質(zhì)和/或含氨基酸的廢淤泥)形式的任何氨基酸，其含有能與和/或與至少一種碳水化合物組分反應(yīng)的至少兩個(gè)氨基。根據(jù)本發(fā)明，任何這種聚氨基酸組分可任選取代，例如被羥基，鹵素，烷基，環(huán)烷基，雜烷基，環(huán)雜烷基，烷氧基和類似基團(tuán)任選取代。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物中，至少一種聚氨基酸組分是賴氨酸，它可以被取代或者未取代，及其鹽。例如，作為聚氨基酸組分，賴氨酸可原樣使用(例如，以水溶液形式)，或者賴氨酸可以以無機(jī)或有機(jī)鹽形式使用，只要這些鹽沒有干擾賴氨酸和以上定義的碳水化合物組分之間反應(yīng)即可。無機(jī)鹽的具體的非限制性實(shí)例包括氯化物，硫酸鹽，磷酸鹽和硝酸鹽。有機(jī)鹽的具體的非限制性實(shí)例包括檸檬酸鹽，琥珀酸鹽和酒石酸鹽。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物內(nèi)的聚氨基酸組分可以是聚氨基酸，例如賴氨酸，它可以被描述為α,ε-二氨基己酸，或者更一般地，描述為α,ω-二氨基烷基羧酸。根據(jù)本發(fā)明同樣考慮使用取代或者未取代的其他α,ω-二氨基烷基羧酸，其中包括，但不限于，α,β-二氨基丙酸，α,γ-二氨基丁酸，α,δ-二氨基戊酸(即，鳥氨酸)，和α,ζ-二氨基庚酸(即，高賴氨酸)?；蛘撸景l(fā)明的聚氨基酸組分可以是聚氨基酸，例如β,β'-二氨基異丁酸，它們可以取代或者未取代。同樣，本發(fā)明的聚氨基酸組分可以是聚氨基酸，例如γ,γ'-二氨基異己酸，δ,δ'-二氨基異辛酸，和類似的聚氨基酸，它們可以取代或者未取代。進(jìn)一步地，本發(fā)明的聚氨基酸組分可以是聚氨基酸，例如β,γ-二氨基戊酸，β,δ-二氨基戊酸，γ,δ-二氨基戊酸，β,γ-二氨基己酸，β,δ-二氨基己酸，β,ε-二氨基己酸，γ,δ-二氨基己酸，γ,ε-二氨基己酸，δ,ε-二氨基己酸，β,ε-二氨基庚酸和類似的聚氨基酸，它們可以取代或者未取代。預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的進(jìn)一步的實(shí)施方案例舉就地生成聚氨基酸作為在粘合劑組合物中其公開使用的替代品。預(yù)期天冬酰胺和谷氨酰胺二者(它們是各自擁有α氨基和側(cè)鏈碳酰胺基的單氨基酸)均與本文描述的碳水化合物組分反應(yīng)。遵照這一反應(yīng)，可調(diào)節(jié)反應(yīng)條件，促進(jìn)伯酰胺的霍夫曼降解，所述霍夫曼降解反應(yīng)的條件包括堿性pH，NaOH和溴。已知霍夫曼降解條件將天冬酰胺和谷氨酰胺中的側(cè)鏈碳酰胺基通過中間體異氰酸酯(即，R-N＝C＝O)轉(zhuǎn)化成氨基，進(jìn)而分別導(dǎo)致α,β-二氨基丙酸，和α,γ-二氨基丁酸。預(yù)期所得二氨基丙酸的β-氨基和二氨基丁酸的γ-氨基與本文描述的碳水化合物組分反應(yīng)。還預(yù)期前述中間體異氰酸酯與右旋糖以非-美拉德化學(xué)反應(yīng)。同時(shí)發(fā)生的兩類化學(xué)的結(jié)果是，在變化的程度上，預(yù)期發(fā)生深入交聯(lián)且同時(shí)形成粘合劑?；舴蚵到鈼l件的替代包括N-溴琥珀酰亞胺/二氮雜雙環(huán)十一碳烯，苯基-亞碘酰基-雙[三氟乙酸酯]和碘苯二乙酸酯，其中所述的每一個(gè)霍夫曼降解條件將進(jìn)行伯酰胺(例如，天冬酰胺和/或谷氨酰胺的側(cè)鏈)轉(zhuǎn)化成伯胺。盡管聚氨基酸組氨酸和精氨酸可能不是優(yōu)選的，但它們也可以是有用的且在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本文中術(shù)語(yǔ)“聚氨基酸組分”包括具有兩個(gè)或更多個(gè)氨基的任何氨基酸，它能與和/或與至少一種碳水化合物組分反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，多胺可用作交聯(lián)劑，進(jìn)一步交聯(lián)以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，得到適合于粘結(jié)松散-組裝的物質(zhì)，例如木纖維或礦物纖維的聚合物粘合劑。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“多胺”包括聚氨基酸以及具有兩個(gè)或更多個(gè)氨基的其他有機(jī)化合物，它們可獨(dú)立地被取代。因此，可使用多胺(它是聚氨基酸(例如，賴氨酸))，制備/交聯(lián)本文中描述的聚合物粘合劑，和多胺(例如，六亞甲基二胺)可與聚氨基酸(例如，賴氨酸)結(jié)合使用，以制備/交聯(lián)本文描述的聚合物粘合劑。本文中所使用的“伯多胺”是具有兩個(gè)或更多個(gè)伯氨基(-NH2)的有機(jī)化合物?？删偷馗男曰蛘弋悩?gòu)化，以生成具有兩個(gè)或更多個(gè)伯氨基(-NH2)的化合物的那些化合物在術(shù)語(yǔ)伯多胺的范圍內(nèi)。例如，多胺當(dāng)用作交聯(lián)劑時(shí)，可以是伯多胺。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，伯多胺可以是化學(xué)式為H2N-Q-NH2的分子，其中Q是烷基，環(huán)烷基，雜烷基或環(huán)雜烷基，它們各自可以被任選取代。例如，Q可以是選自C2-C24中的烷基，選自C2-C9中的烷基，選自C3-C7中的烷基。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，Q是C6烷基。根據(jù)另一實(shí)施方案，Q可以是環(huán)己基，環(huán)戊基或環(huán)丁基，或芐基。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“烷基”包括可任選支化的碳原子鏈。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“烯基”和“炔基”獨(dú)立地包括可任選支化的碳原子鏈，且分別包括至少一個(gè)雙鍵或三鍵。要理解，炔基也可包括一個(gè)或多個(gè)雙鍵。要進(jìn)一步理解，烷基有利地具有有限的長(zhǎng)度，其中包括C1-C24，C1-C12，C1-C8，C1-C6，和C1-C4。要進(jìn)一步理解，烯基和/或炔基各自可有利地具有有限的長(zhǎng)度，其中包括C2-C24，C2-C12，C2-C8，C2-C6，和C2-C4。特別地，較短的烷基，烯基和/或炔基可以給化合物增加較少的親水性，和因此對(duì)碳水化合物組分具有不同的反應(yīng)性和在粘合劑溶液內(nèi)具有不同的溶解度。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”包括可任選支化的碳原子鏈，其中至少一部分鏈?zhǔn)黔h(huán)狀的。而且，根據(jù)本發(fā)明，要注意術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基烷基”被視為環(huán)烷基的子組，和術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”還包括多環(huán)結(jié)構(gòu)。例如，這種環(huán)烷基包括，但不限于，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基環(huán)丙基，環(huán)戊基乙-2-基，金剛烷基和類似基團(tuán)。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)烯基”包括可任選支化的碳原子鏈，且包括至少一個(gè)雙鍵，其中至少一部分鏈?zhǔn)黔h(huán)狀的。根據(jù)本發(fā)明，所述至少一個(gè)雙鍵可以是在環(huán)烯基的環(huán)狀部分內(nèi)，和/或在環(huán)烯基的非環(huán)狀部分內(nèi)。而且，要理解，環(huán)烯基烷基和環(huán)烷基烯基各自被視為環(huán)烯基的子組。而且，根據(jù)本發(fā)明，“環(huán)烷基”可以是多環(huán)的。這種環(huán)烯基的實(shí)例包括，但不限于，環(huán)戊烯基，環(huán)己基乙烯-2-基，環(huán)庚烯基丙烯基和類似基團(tuán)。此外，形成環(huán)烷基和/或環(huán)烯基的鏈有利地具有有限的長(zhǎng)度，其中包括C3-C24，C3-C12，C3-C8，C3-C6，和C5-C6。根據(jù)本發(fā)明，形成環(huán)烷基和/或環(huán)烯基的較短的烷基和/或烯基鏈可分別給該化合物增加較少的親脂性，和因此具有不同的行為。