本發(fā)明涉及墨水組合物、使用該墨水組合物的噴墨記錄方法、及被該墨水組合物著色的著色體。
背景技術(shù)：
：各種彩色記錄方法中，作為代表性方法之一的使用噴墨打印機的記錄方法，是產(chǎn)生墨水小滴，并使其附著在紙等被記錄材料上進(jìn)行記錄的方法。隨著噴墨技術(shù)的進(jìn)步，以前通過銀鹽照片、膠版印刷而實現(xiàn)的高精細(xì)印刷領(lǐng)域中也開始使用噴墨記錄方法。進(jìn)而，近些年作為產(chǎn)業(yè)用途的需求提高，也要求針對高速印刷的性能。使用水系墨水的噴墨記錄方法中，除了噴墨專用紙、噴墨用光澤紙等具有墨水接受層的記錄介質(zhì)以外，也使用墨水吸收能力低的、通用普通紙等不具有墨水接受層的記錄介質(zhì)。其中，后者這樣的記錄介質(zhì)因為墨水難滲透，所以印刷物的耐擦性差，特別是使用水系顏料墨水時，出現(xiàn)被稱為墨斑的現(xiàn)象。墨斑現(xiàn)象是指例如記錄實心圖像等墨水的附著量多的圖像時，因墨水的附著量超出被記錄材料的墨水吸收能力而導(dǎo)致未被被記錄材料均勻地吸收，未吸收的墨水液滴不均勻地定影在被記錄材料上而產(chǎn)生不規(guī)則的圖像斑的現(xiàn)象。針對上述問題，專利文獻(xiàn)1及2中公開了一種墨水，所述墨水利用表面活性劑以及滲透劑來控制對紙的滲透性，由此得到耐擦性良好且高畫質(zhì)的圖像。另外，專利文獻(xiàn)3中公開了含有后述式(1)所表示的化合物作為造膜助劑的涂料。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國際公開第2008/105289號專利文獻(xiàn)2：日本特開2003-253167號公報專利文獻(xiàn)3：日本特開2006-182943號公報。技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題在于，提供即使在墨水吸收能力低的被記錄材料上進(jìn)行記錄時也能夠獲得耐擦性優(yōu)異、并且不發(fā)生墨斑現(xiàn)象的高畫質(zhì)記錄圖像的墨水組合物、使用該墨水組合物的噴墨記錄方法、及被該墨水組合物著色的著色體。用于解決課題的手段本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題，反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過至少含有式(1)所表示的化合物、著色劑、分散劑和C4～C12鏈烷二醇的墨水組合物，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下的1)～10)。1)一種墨水組合物，是含有下述式(1)所表示的化合物、著色劑、分散劑和C4～C12鏈烷二醇的墨水組合物，該墨水組合物的總質(zhì)量中的下述式(1)所表示的化合物的含量以質(zhì)量基準(zhǔn)計為0.1～5％。[化學(xué)式1][式(1)中，分別是R1表示羥基、具有羥基的烷氧基、酰氧基或芳基羰基氧基，R2表示氫原子或烷基，R3表示氫原子或烷基，R4表示氫原子、羥基或烷基，R5表示烷基。]2)根據(jù)上述1)所述的墨水組合物，其中，上述式(1)中，R1為羥基或具有羥基的烷氧基。3)根據(jù)上述1)所述的墨水組合物，其中，上述式(1)中，R1為羥基。4)根據(jù)上述1)所述的墨水組合物，其中，上述式(1)中，R1為羥基，R2為烷基，R3為烷基，R4為氫原子或羥基，R5為烷基。5)根據(jù)上述1)所述的墨水組合物，其中，上述式(1)中，R1為羥基，R2為支鏈烷基，R3為直鏈烷基，R4為氫原子或羥基，R5為支鏈烷基。6)根據(jù)上述1)～5)中的任一項所述的墨水組合物，其中，上述鏈烷二醇為C4－C8的鏈烷二醇。7)一種噴墨記錄方法，其中，根據(jù)記錄信號，噴出上述1)～6)中的任一項所述的墨水組合物的液滴，使其附著于被記錄材料來進(jìn)行記錄。8)根據(jù)上述7)所述的噴墨記錄方法，其中，上述被記錄材料為信息傳遞用片材。9)一種著色體，通過上述1)～6)中的任一項所述的墨水組合物而被著色。10)一種噴墨打印機，裝填了含有上述1)～6)中的任一項所述的墨水組合物的容器。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供即使在墨水吸收能力低的被記錄材料上進(jìn)行記錄時也能夠獲得耐擦性優(yōu)異、并且不發(fā)生墨斑現(xiàn)象的高畫質(zhì)記錄圖像的墨水組合物、使用該墨水組合物的噴墨記錄方法、及被該墨水組合物著色的著色體。具體實施方式本說明書中，“C.I.”