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“雜烷基”包括任選支化的含碳和至少一個(gè)雜原子二者的原子鏈。這種雜原子的實(shí)例包括氮，氧和硫。在某些變體中，所述雜原子還包括磷和硒。在一個(gè)實(shí)施方案中，雜烷基是聚醚。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)含雜環(huán)基和雜環(huán)的“環(huán)雜烷基”包括可任選支化的含碳與至少一個(gè)碳原子二者的原子鏈，其中至少一部分鏈?zhǔn)黔h(huán)狀的。類似地，環(huán)雜烷基的實(shí)例包括，但不限于，四氫呋喃基，吡咯烷基，四氫吡喃基，哌啶基，嗎啉基，哌嗪基，高哌嗪基，奎寧環(huán)基和類似基團(tuán)。本文中術(shù)語(yǔ)“任選取代”包括用在任選取代的殘基上的其他官能團(tuán)替代氫原子。這種其他官能團(tuán)示意性地包括，但不限于，氨基，羥基，鹵素，硫醇，烷基，鹵代烷基，雜烷基，芳基，芳烷基，芳基雜烷基，硝基，磺酸及其衍生物，羧酸及其衍生物，和類似官能團(tuán)。示意性地，氨基，羥基，硫醇，烷基，鹵代烷基，雜烷基，芳基，芳烷基，芳基雜烷基，和/或磺酸被任選取代。示意性地，用作交聯(lián)劑進(jìn)一步交聯(lián)預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物(它來自于本文中描述的碳水化合物組分和聚氨基酸組分之間的反應(yīng))所使用的伯多胺可以是二胺，三胺，四胺，或五胺。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，多胺是選自下述中的三胺：二亞乙基三胺，1-哌嗪乙胺，或雙(六亞甲基)三胺。在另一實(shí)施方案中，多胺是四胺，例如三亞乙基四胺。在另一實(shí)施方案中，多胺是五胺，例如四亞乙基五胺。伯多胺的一個(gè)方面是它可擁有低的立體位阻。例如，1,2-二氨基乙烷，1,4-二氨基丁烷，1,5-二氨基戊烷，1,6-二氨基己烷，1,12-二氨基十二烷，1,4-二氨基環(huán)己烷，1,4-二氨基苯，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，1-哌嗪-乙胺，2-甲基-五亞乙基二胺，1,3-戊二胺，和雙(六亞甲基)三胺，以及1,8-二氨基辛烷具有低的立體位阻且在本發(fā)明的范圍內(nèi)作為其他多胺(例如，聚乙烯亞胺，聚乙烯胺，聚醚胺)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，結(jié)合聚氨基酸賴氨酸與1,6-二氨基己烷(六亞甲基二胺，HMDA)和/或三乙醇胺和/或甘油，形成以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物。沒有特別限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“溶劑”且包括實(shí)施碳水化合物組分和聚氨基酸組分之間反應(yīng)可使用的任何溶劑。例如，該溶劑可以是水，有機(jī)溶劑或其混合物。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括醇類，醚類，酯類，酮類，醛類，烷烴和環(huán)烷烴。優(yōu)選地，溶劑由水組成，或者基本上由水組成。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案，以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的平均分子量范圍為200道爾頓至5000道爾頓。根據(jù)本發(fā)明，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的平均分子量范圍為300道爾頓至4500道爾頓，400道爾頓至4000道爾頓，450道爾頓至3500道爾頓，500道爾頓至300道爾頓，或600道爾頓至1500道爾頓。然而，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的平均分子量不限于前述范圍，且可自由地組合其上限和下限值。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，其中碳水化合物組分和聚氨基酸組分之間的重量比為0.5:1至30:1。進(jìn)一步包括的摩爾比的實(shí)例包括0.7:1至25:1,1:1至22:1,1.5:1至20:1,2:1至15:1,2.5:1至10:1或3:1至8:1的比值。然而，根據(jù)本發(fā)明，碳水化合物組分對(duì)聚氨基酸組分的摩爾比不限于前述范圍，且可自由地組合上述上限和下限。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，它包括至少10％由碳水化合物組分提供的起始羰基。特別地，在本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的一些實(shí)施方案中，碳水化合物組分中的一些起始羰基未與聚氨基酸組分反應(yīng)，且仍然存在于其內(nèi)。在預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物內(nèi)未反應(yīng)的羰基數(shù)的進(jìn)一步的實(shí)例包括在與聚氨基酸組分反應(yīng)之前，在碳水化合物組分內(nèi)存在的羰基的至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少50％，至少60％或至少75％。根據(jù)具體的實(shí)施方案，起始羰基以未反應(yīng)的碳水化合物形式存在。本文中所使用的措辭“未反應(yīng)的碳水化合物”組分涉及(i)仍然以其起始形式存在的至少一種碳水化合物組分，即沒有經(jīng)歷任何反應(yīng)的任何化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物包括最多80wt％未反應(yīng)的碳水化合物，例如最多75wt％，最多70wt％，最多65wt％，最多60wt％，最多55wt％或最多50wt％未反應(yīng)的碳水化合物，基于粘合劑組合物的總重量。取決于其化學(xué)組成，本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物可以原樣使用，即通過施加它到松散-組裝的物質(zhì)上并例如通過施加熱和/或輻射固化它，以實(shí)現(xiàn)聚合物粘合劑。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，可通過隨后添加交聯(lián)劑，施加該混合物到松散-組裝的物質(zhì)上并固化該混合物，如此形成具有與已知的碳水化合物-基粘合劑類似或甚至改進(jìn)性能的高度交聯(lián)的聚合物粘合劑，從而使用該預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物。在這一情況下，可有利地制備，儲(chǔ)存和/或運(yùn)輸本申請(qǐng)的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，和隨后和/或在不同場(chǎng)所通過添加交聯(lián)劑而使用，以完成最終的粘合劑組合物。除非另外說明，任何上述定義同樣應(yīng)用到以下描述的本發(fā)明的進(jìn)一步的方面和實(shí)施方案上。本發(fā)明的進(jìn)一步的方面涉及以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的制造方法，該方法包括下述步驟：(i)提供至少一種碳水化合物組分，(ii)提供至少一種聚氨基酸組分，(iii)在溶劑中混合碳水化合物組分和聚氨基酸組分，和(iv)在步驟(iii)中獲得的溶液或分散體內(nèi)使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，可在以上相對(duì)于預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物定義的相同條件(即組分和比值)下，實(shí)施預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的制造方法。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在溶劑，例如水中實(shí)施預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的制備，直接得到可用于儲(chǔ)存，運(yùn)輸或者作為最終粘合劑組合物基礎(chǔ)的粘合劑溶液。例如，可在碳水化合物組分和聚氨基酸組分的濃縮水溶液內(nèi)制備預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物。然后可例如在隨后的時(shí)間和/或不同的位置處，例如通過稀釋和添加交聯(lián)劑，使用如此獲得的濃縮的預(yù)反應(yīng)的粘合劑溶液作為固結(jié)松散組裝物質(zhì)的有效粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，在碳水化合物組分和聚氨基酸組分沒有與將通過聚合物粘合劑粘結(jié)的物質(zhì)集合體接觸的同時(shí)，實(shí)施上述步驟(i)至(iv)。沒有特別限制在本發(fā)明上述預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的制造方法的步驟(iv)的溫度且包括范圍為10℃至120℃,15℃至110℃,20℃至100℃，或25℃至90℃的溫度。例如，反應(yīng)溫度范圍可以是25℃至85℃,30℃至80℃,35℃至75℃，或40℃至70℃。溫度范圍的具體實(shí)例包括40℃至90℃,45℃至85℃，和50℃至75℃。根據(jù)本發(fā)明，制備預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物時(shí)的溫度不限于上述范圍，且可自由地組合前述上限和下限值。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，通過使碳水化合物組分和聚氨基酸組分在最多120℃，例如最多115℃，最多110℃，最多105℃，最多100℃，最多95℃，最多90℃，最多85℃或最多80℃的溫度下反應(yīng)，實(shí)施上述方法的反應(yīng)步驟(iv)。示意性地，以葡萄糖-賴氨酸配方為例的碳水化合物-聚氨基酸粘合劑體系的預(yù)反應(yīng)突出了固化速率的改進(jìn)，這是與產(chǎn)生二氧化碳(CO2)明顯一致的預(yù)反應(yīng)的結(jié)果。在不希望束縛于理論的情況下，認(rèn)為這種碳水化合物-聚氨基酸-基預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，和一般地這種組合物的固化速率的改進(jìn)(即固化速率的增加)可以是聚氨基酸組分脫羧得到相應(yīng)的多胺(即在葡萄糖-賴氨酸粘合劑配方內(nèi)賴氨酸轉(zhuǎn)化成1,5-戊二胺)伴隨氨基翻倍以供與碳水化合物組分反應(yīng)的結(jié)果。機(jī)械地，預(yù)期脫羧會(huì)減少(若防止不了的話)在二氨基烷基羧酸(即，聚氨基酸)內(nèi)α-,β-,γ-,δ-,ε-,ζ-，和/或ω-氨基的質(zhì)子化，否則它將通過α-羧基實(shí)現(xiàn)。再次不希望束縛于理論，認(rèn)為能加速(即，催化)和/或加速聚氨基酸組分脫羧，得到相應(yīng)多胺的試劑(例如，含過渡金屬的化合物)應(yīng)當(dāng)進(jìn)一步改進(jìn)(即，增加)碳水化合物-聚氨基酸-基預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的固化速率。類似地，沒有特別限制在上述方法的反應(yīng)步驟(iv)中，碳水化合物組分和聚氨基酸組分的反應(yīng)持續(xù)時(shí)間，且包括5分鐘至240分鐘，5分鐘至210分鐘，5分鐘至180分鐘，5分鐘至150分鐘，5分鐘至120分鐘，5分鐘至90分鐘，5分鐘至75分鐘，5分鐘至60分鐘，5分鐘至40分鐘，5分鐘至30分鐘，和5分鐘至25分鐘的持續(xù)時(shí)間。進(jìn)一步的實(shí)例包括5分鐘至240分鐘，10分鐘至240分鐘，15分鐘至240分鐘，20分鐘至240分鐘，25分鐘至240分鐘，30分鐘至240分鐘，40分鐘至240分鐘，45分鐘至240分鐘，60分鐘至240分鐘，120分鐘至240分鐘，和180分鐘至240分鐘的持續(xù)時(shí)間。然而，最多1，2，3，4，5和6天的持續(xù)時(shí)間，以及1，2或3周的持續(xù)時(shí)間在本發(fā)明范圍內(nèi)也可以是合理的。根據(jù)本發(fā)明，制備以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的持續(xù)時(shí)間沒有限制到上述實(shí)例上，且可在本文中自由地組合前述范圍的上限和下限值。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，通過使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)最多96小時(shí)，例如最多90小時(shí)，最多85小時(shí)，最多80小時(shí)，最多75小時(shí)，最多70小時(shí)，最多65小時(shí)，最多60小時(shí)，最多55小時(shí)，最多50小時(shí)，最多45小時(shí)，最多40小時(shí)，最多35小時(shí)，最多30小時(shí)，最多25小時(shí)，最多20小時(shí)，最多15小時(shí)，最多10小時(shí)，最多5小時(shí)，或最多3小時(shí)的時(shí)間段，進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)?？赏ㄟ^使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)至少5分鐘，10分鐘，15分鐘，20分鐘，25分鐘，30分鐘，40分鐘，60分鐘，120分鐘或180分鐘的時(shí)間段，進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，通過在40℃至120℃的溫度范圍下使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)5分鐘至180分鐘的時(shí)間段，進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)。根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施方案，通過在20℃至30℃的溫度范圍下使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)1小時(shí)至96小時(shí)的時(shí)間段，進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)。根據(jù)本發(fā)明，在上述方法中進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)的持續(xù)時(shí)間和溫度沒有限制到上述實(shí)例上，且在本文中可自由地組合前述范圍的上限和下限值。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案，使碳水化合物組分和聚氨基酸組分反應(yīng)的步驟(iv)期間，溶液或分散液的粘度增加不超過300cP，當(dāng)在20℃下測(cè)定和在步驟(iv)之前，存在70wt％總的碳水化合物和聚氨基酸組分的起始濃度時(shí)。例如，粘度增加不超過275cP，不超過250cP，不超過225cP，不超過200cP，不超過175cP，不超過150cP，不超過100cP，不超過75cP，或不超過50cP?？稍诖髿鈮合禄蛘呋旧显诖髿鈮合?，例如在敞開的反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)?；蛘?，可在密閉的反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)步驟(iv)；它可在比大氣壓高的壓力下進(jìn)行。根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及通過以上定義的方法可獲得的水溶性的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物。例如，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，其中通過在至少10℃的溫度下，在溶劑中使至少一種碳水化合物組分與至少一種聚氨基酸組分反應(yīng)至少5分鐘的時(shí)間段，可獲得粘合劑組合物。根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及以上定義的水溶性預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物在制造含通過聚合物粘合劑粘結(jié)的物質(zhì)集合體的產(chǎn)品。