是指“顏色指數(shù)”。另外，本說明書中，包括實施例等在內(nèi)，“％”以及“份”如無特別說明，均指以質(zhì)量基準(zhǔn)記載。上述式(1)中，作為R1中的具有羥基的烷氧基，通?？梢耘e出羥基C1～C6烷氧基、優(yōu)選羥基C1～C4烷氧基、更優(yōu)選羥基C2～C4烷氧基的各基團(tuán)。作為其烷氧基部分，可以舉出直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧基，優(yōu)選直鏈或支鏈的基團(tuán)，更優(yōu)選為直鏈的基團(tuán)。作為其具體例，可以舉出羥基甲氧基、2-羥基乙氧基、2-羥基-正丙氧基、3-羥基-正丙氧基、2-羥基-正丁氧基、3-羥基-正丁氧基、4-羥基-正丁氧基、2-羥基-正戊氧基、3-羥基-正戊氧基、4-羥基-正戊氧基、5-羥基-正戊氧基、2-羥基-正己氧基、3-羥基-正己氧基、4-羥基-正己氧基、5-羥基-正己氧基、6-羥基-正己氧基等直鏈基團(tuán)；2-羥基異丙氧基、2-羥基異丁氧基、3-羥基異丁氧基、2-羥基異戊氧基、3-羥基異戊氧基、4-羥基異戊氧基、2-羥基異己氧基、3-羥基異己氧基、4-羥基異己氧基、5-羥基異己氧基等支鏈基團(tuán)；2-羥基環(huán)丙氧基、2-羥基環(huán)丁氧基、3-羥基環(huán)丁氧基、2-羥基環(huán)戊氧基、3-羥基環(huán)戊氧基、2-羥基環(huán)己氧基、3-羥基環(huán)己氧基、4-羥基環(huán)己氧基等環(huán)狀基團(tuán)等。這些基團(tuán)中，優(yōu)選2-羥基乙氧基。作為R1中的酰氧基，可以舉出直鏈、支鏈或環(huán)狀的通常C1～C6酰氧基、優(yōu)選C1～C5酰氧基、更優(yōu)選C2～C5酰氧基的各基團(tuán)。這些基團(tuán)中，優(yōu)選直鏈或支鏈基團(tuán)，更優(yōu)選直鏈的基團(tuán)。另外，優(yōu)選除了酰氧基部分的酯羰基以外，還具有1個羰基的酰氧基。作為其具體例，可以舉出甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、正丁基羰基氧基、正戊基羰基氧基等直鏈基團(tuán)；異丙基羰基氧基、異丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、異戊基羰基氧基、1-乙基丙基羰基氧基、1,1-二甲基丙基羰基氧基、2,2-二甲基丙基羰基氧基等支鏈基團(tuán)；環(huán)丁基羰基氧基、環(huán)戊基羰基氧基等環(huán)狀基團(tuán)；1-氧代乙基羰基氧基、2-氧代丙基羰基氧基、2-氧代丁基羰基氧基、3-氧代丁基羰基氧基、2-氧代戊基羰基氧基、3-氧代戊基羰基氧基、4-氧代戊基羰基氧基等還具有1個羰基的基團(tuán)等。這些基團(tuán)中，優(yōu)選1-氧代乙基羰基氧基、3-氧代丁基羰基氧基。作為R1中的芳基羰基氧基，通常可以舉出C6～C12芳基羰基氧基。作為具體例，可以舉出苯基羰基氧基、萘基羰基氧基、聯(lián)苯基羰基氧基等，其中，優(yōu)選苯基羰基氧基。上述基團(tuán)中，作為R1，優(yōu)選羥基或具有羥基的烷氧基，更優(yōu)選羥基。作為R2～R5中的烷基，通常可以舉出C1～C6、優(yōu)選C1～C4的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基。作為其具體例，例如可以舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基這樣的直鏈基團(tuán)；異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、異己基、叔己基等支鏈基團(tuán)；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)狀基團(tuán)等。這些基團(tuán)中，作為R2，優(yōu)選直鏈或支鏈基團(tuán)，更優(yōu)選支鏈基團(tuán)。上述基團(tuán)中優(yōu)選C3～C4的直鏈或支鏈的烷基，更優(yōu)選正丙基、異丙基、叔丁基，特別優(yōu)選為異丙基。作為R3，優(yōu)選直鏈基團(tuán)，上述基團(tuán)中，特別優(yōu)選甲基。作為R4，優(yōu)選直鏈或支鏈基團(tuán)，上述基團(tuán)中優(yōu)選C3～C4的直鏈或支鏈的烷基，更優(yōu)選正丙基、異丙基、叔丁基。作為R5，優(yōu)選直鏈或支鏈基團(tuán)，更優(yōu)選支鏈基團(tuán)。