沒有特別限制本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“物質(zhì)集合體”且包括含選自下述中的纖維的任何物質(zhì)集合體：礦物纖維(包括礦渣棉纖維，石棉纖維，玻璃纖維)，芳族聚酰胺纖維，陶瓷纖維，金屬纖維，碳纖維，聚酰亞胺纖維，聚酯纖維，人造絲纖維，和纖維素纖維。物質(zhì)集合體的進(jìn)一步的實(shí)例包括：諸如煤，沙子之類的粒狀物；纖維素纖維；刨花，鋸屑，木漿，碎木，木片，木線(woodstrand)，木材層；其他天然纖維，例如黃麻，亞麻，大麻和稻草；飾面板；夾心面板；木材夾心面板，顆粒，織造或非織造材料(例如，含纖維，尤其以上提到的類型)。本發(fā)明進(jìn)一步的方面涉及通過聚合物粘合劑粘結(jié)的物質(zhì)集合體的制造方法，該方法包括下述步驟：(i)提供物質(zhì)集合體，(ii)在溶劑中提供以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，或通過以上定義的方法獲得的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物，獲得溶液或分散體，(iii)施加步驟(ii)中獲得的溶液或分散體到物質(zhì)集合體上，和(iv)施加能量到含上述溶液或分散體的物質(zhì)集合體上，固化粘合劑組合物。沒有特別限制在以上方法中定義的施加能量到物質(zhì)集合體上的步驟(iv)，且包括例如在烘箱內(nèi)在100℃至350℃的溫度下加熱，這取決于物質(zhì)的類型，粘合劑用量和其他條件。根據(jù)上述方法的一個(gè)實(shí)施方案，在步驟(ii)中，添加交聯(lián)劑到以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物或者通過以上定義的方法獲得的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物或者其溶液或分散體中。在以上定義的制造物質(zhì)結(jié)合的方法的進(jìn)一步的實(shí)施方案中，在步驟(ii)中添加交聯(lián)劑之前，陳化以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物或者通過以上定義的方法獲得的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物至少24小時(shí)。進(jìn)一步的實(shí)例包括至少48小時(shí),至少72小時(shí),至少96小時(shí),至少1周，至少2周，或3周，或至少1或2月的陳化時(shí)間段。根據(jù)本發(fā)明，通過使碳水化合物組分和聚氨基酸組分之間繼續(xù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物可隨著時(shí)間流逝改變其化學(xué)組成。例如，甚至在相對(duì)低溫下，例如等于或低于室溫(20℃)下，美拉德-型反應(yīng)可在碳水化合物組分和聚氨基酸組分之間繼續(xù)，直到形成蛋白黑素。結(jié)果，陳化預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物可導(dǎo)致粘合劑加速的最終固化過程。和/或改進(jìn)的粘結(jié)強(qiáng)度。根據(jù)以上定義的制造物質(zhì)集合體的方法的進(jìn)一步的實(shí)施方案，在施加步驟(ii)中獲得的溶液或分散體到物質(zhì)結(jié)合上的步驟之前，該物質(zhì)集合體基本上不具有粘合劑。本發(fā)明進(jìn)一步的方面涉及含在溶劑中以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物和交聯(lián)劑的粘合劑溶液或分散體。預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物溶液或分散體，尤其在施加到待粘結(jié)的材料上的狀態(tài)之前，可包括：·至少5％，10％，15％或18％固體和/或·小于80％，70％或60％(尤其在木板應(yīng)用情況下)或小于50％，40％或20％固體(尤其在礦物纖維絕緣體應(yīng)用情況下)，尤其在140℃下干燥2小時(shí)之后以重量計(jì)的烘焙固體形式測(cè)定。根據(jù)進(jìn)一步的方面，本發(fā)明涉及含纖維或顆粒的產(chǎn)品，它包括一類或多類纖維和/或顆粒和固化狀態(tài)下的以上定義的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物。本發(fā)明的粘合劑可例如在選自下述中的制品中用作粘合劑：熱絕緣材料；礦棉絕緣(含玻璃棉絕緣和石棉絕緣)；木板；纖維板；木材碎料板；芯片板；定向刨花板；中密度纖維板；膠合板；和高壓層壓體。在成品內(nèi)，尤其在礦棉絕緣情況下的粘合劑量可以是：·大于：1％，2％，2.5％，3％，3.5％或4％；和/或·小于：20％,15％,10％或8％這通過成品的干重來測(cè)量。礦棉絕緣用的粘合劑量典型地通過灼燒失重(LOI)來測(cè)量。尤其在礦物纖維絕緣產(chǎn)品情況下，該產(chǎn)品可具有一個(gè)或多個(gè)下述斷裂強(qiáng)度(partingstrength)：·至少120g/g，優(yōu)選至少150g/g；和/或·小于400g/g的普通斷裂強(qiáng)度·至少120g/g，優(yōu)選至少150g/g；和/或·小于400g/g的天候老化斷裂強(qiáng)度·小于10％，優(yōu)選小于5％的普通和天候老化斷裂強(qiáng)度之間的損失％。斷裂強(qiáng)度表達(dá)為g/g，它是6個(gè)試樣的總斷裂負(fù)載除以它們的總重量。如下所述，在原樣接收的礦物纖維墊上進(jìn)行試驗(yàn)以供測(cè)試(普通斷裂強(qiáng)度)和在加速天候老化試驗(yàn)之后的(天候老化斷裂強(qiáng)度)。從待測(cè)試的礦物纖維墊中切割第一組6個(gè)圖14中所示形式與尺寸的樣品。尺寸為：r:半徑12.7mm；DC:中心之間的距離44.5mm；a:25.4mm；b:121mm。樣品的長(zhǎng)軸應(yīng)當(dāng)平行于傳送機(jī)方向，和樣品應(yīng)當(dāng)跨越礦物墊的全部寬度獲取。然后以相同的方式獲取第二組6個(gè)樣品。記錄第一組6個(gè)樣品W1的總重量，單位g。記錄第二組6個(gè)樣品W2的總重量，單位g；然后將這些樣品置于預(yù)熱的高壓釜內(nèi)并在遠(yuǎn)離腔室底部的金屬絲網(wǎng)架上在35kN/m2的濕蒸汽下調(diào)節(jié)1小時(shí)。然后取出它們，在烘箱內(nèi)在100℃下干燥5分鐘，并立即測(cè)試斷裂強(qiáng)度。為了測(cè)試斷裂強(qiáng)度，將每一樣品依次安裝在5500Instron拉伸強(qiáng)度機(jī)的狹口上，并記錄最大斷裂負(fù)載，單位g或牛頓。若測(cè)量斷裂負(fù)載(單位牛頓)，則通過將其乘以101.9，將其轉(zhuǎn)化成克。針對(duì)每一組樣品：第一組樣品G1G2G3G4G5和G6和第二組樣品G7G8G9G10G11和G12，獲得6個(gè)結(jié)果，單位g：使用公式普通斷裂強(qiáng)度＝(G1+G2+G3+G4+G5+G6)/W1，由第一組樣品計(jì)算普通斷裂強(qiáng)度。使用公式天候老化斷裂強(qiáng)度＝(G7+G8+G9+G10+G11+G12)/W2，由第二組樣品計(jì)算天候老化斷裂強(qiáng)度。在產(chǎn)品是礦物棉絕緣體的情況下，它可具有一個(gè)或多個(gè)下述特征：·密度大于5，8或10kg/m3；·密度小于200,180或150km/m3，·包括玻璃棉纖維且密度大于5，8或10kg/m3和/或小于80,60或50kg/m3；·石棉纖維且密度大于15，20或25kg/m3和/或小于220,200或180kg/m3；·導(dǎo)熱率λ小于0.05W/mK和/或大于0.02W/mK，·包括小于99wt％和/或大于80wt％礦物纖維，·厚度大于10mm,15mm或20mm和/或小于400mm,350mm或300mm。在產(chǎn)品為木板產(chǎn)品的情況下，它可具有一個(gè)或多個(gè)下述特征：·尺寸為至少50cmx80cm，優(yōu)選至少1mx2m，·厚度為至少11mm,12mm或15mm，·固化時(shí)間小于25，15，12,10，5或1.5分鐘，或者小于20s/mm,16s/mm,12s/mm,8s/mm，或6s/mm，根據(jù)EN319測(cè)量的內(nèi)部粘結(jié)強(qiáng)度為至少：0.4N/mm2或0.45N/mm2(尤其對(duì)于碎料板或纖維板來說)，或者根據(jù)EN300測(cè)量的內(nèi)部粘結(jié)強(qiáng)度為至少0.28N/mm2(尤其對(duì)于定向刨花板來說)，·根據(jù)EN317，在水中20℃24小時(shí)之后的厚度溶脹小于12％，優(yōu)選小于10％；·尤其對(duì)于碎料板或OSB來說，根據(jù)EN317的厚度溶脹與EN312或EN300中給出的技術(shù)規(guī)格一致；·尤其對(duì)于單層面板，例如在實(shí)驗(yàn)室壓機(jī)內(nèi)制造的單層實(shí)驗(yàn)室面板來說，尤其使用6％粘合劑(在干燥木材上的干重)，尤其在70％配方固體和尤其12s/mm擠壓下，24小時(shí)內(nèi)的厚度溶脹不大于50％，優(yōu)選小于40％，和更優(yōu)選小于30％(尤其當(dāng)沒有包括其他添加劑時(shí))；·在水中在20℃下24小時(shí)之后的吸水率小于40％，優(yōu)選小于30％；·根據(jù)EN310的彈性模量為至少：1800N/mm2(尤其對(duì)于碎料板或纖維板來說)或2500N/mm2(尤其對(duì)于定向刨花板來說)或3500N/mm2或4800N/mm2；·彎曲強(qiáng)度(MOR)為至少14N/m2(尤其對(duì)于碎料板或纖維板來說)或18N/mm2(尤其對(duì)于定向刨花板來說)或20N/mm2或28N/mm2；·蠟作為添加劑，例如范圍為0.1至2wt％，優(yōu)選0.5至1wt％；·粘合劑含量(干樹脂重量比干木材顆粒的重量)范圍為8至18wt％，優(yōu)選10至16wt％，更優(yōu)選12至14wt％；·尤其對(duì)于表面層來說，粘合劑含量(干樹脂重量比干木材顆粒的重量)范圍為6至15wt％，優(yōu)選8至13wt％，更優(yōu)選10至12％；·尤其對(duì)于芯層來說，粘合劑含量(干樹脂重量比干木材顆粒的重量)范圍為4至12wt％，優(yōu)選5至10wt％，更優(yōu)選6至8％；·在壓機(jī)內(nèi)，尤其在溫度大于180℃，優(yōu)選大于190℃或200℃和/或小于350℃，優(yōu)選小于280℃或小于260℃或小于240℃的板或壓臺(tái)之間固化?？蓪⒏鞣N添加劑摻入到本發(fā)明的粘合劑組合物內(nèi)。這些添加劑賦予本發(fā)明的粘合劑額外所需的特征。例如，粘合劑可包括含硅的偶聯(lián)劑。許多含硅的偶聯(lián)劑商購(gòu)于Dow-CorningCorporation,EvonikIndustries，和MomentivePerformanceMaterials。示意性地，含硅偶聯(lián)劑包括諸如甲硅烷基醚和烷基甲硅烷基醚之類的化合物，其中每一種可任選取代，例如被鹵素，烷氧基，氨基和類似基團(tuán)取代。在一個(gè)變體中，含硅化合物是氨基取代的硅烷，例如γ-氨丙基三乙氧基硅烷(SILQUESTA-1101；MomentivePerformanceMaterials,CorporateHeadquarters:22CorporateWoodsBoulevard,Albany,NY12211USA)。在另一變體中，含硅化合物是氨基取代的硅烷，例如氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷(DowZ-6020；DowChemical,Midland,MI；USA)。在另一變體中，含硅化合物是γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(SILQUESTA-187；Momentive)。在再一變體中，含硅化合物是氨基官能的低聚硅氧烷(HYDROSIL2627,EvonikIndustries,379InterpacePkwy,Parsippany,NJ07054)。含硅偶聯(lián)劑在粘合劑內(nèi)的存在范圍典型地為約0.1％至約1wt％，基于溶解的粘合劑固體(即，約0.05％至約3％，基于加入到水溶液中的固體重量)。這些含硅酮的化合物提高粘合劑粘附到粘合劑置于其上的物質(zhì)，例如玻璃纖維上的能力。提高粘合劑粘附到物質(zhì)上的能力將例如改進(jìn)它在非-松散或松散-組裝的物質(zhì)內(nèi)產(chǎn)生或促進(jìn)內(nèi)聚的能力。在另一示意性的實(shí)施方案中，本發(fā)明的粘合劑可包括一種或多種腐蝕抑制劑。這些腐蝕抑制劑防止或抑制因酸帶來的化學(xué)分解而引起的物質(zhì)，例如金屬的侵蝕(eating)或磨損。當(dāng)在本發(fā)明的粘合劑內(nèi)包括腐蝕抑制劑時(shí)，與不存在抑制劑的粘合劑的腐蝕性相比，該粘合劑的腐蝕性下降。在一個(gè)實(shí)施方案中，可使用這些腐蝕抑制劑降低本文描述的含礦物纖維的組合物的腐蝕性。示意性地，腐蝕抑制劑包括下述中的一種或多種：除塵油或磷酸單銨，五水合偏硅酸鈉，三聚氰胺，草酸錫(II)，和/或甲基氫硅酮流體乳液。當(dāng)在本發(fā)明的粘合劑內(nèi)包括時(shí)，腐蝕抑制劑在粘合劑內(nèi)的存在范圍典型地為約0.5％至約2wt％，基于溶解的粘合劑固體。在另一示意性的實(shí)施方案中，本發(fā)明的粘合劑可包括用于礦棉的除塵油和用于木板的蠟(作為拒水劑)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，通過以上定義的物質(zhì)集合體的制造方法可獲得以上定義的含纖維或顆粒的產(chǎn)品。根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方案，含纖維或顆粒的產(chǎn)品含有一種或多種果糖嗪(fructosazine)。優(yōu)選地，所述一種或多種果糖嗪的存在量為0.001至5wt％，例如0.01至5wt％，0.05至5wt％，0.1至5wt％，0.15至5wt％，0.2至5wt％，0.25至5wt％，0.3至5wt％，0.4至5wt％，0.5至5wt％，0.75至5wt％，1至5wt％，1.5至5wt％，2至5wt％，或2.5至5wt％。進(jìn)一步的實(shí)例包括范圍0.01至4.5wt％，0.01至4wt％，0.01至3.5wt％，0.01至3wt％，0.01至2.5wt％，0.01至2wt％，0.01至1.5wt％，0.01至1wt％，或0.01至0.75wt％。根據(jù)本發(fā)明，一種或多種果糖嗪在本發(fā)明含纖維或顆粒的產(chǎn)品內(nèi)包含的量并不限于上述范圍，和可自由地組合所述范圍的上限和下限值。附圖：圖1示出了在110℃下葡萄糖/賴氨酸/多元醇配方vs.葡萄糖/HMDA粘合劑配方的固化速率。圖2示出了在120℃下預(yù)反應(yīng)的葡萄糖-果糖/賴氨酸±三乙醇胺粘合劑配方vs.葡萄糖/HMDA配方的固化速率。圖3示出了在140℃下預(yù)反應(yīng)的葡萄糖-果糖/賴氨酸±三乙醇胺粘合劑配方vs.葡萄糖/HMDA配方的固化速率。圖4示出了各種葡萄糖-果糖/氨基酸-基粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度(干強(qiáng)度和濕強(qiáng)度)(借助殼骨(shellbone)試驗(yàn)測(cè)定)。圖5示出了在130℃下預(yù)反應(yīng)的70/30葡萄糖/賴氨酸粘合劑的固化速率的比較：作為預(yù)反應(yīng)(回流)時(shí)間的函數(shù)，固化速率的變化。圖6示出了在130℃下預(yù)反應(yīng)的70/30葡萄糖/賴氨酸粘合劑的固化速率的比較：預(yù)反應(yīng)對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響(借助玻璃薄氈(veil)試驗(yàn)測(cè)量)。圖7示出了在70/30葡萄糖/賴氨酸粘合劑的預(yù)反應(yīng)過程中，CO2放出的證實(shí)，CO2生產(chǎn)速率的測(cè)定，和粘度增加的測(cè)量。圖8示出了作為時(shí)間的函數(shù)，在130℃下預(yù)反應(yīng)的65/35木糖/賴氨酸粘合劑的固化速率的比較。圖9示出了在160℃下預(yù)反應(yīng)的純賴氨酸-基粘合劑vs預(yù)反應(yīng)的不純(粗)賴氨酸-基粘合劑的固化速率的比較。圖10示出了作為賴氨酸濃度的函數(shù)，預(yù)反應(yīng)的含30％甘油的賴氨酸-基粘合劑的固化速率的比較。圖11示出了預(yù)反應(yīng)的含30％多元醇作為甘油替代品的賴氨酸-基粘合劑的固化速率的比較(篩選出形成共沸物的若干種甘油替代品)。圖12示出了預(yù)反應(yīng)的含甘油替代品：乙二醇(EG)，聚乙二醇(PEG-400)，三羥甲基丙烷(TMP)，三(羥甲基氨基甲烷(Tris)和季戊四醇)的賴氨酸-基粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度改進(jìn)的比較(借助玻璃薄氈試驗(yàn)測(cè)量)。圖13示出了預(yù)反應(yīng)的含甘油替代品：甘氨酸，丙-1,2-二醇(丙1-2醇)，丙-1,3-二醇(丙1-3醇)，二甘醇(DEG)和三甘醇(TEG)的賴氨酸-基粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度改進(jìn)的比較(借助玻璃薄氈試驗(yàn)測(cè)量)。