上述基團(tuán)中優(yōu)選C2～C4的直鏈或支鏈的烷基，更優(yōu)選乙基、正丙基、異丙基、叔丁基，特別優(yōu)選異丙基。上述基團(tuán)中，作為R1，優(yōu)選羥基或具有羥基的烷氧基，更優(yōu)選羥基。作為R2，優(yōu)選烷基，更優(yōu)選支鏈烷基。作為R3，優(yōu)選烷基，更優(yōu)選直鏈烷基。作為R4，優(yōu)選氫原子或羥基。作為R5，優(yōu)選支鏈烷基。上述基團(tuán)中，優(yōu)選基團(tuán)彼此的組合是更優(yōu)選的，而更優(yōu)選基團(tuán)彼此的組合是進(jìn)一步優(yōu)選的。優(yōu)選基團(tuán)和更優(yōu)選基團(tuán)、更優(yōu)選基團(tuán)和進(jìn)一步優(yōu)選基團(tuán)的組合等也同樣。上述式(1)所表示的化合物中，作為市售品，可以舉出EastmanChemicalCompany制的TEXANOL。下表1中列舉出上述式(1)所表示的化合物的具體例，但本發(fā)明不受這些具體例的任何限定。另外，表1中的省略符號等表示如下含義。Ph：苯基。i-Pr：異丙基。n-Pr：正丙基。t-Bu：叔丁基。Et：乙基。[表1]化合物編號R1R2R3R4R5(1)-1OHi-PrCH3Hi-Pr(1)-2OHi-PrCH3OHi-Pr(1)-3OHHCH3i-Pri-Pr(1)-4OHHHt-Bui-Pr(1)-5OHn-PrCH3Hn-Pr(1)-6OHHCH3n-Prn-Pr(1)-7OHi-PrCH3Ht-Bu(1)-8OCH2CH2OHi-PrCH3Hi-Pr(1)-9OC(O)CH2CH2C(O)CH3i-PrCH3Hi-Pr(1)-10OC(O)C(O)CH3i-PrCH3Hi-Pr(1)-11OC(O)Phi-PrCH3Hi-Pr(1)-12OC(O)CH(CH3)2i-PrCH3Hi-Pr(1)-13OHt-BuCH3Hi-Pr(1)-14OHt-BuCH3HEt上述墨水組合物的總質(zhì)量中，式(1)所表示的化合物的含量通常為0.1％～5％，優(yōu)選為1％～5％。如果為0.1％以上，則能夠獲得改善墨斑現(xiàn)象的效果，如果為5％以下，則墨水組合物的保存穩(wěn)定性等良好。另外，上述墨水組合物可以僅含有式(1)所表示的化合物中的一種，也可以將2種以上并用。上述墨水組合物所含的著色劑沒有特別限定，可以使用顏料、分散染料、油溶性染料等。作為著色劑，優(yōu)選水不溶性或水難溶性的著色劑。本說明書中，水不溶性或水難溶性的著色劑是指對25℃的水的溶解性通常為3g/L以下、優(yōu)選為2g/L以下、更優(yōu)選為1g/L以下的著色劑。應(yīng)予說明，上述墨水組合物是著色劑處于分散狀態(tài)的墨水組合物、即分散墨水組合物。顏料主要有無機顏料、有機顏料及體質(zhì)顏料等，在本發(fā)明中，可以使用任何顏料。另外，這些顏料也可進(jìn)行組合，例如，也可以在有機顏料中添加體質(zhì)顏料。作為無機顏料，可舉出例如：炭黑、金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硫化物、亞鐵氰化物及金屬氯化物等。特別是作為黑色的無機顏料，優(yōu)選炭黑。作為炭黑的種類，例如可以舉出熱裂解炭黑、乙炔黑、油爐法炭黑、氣爐法炭黑、燈黑、氣黑及槽法炭黑等。作為上述炭黑，優(yōu)選爐法炭黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作為炭黑的具體例子，可舉出：Raven760ULTRA、Raven780ULTRA、Raven790ULTR、Raven1060ULTRA、Raven1080ULTRA、Raven1170、Raven1190ULTRAI、Raven120、Raven1250、Raven1255、Raven1500、Raven2000、Raven2500ULTRA、Raven3500、Raven5000ULTRAII、Raven5250、Raven5750、Raven7000(以上為ColumbiaCarbonCo.,Ltd.制)；Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400、Reagl1330R、Reagl1400R、Reagl1660R、MogulL(以上為CabotCorp.制)；ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、Printex140V、SpecIalBlack4、SpecIalBlack4A、SpecIalBlack5、SpecIalBlack6(以上為Degussa公司制)；MA7、MA8、MA100、MA600、MCF-88、No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300(以上為三菱化學(xué)公司制)等。