圖14示出了對(duì)于用預(yù)反應(yīng)的65/35木糖/賴氨酸粘合劑配方制備的碎料板來說，作為密度的函數(shù)的內(nèi)部粘結(jié)強(qiáng)度。圖15示出了對(duì)于用預(yù)反應(yīng)的32.5/32.5/35葡萄糖/果糖/賴氨酸粘合劑配方制備的碎料板來說，作為密度的函數(shù)的內(nèi)部粘結(jié)強(qiáng)度。本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物有利地克服了普通的碳水化合物-基粘合劑已知的各種缺點(diǎn)。特別地，預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案可長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存或運(yùn)輸且沒有碳水化合物組分重結(jié)晶或者膠凝，這種重結(jié)晶或者膠凝將使得粘合劑組合物無用。而且，本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案導(dǎo)致例如所得纖維產(chǎn)品改進(jìn)的固化時(shí)間，改進(jìn)的粘結(jié)強(qiáng)度和減少的褪色。通過使用本發(fā)明的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案，可獲得具有降低的未反應(yīng)的碳水化合物組分含量的含纖維或顆粒的產(chǎn)品，結(jié)果它們對(duì)抗微生物降解更加穩(wěn)定。在下述實(shí)施例中進(jìn)一步闡述本發(fā)明，本發(fā)明并沒有限制到所述實(shí)施例上。實(shí)施例1：測(cè)試固化速率的一般工序在三個(gè)主要步驟中發(fā)生美拉德反應(yīng)：1.形成Amadori中間體(在吸光度開始增加之前)2.聚合(吸光度增加)3.交聯(lián)(吸光度下降)。美拉德反應(yīng)的交聯(lián)步驟使得粘合劑越來越少地可溶，因此吸光度下降。在GFA濾紙長(zhǎng)條上沾上待比較的五十(50)ul粘合劑樣品(在相同的固體下，通常20-30％保持sg類似)，然后置于設(shè)定溫度(通常140℃)下的烘箱內(nèi)2分鐘，然后取出；這一加熱過程反復(fù)3分鐘，4分鐘，5分鐘，如此等等。然后切割出沾污樣品，并讓每一樣品靜置在超聲浴內(nèi)在50g燒杯水中浸出15分鐘。然后，通過在470nm下測(cè)量吸光度(A470)，在分光光度計(jì)內(nèi)分析50g浸提的水，記錄數(shù)吸光度，如圖1所示。吸光度的逐漸增加代表其中發(fā)生褐變，但產(chǎn)品仍然具有水溶性的固化反應(yīng)的早期階段；吸光度的峰值代表其中聚合優(yōu)先于褐變和粘合劑開始變得水不溶的臨界點(diǎn)。根據(jù)圖1可看出，在110℃下，80/20葡萄糖/HMDA粘合劑沒有達(dá)到聚合點(diǎn)；然而，它確實(shí)在120℃和更高的溫度下?？焖俟袒恼澈蟿┚哂休^低的A470峰值，因?yàn)榫酆显诜磻?yīng)的非常早期發(fā)生，進(jìn)而導(dǎo)致在任何給定時(shí)間處較少的褐變。一般地，通過給定粘合劑如何快速地達(dá)到其基線(A470最大值)和基線如何低來測(cè)定固化速率。實(shí)施例2：賴氨酸/右旋糖+/-三乙醇胺vsHMDA右旋糖的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的比較在23種天然存在的氨基酸當(dāng)中，賴氨酸的結(jié)構(gòu)最類似于HMDA在于賴氨酸是5個(gè)碳的鏈長(zhǎng)隔開兩個(gè)氨基的二胺，即聚氨基酸，而HMDA是6個(gè)碳的鏈長(zhǎng)隔開兩個(gè)氨基的多胺。然而，與其中在固化條件下兩個(gè)端胺基似乎完全去質(zhì)子化的HMDA不同，賴氨酸分子要求高的pH環(huán)境，以實(shí)現(xiàn)相同水平的胺反應(yīng)性，這可能是因?yàn)橘嚢彼岬摩?氨基和/或ε-氨基被α-羧基質(zhì)子化所致(進(jìn)而產(chǎn)生兩性離子)。可例如通過添加作為交聯(lián)劑的HMDA到以上描述的預(yù)反應(yīng)的賴氨酸/右旋糖粘合劑組合物中，實(shí)現(xiàn)這一pH環(huán)境，以便緩沖組合物到合適高的pH。在不希望束縛于理論的情況下，在聚氨基酸組分內(nèi)存在α-羧基盡管可能有害于起始氨基的反應(yīng)性，但可有益于(即促進(jìn))并參與在美拉德反應(yīng)的下游發(fā)生的酯化工藝。還預(yù)期這一酯化工藝釋放賴氨酸的α-氨基和/或ε-氨基，進(jìn)而使得這兩個(gè)氨基能參與美拉德化學(xué)，同時(shí)增加固化速率，濕粘結(jié)強(qiáng)度，和/或干粘結(jié)強(qiáng)度。為了鑒定HMDA的替代品用于增加預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的pH和進(jìn)而對(duì)賴氨酸分子上的兩個(gè)氨基完全去質(zhì)子化，添加金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣到粘合劑配方中，以增加pH。盡管所得配方比相應(yīng)較低pH的起始配方快速得多地褐變，進(jìn)而表明當(dāng)在烘箱內(nèi)在140℃下固化時(shí)比較快速的起始美拉德反應(yīng)，但沒有發(fā)生聚合。這可能歸因于由金屬氫氧化物賦予的粘合劑較高的離子含量，從而導(dǎo)致形成一些美拉德反應(yīng)產(chǎn)物(MRP)的鹽，即有機(jī)酸，例如乙酸和甲酸的鹽(它們是已知的美拉德中間體)?；诓捎媒饘贇溲趸铽@得的結(jié)果，考慮路易斯/Lowry-型有機(jī)堿，預(yù)期它們會(huì)增加配方pH，同時(shí)賦予粘合劑最小的離子性能并消除金屬乙酸鹽/甲酸鹽的形成。作為非限制性的代表性實(shí)例，發(fā)現(xiàn)包括三乙醇胺(TEA)改進(jìn)固化速率；正因?yàn)槿绱?，預(yù)期可使用其他路易斯/Lowry堿，即增加本發(fā)明含聚氨基酸的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的pH。粘合劑的制備通過制造最多70％固體，和在60℃下預(yù)熱30分鐘，制備所有含賴氨酸的粘合劑配方；進(jìn)行這一步驟，以確保在固化之前進(jìn)行美拉德反應(yīng)的早期階段。然后稀釋配方到35％的粘合劑固體，所述配方然后用于隨后的固化和粘結(jié)強(qiáng)度測(cè)試。在開始時(shí)使含HMDA的配方達(dá)到最多35％固體，并預(yù)熱30分鐘，以防止任何膠凝，所述膠凝典型地在70％固體下發(fā)生。在使用任何含賴氨酸的粘合劑的任何條件下，沒有觀察到膠凝。固化速率測(cè)試制造下述配方以供固化速率測(cè)試；在60℃下30分鐘預(yù)反應(yīng)之后，稀釋在70％固體下的賴氨酸粘合劑至35％固體。備注：1.在稀釋到35％固體之后，進(jìn)行固體試驗(yàn)，并記錄結(jié)果。2.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法，在多個(gè)玻璃微濾紙上點(diǎn)滴85ul35％配方3,4，5，6,7和8的等分試樣，并在烘箱內(nèi)在120℃下固化變化量的時(shí)間。3.然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法，分析玻璃微濾紙樣品，并記錄結(jié)果。4.使用配方1,2,3,4，5和7，在140℃的烘箱固化溫度下重復(fù)上述步驟。粘結(jié)強(qiáng)度測(cè)試制造下述配方以供粘結(jié)強(qiáng)度測(cè)試；在60℃下預(yù)反應(yīng)30分鐘之后，稀釋70％固體的賴氨酸和HMDA/賴氨酸粘合劑到35％固體。備注：1.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法，進(jìn)行殼骨的制備，例外的是使用77g35％粘合劑替代60g45％粘合劑，因?yàn)檫@得到較好的粘合劑稠度和較稠的預(yù)反應(yīng)配方。2.在干燥器內(nèi)干燥每一配方的6個(gè)殼骨過夜，同時(shí)使用KOH溶液，在50℃下天候老化其他6個(gè)殼骨過夜。3.使用標(biāo)準(zhǔn)拉伸方法測(cè)量粘結(jié)強(qiáng)度并記錄結(jié)果。70/30比值下，賴氨酸粘合劑的固體含量樣品固體W1W2W3燒灼過的固體70％固體3.3424.3.854649.2％70％固體3.34894.46183.899249.4％35％固體3.33474.32813.57724.4％35％固體3.30174.24313.530724.3％基于該結(jié)果：1.賴氨酸-基粘合劑得到與HMDA-基粘合劑類似的最終固體。2.圖2示出了不具有三乙醇胺的賴氨酸-基粘合劑(60/40和70/30)在120℃下沒有完全固化，但在4分鐘時(shí)，它確實(shí)顯示出交聯(lián)跡象。3.添加9％三乙醇胺使得賴氨酸-基粘合劑能固化；17％三乙醇胺提供與HMDA-基粘合劑類似的最快固化，而23％三乙醇胺提供較慢的固化速率。4.在沒有束縛于理論的情況下，三乙醇胺的最佳量似乎為9％至23％。5.圖3示出了在140℃下，不具有三乙醇胺的賴氨酸-基粘合劑充分交聯(lián)并固化；而70/30配方比60/40配方更快固化。6.與HMDA-基粘合劑相比，70/30賴氨酸-基粘合劑得到略微較高的干粘結(jié)強(qiáng)度和幾乎3倍高的濕粘結(jié)強(qiáng)度(圖4)。7.添加17％三乙醇胺到70/30賴氨酸-基粘合劑中降低干粘結(jié)強(qiáng)度和濕粘結(jié)強(qiáng)度二者；然而，濕粘結(jié)強(qiáng)度仍然高于HMDA-基粘合劑。8.添加賴氨酸到HMDA-基粘合劑配方中會(huì)略微增加干粘結(jié)強(qiáng)度和幾乎翻倍增加濕粘結(jié)強(qiáng)度(圖4)。實(shí)施例3：比較預(yù)反應(yīng)的70/30葡萄糖/賴氨酸粘合劑在130℃下的固化速率：作為預(yù)反應(yīng)(回流)時(shí)間的函數(shù)，固化速率的變化，和預(yù)反應(yīng)對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響粘合劑制備在具有附著的水冷凝器和汽水分離器的2升圓底燒瓶?jī)?nèi)，在70/30(w/w)的葡萄糖/賴氨酸比下，在70％的起始固體下制造賴氨酸粘合劑，并置于設(shè)定在110℃下的等溫加熱煲(isomantle)內(nèi)。在攪拌下加熱該混合物，并且一旦粘合劑組分充分溶解并在60℃下混合，取出起始樣品。一旦在約80℃下進(jìn)一步加熱，則粘合劑放熱至105℃并產(chǎn)生大量氣體，繼續(xù)加熱該實(shí)驗(yàn)，并自始至終在穩(wěn)定的105℃下保持。在1，2和3小時(shí)處在預(yù)反應(yīng)內(nèi)取樣，在回流條件下繼續(xù)預(yù)反應(yīng)，粘合劑最終變得太稠，以致于在200分鐘之后無法繼續(xù)反應(yīng)。測(cè)試測(cè)試每一樣品其固化速率，如圖5所示，圖5示出了在預(yù)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)固化速率的變化。具體地，圖5示出了隨著預(yù)反應(yīng)進(jìn)展(即，作為預(yù)反應(yīng)時(shí)間，或在這一情況下回流時(shí)間的函數(shù))，粘合劑固化速率的改進(jìn)。還使用標(biāo)準(zhǔn)Ecose方法，測(cè)試每一樣品其pH和粘度(稀釋到37.5％固體的樣品)，并在以下示出了結(jié)果：預(yù)反應(yīng)時(shí)間在37.5％固體下的粘度(cP)pH0分鐘8.228.911小時(shí)9.994.782小時(shí)164.523小時(shí)38.84.42上述結(jié)果表明：i)在預(yù)反應(yīng)過程中pH下降表明賴氨酸中氨基與葡萄糖分子之間反應(yīng)，和ii)在預(yù)反應(yīng)過程中粘度增加，直到粘合劑變得太粘稠，以致于無法繼續(xù)實(shí)驗(yàn)。使用標(biāo)準(zhǔn)Ecose薄氈試驗(yàn)，測(cè)試在1小時(shí)處獲取的樣品的粘結(jié)強(qiáng)度，并與起始賴氨酸粘合劑和HMDA等價(jià)物比較，所有均在相同薄氈的LOI下。圖6所示的試驗(yàn)結(jié)果表明預(yù)反應(yīng)對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響。具體地，圖6表明盡管未-預(yù)反應(yīng)的賴氨酸粘合劑具有差的粘結(jié)強(qiáng)度性能，但在1小時(shí)回流之后，粘結(jié)強(qiáng)度性能增至3倍，并超過標(biāo)準(zhǔn)葡萄糖/HMDA粘合劑?；谠摻Y(jié)果：1.賴氨酸粘合劑的預(yù)反應(yīng)改進(jìn)固化速率，而且增加粘合劑的粘度，這可能是由于組分交聯(lián)增加所致。2.賴氨酸粘合劑的預(yù)反應(yīng)大大地改進(jìn)粘結(jié)強(qiáng)度，這可能是由于較高交聯(lián)度或者形成更加具有反應(yīng)性的1,5-戊二胺(二胺)(它在賴氨酸的脫羧過程中形成)所致。3.在預(yù)反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量氣體可能是在美拉德反應(yīng)過程中，通過賴氨酸分子脫羧產(chǎn)生的二氧化碳(CO2)。實(shí)施例4：70/30葡萄糖/賴氨酸粘合劑的預(yù)反應(yīng)：證實(shí)CO2放出，測(cè)定CO2生產(chǎn)速率，并測(cè)量在預(yù)反應(yīng)工藝過程中的粘度增加粘合劑制備在具有附著的水冷凝器和用石灰水填充并開槽到氣流計(jì)內(nèi)的汽水分離器的2升圓底燒瓶中，在70/30(w/w)的葡萄糖/賴氨酸比下，在70％的起始固體下制造賴氨酸粘合劑；將圓底燒瓶置于設(shè)定在110℃下的等溫加熱煲內(nèi)。在攪拌下加熱該混合物，并且一旦粘合劑組分充分溶解并在60℃下混合，取出起始樣品。一旦在約80℃下進(jìn)一步加熱，則粘合劑放熱至105℃并產(chǎn)生大量氣體；繼續(xù)加熱該實(shí)驗(yàn)，并自始至終在穩(wěn)定的105℃下保持。在規(guī)則的時(shí)間間隔處，最多210分鐘取樣；粘合劑最終變得太稠，以致于在220分鐘之后無法繼續(xù)反應(yīng)。測(cè)試使用標(biāo)準(zhǔn)Ecose方法，測(cè)試每一樣品其pH和粘度(稀釋至37.5％固體的樣品)，并在以下示出了結(jié)果：預(yù)反應(yīng)時(shí)間pH37.5％固體下的粘度(cP)09.068305.129604.6610904.48131204.41181504.34211804.35422104.31118上述結(jié)果表明：i)在預(yù)反應(yīng)過程中pH下降表明賴氨酸中氨基與葡萄糖分子之間反應(yīng)，和ii)在預(yù)反應(yīng)過程中粘度增加，在臨近預(yù)反應(yīng)最后最集聚增加，直到粘合劑變得太粘稠，以致于無法繼續(xù)實(shí)驗(yàn)。圖7示出了貫穿預(yù)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)整個(gè)過程產(chǎn)生大量體積的氣體；用石灰水填充的汽水分離器在氣體產(chǎn)生過程中變渾濁不清，進(jìn)而證明CO2作為產(chǎn)生的氣體?？傆?jì)產(chǎn)生4.6升CO2?；谠摻Y(jié)果：該數(shù)據(jù)與來自實(shí)施例3的數(shù)據(jù)結(jié)合表明固化速率/粘結(jié)強(qiáng)度增加與在預(yù)反應(yīng)粘合劑內(nèi)CO2的產(chǎn)生一致。這是令人感興趣的，因?yàn)樵诨亓飨略贖MDA上進(jìn)行的預(yù)反應(yīng)沒有產(chǎn)生CO2，且沒有改進(jìn)固化速率。因此，這表明可能的機(jī)理：在美拉德反應(yīng)過程中，通過潛在地脫羧賴氨酸分子成快速得多的二胺1,5-戊二胺，預(yù)反應(yīng)起作用。實(shí)施例5：作為時(shí)間的函數(shù)，預(yù)反應(yīng)的65/35木糖/賴氨酸粘合劑在130℃下的固化速率比較將65/35木糖/賴氨酸的粘合劑配方置于預(yù)反應(yīng)條件下，所述預(yù)反應(yīng)條件包括在70％固體下，起始加熱配方到80℃，在這一點(diǎn)處，觀察配方(混合物)放熱至約105℃，因?yàn)榇蠖鄶?shù)二氧化碳(CO2)冒出氣泡。在加熱之前和在放熱之后5分鐘分析這一混合物表明所有木糖在頭5分鐘內(nèi)反應(yīng)。在5分鐘之后，水/CO2的損失得到在約90％起始固體下的配方(混合物)(基于重量)，在這一點(diǎn)處，冷卻粘合劑配方到40℃，并靜置，繼續(xù)在較低溫度下預(yù)反應(yīng)數(shù)小時(shí)的時(shí)間段(參見圖8)。圖8中的固化曲線表明賴氨酸標(biāo)準(zhǔn)物，即65/35木糖/賴氨酸粘合劑配方在預(yù)反應(yīng)之前似乎固化速度快于預(yù)反應(yīng)的配方。然而，賴氨酸沒有適當(dāng)?shù)毓袒?，和因此不可用作粘合劑，進(jìn)而表明通過本文描述的預(yù)反應(yīng)的粘合劑組合物的制備和用途而賦予的優(yōu)勢(shì)。實(shí)施例6：預(yù)反應(yīng)的純賴氨酸-基粘合劑vs預(yù)反應(yīng)的不純(粗)賴氨酸-基粘合劑在160℃下的固化速率的比較如圖9所示，由預(yù)反應(yīng)的純賴氨酸-基粘合劑vs預(yù)反應(yīng)的不純(粗)賴氨酸-基粘合劑獲得基本上相同的固化速率。實(shí)施例7：比較i)作為賴氨酸濃度的函數(shù)，預(yù)反應(yīng)的含30％甘油的賴氨酸-基粘合劑的固化速率，和ii)預(yù)反應(yīng)的含有30％多元醇作為甘油替代品的賴氨酸-基粘合劑的固化速率和粘結(jié)強(qiáng)度盡管葡萄糖/賴氨酸粘合劑本身無法提供良好的粘結(jié)強(qiáng)度和固化速率，但在這種粘合劑配方內(nèi)添加，即包括一種或多種多元醇化合物導(dǎo)致粘結(jié)強(qiáng)度和固化速率二者大大的改進(jìn)(參見圖10，圖11，圖12和圖13)。實(shí)施例8：用預(yù)反應(yīng)的含賴氨酸的粘合劑配方制備碎料板粘合劑制備粘合劑11.在2升頂部敞開的燒杯內(nèi)，在70％起始固體下，在65/35(w/w)的木糖/賴氨酸比下制造賴氨酸粘合劑(根據(jù)以下的excel表格)，并置于設(shè)定在300℃下的熱板上。2.在攪拌下繼續(xù)加熱該粘合劑約10分鐘，減少放出的CO2氣體的起泡，稱重內(nèi)容物，直到粘合劑達(dá)到其起始固體的90％，然后靜置冷卻至室溫，之后在瓶子內(nèi)密封，并放置在設(shè)定在40℃下的水浴內(nèi)24小時(shí)。3.在24小時(shí)之后，稀釋粘合劑到63％固體，得到用于碎料板生產(chǎn)的合適的粘度，在12s/mm和18s/mm下生產(chǎn)板。4.測(cè)試18s/mm板的內(nèi)部粘結(jié)強(qiáng)度；沒有相當(dāng)?shù)奈?預(yù)反應(yīng)的木糖/賴氨酸板進(jìn)行比較，因?yàn)樵跊]有預(yù)反應(yīng)的情況下，板不會(huì)保持在一起，甚至在固化30s/mm之后。粘合劑25.在2升頂部敞開的燒杯內(nèi)，在70％起始固體下，32.5/32.5/35(w/w)的葡萄糖/果糖/賴氨酸比下制造賴氨酸粘合劑(根據(jù)以下的excel表格)，并置于設(shè)定在300℃下的熱板上。6.在攪拌下繼續(xù)加熱該粘合劑約10分鐘，減少放出的CO2氣體的起泡，稱重內(nèi)容物，直到粘合劑達(dá)到其起始固體的90％，然后靜置冷卻至室溫，之后在瓶子內(nèi)密封，并放置在設(shè)定在60℃下的水浴內(nèi)48小時(shí)。7.在48小時(shí)之后，稀釋粘合劑到63％固體，得到用于碎料板生產(chǎn)的合適的粘度，在12s/mm和18s/mm下生產(chǎn)板。8.測(cè)試18s/mm板的內(nèi)部粘結(jié)強(qiáng)度；沒有相當(dāng)?shù)奈?預(yù)反應(yīng)的Glu/Fru/賴氨酸板進(jìn)行比較，因?yàn)樵跊]有預(yù)反應(yīng)的情況下，板不會(huì)保持在一起，甚至在固化30s/mm之后。圖14表明，木糖/賴氨酸粘合劑的平均IB為0.23。圖15示出了葡萄糖/果糖/賴氨酸粘合劑的平均IB為0.29。沒有預(yù)反應(yīng)的這兩個(gè)配方甚至在較長(zhǎng)的固化時(shí)間之后生產(chǎn)不了保持在一起的碎料板。這些數(shù)據(jù)表明粘合劑的預(yù)反應(yīng)改進(jìn)粘結(jié)強(qiáng)度，使得可生產(chǎn)合理強(qiáng)度的碎料板。實(shí)施例9：玻璃薄氈試驗(yàn)1.試驗(yàn)方法1.1.粘合劑制備1)在200℃下，在待測(cè)試的粘合劑配方上進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)固體試驗(yàn)2小時(shí)。2)使用玻璃燒杯和蒸餾水，稱取所要求量的粘合劑組分，得到在200℃下所計(jì)劃的烘烤固體，實(shí)現(xiàn)所需的玻璃薄氈LOI(如下所示)。在所需的固化溫度下粘合劑的烘烤固體所計(jì)劃的薄氈LOI0.5％約3％1.0％約6％1.5％約9％2.0％約12％2.5％約15％3)將該粘合劑溶液傾倒在玻璃薄氈浸漬托盤(diptray)內(nèi)，要求最小300g粘合劑溶液，制造6個(gè)薄氈(3個(gè)用于干強(qiáng)度測(cè)試，3個(gè)用于天候老化強(qiáng)度測(cè)試)。4)較低的固體粘合劑(1.0％烘烤固體)表明表面張力效果越好，同時(shí)固體粘合劑越高(2.5％烘烤固體)顯示出粘結(jié)強(qiáng)度之差越好。1.2.玻璃薄氈制備1)使用PF浸漬的玻璃薄氈卷(確保標(biāo)記為R的卷的末端在右側(cè)上)，使用手術(shù)刀和2米的尺寸，切割出尺寸為A4高度(297mm)的長(zhǎng)條，確保每一長(zhǎng)條的取向與卷材的縱向成直角。2)將右手側(cè)的每一長(zhǎng)條進(jìn)料到切紙機(jī)內(nèi)，并將其切割成六片A4尺寸297mmx210mm；每一片應(yīng)當(dāng)根據(jù)離卷材右手側(cè)的其相對(duì)位置標(biāo)記，即R1是分別離右側(cè)，R2,R3,R4,R5和R6的頭一個(gè)薄氈。3)設(shè)定馬弗爐為530℃。4)設(shè)定Mathis烘箱溫度為200℃，停留時(shí)間為8分鐘和風(fēng)扇速度為700rpm。5)將來自相同的R編號(hào)批次的9塊預(yù)切割的A4尺寸的PF浸漬的玻璃薄氈放置到薄氈燒灼框架內(nèi)，其中每一貨架一個(gè)。必須校準(zhǔn)每一薄氈，使得它被設(shè)定為從每一單獨(dú)貨架的邊緣處往回?cái)?shù)mm。6)在530℃下，將所制備的薄氈燒灼框架置于馬弗爐內(nèi)30分鐘，然后取出冷卻另外30分鐘。7)首先從框架的底部貨架中取出，仔細(xì)確保玻璃薄氈與框架的內(nèi)部邊緣很少或者沒有接觸并放于桌上。8)取一塊A4黑色Teflon網(wǎng)，并在2dp天平上稱取容器重量，將這一Teflon網(wǎng)置于移除的玻璃薄氈/鋼架的頂部上，并仔細(xì)翻轉(zhuǎn)它和置于天平上，以便Teflon網(wǎng)在底部上，和鋼架現(xiàn)可從頂部容易地移除并置于一側(cè)上。9)記錄燒灼過的薄氈重量并且不稱取天平皮重。10)從天平上移除Teflon片材/薄氈，并將其仔細(xì)地浸漬在浸漬托盤內(nèi)的粘合劑溶液中，確保薄氈完全飽和。11)移除并旋轉(zhuǎn)Teflon片材/薄氈，以除去過量粘合劑(可使用藍(lán)輥，在網(wǎng)邊緣內(nèi)吸收粘合劑)。12)在步驟11過程中反復(fù)稱取薄氈，直到薄氈的總重量在13.8g至14.2g內(nèi)。記錄這一重量。13)將Teflon網(wǎng)/薄氈置于Mathis烘箱架內(nèi)并在200℃下固化8分鐘。備注：Mathis烘箱鋼架必須在200℃下，之后將薄氈置于其內(nèi)；這將防止烘箱冷卻。14)8分鐘之后移除Teflon網(wǎng)/薄氈，稱取天平皮重，并緊緊稱取固化的玻璃薄氈，記錄重量，并標(biāo)記薄氈或立即測(cè)試。15)反復(fù)上述步驟，直到針對(duì)每一粘合劑溶液，制備6個(gè)薄氈，應(yīng)當(dāng)清潔浸漬托盤，并干燥，之后添加新的粘合劑配方到浸漬托盤中。1.3.玻璃薄氈天候老化1)對(duì)于硫酸銨/檸檬酸銨薄氈來說；將固化的玻璃薄氈置于在90％濕度和50℃下設(shè)定的濕度箱內(nèi)，16小時(shí)之后移除薄氈。由于濕度影響試驗(yàn)，在任何試驗(yàn)儀器測(cè)試之前，確保140℃下烘箱干燥。2)對(duì)于HMDA來說，在測(cè)試之前，將薄氈置于99℃下的水浴內(nèi)3小時(shí)或者置于高壓釜中，確保薄氈在140℃下烘箱干燥，因?yàn)闈穸扔绊懺囼?yàn)。1.4玻璃薄氈測(cè)試1)首先使用剪床切割每一A4薄氈成2xA5的片材，然后切割成8個(gè)長(zhǎng)條，確保每一組8個(gè)被合適地標(biāo)記。2)將50Kg稱重傳感器和玻璃薄氈拉伸板附著在試驗(yàn)儀器機(jī)上，并確保使用尺子，在板之間100mm的間隙。3)開啟“玻璃薄氈拉伸試驗(yàn)”方法并選擇“新試驗(yàn)”。4)確保每一樣品垂直置于在橡膠握把區(qū)域內(nèi)的夾持器中，并將力歸零。按照屏幕上的說明，并導(dǎo)出數(shù)據(jù)到word報(bào)告中，當(dāng)完成測(cè)試時(shí)。5)以平均強(qiáng)度為基礎(chǔ)并基于所收集的數(shù)據(jù)計(jì)算LOI。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3