作為有機顏料，可舉出例如：可溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、不溶性重氮顏料、縮合偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖酮顏料、異吲哚酮顏料、二噁嗪顏料、二萘嵌苯顏料、紫環(huán)酮(perinone)顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、喹酞酮顏料。作為有機顏料的具體例子，可舉出例如：C.I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、24、55、73、74、75、83、93、94、95、97、98、108、114、128、129、138、139、150、151、154、155、180、185、193、199、202等黃色顏料；C.I.顏料紅5、7、12、48、48：1、57、88、112、122、123、146、149、166、168、177、178、179、184、185、202、206、207、254、255、257、260、264、272等紅色顏料；C.I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、25、60、66、80等藍(lán)色顏料；C.I.顏料紫19、23、29、37、38、50等紫色顏料；C.I.顏料橙13、16、68、69、71、73等橙色～褐色顏料；C.I.顏料綠7、36、54等綠色顏料；C.I.顏料黑1等黑色顏料等。作為體質(zhì)顏料，可舉出例如：二氧化硅、碳酸鈣、滑石、粘土、硫酸鋇、白炭黑等。這些體質(zhì)顏料不是單獨使用，而是通常與無機顏料或有機顏料并用。作為分散染料，例如可以使用偶氮苯系、蒽醌系等公知的分散染料。作為優(yōu)選的分散染料，可舉出例如：C.I.分散黃9、23、33、42、49、54、58、60、64、66、71、76、79、83、86、90、93、99、114、116、119、122、126、149、160、163、165、180、183、186、198、200、211、224、226、227、231、237等黃色染料；C.I.分散紅60、73、88、91、92、111、127、131、143、145、146、152、153、154、167、179、191、192、206、221、258、283等紅色染料；C.I.分散橙9、25、29、30、31、32、37、38、42、44、45、53、54、55、56、61、71、73、76、80、96、97等橙色染料；C.I.分散紫25、27、28、54、57、60、73、77、79、79:1等紫色染料；C.I.分散藍(lán)27、56、60、79:1、87、143、165、165:1、165:2、181、185、197、202、225、257、266、267、281、341、353、354、358、364、365、368等藍(lán)色染料；等。作為上述著色劑，可使用單一的顏料或染料。另外，為了調(diào)整所記錄圖像的色調(diào)等目的，可將從顏料及染料中選擇的、2種以上著色劑并用。另外，可以使用在顏料粒子的表面以化學(xué)方式導(dǎo)入了分散性賦予基的表面處理顏料(也稱為自分散顏料)。上述墨水組合物的總質(zhì)量中的著色劑的含量通常為1～30％，優(yōu)選為1～10％，更優(yōu)選為2～7％。作為上述的分散劑，可以舉出從由苯乙烯及其衍生物；乙烯基萘及其衍生物；α,β-乙烯性不飽和羧酸的脂肪族醇酯等；丙烯酸及其衍生物；馬來酸及其衍生物；衣康酸及其衍生物；富馬酸及其衍生物；乙酸乙烯基酯、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、及其衍生物；等構(gòu)成組的單體中選擇的、至少2個單體(優(yōu)選其中至少1個為親水性單體)形成的共聚物，例如嵌段共聚物、無規(guī)共聚物及接枝共聚物及/或它們的鹽等。分散劑可以合成，也可以作為市售品購入。作為市售品的具體例，可優(yōu)選舉出均為BASF公司制的、Joncryl61J、67、68、450、55、555、586、678、680、682、683、690；及B-36；等。進(jìn)而，還可優(yōu)選舉出國際公開第2013/115071號中記載的分散劑。分散剤可以使用一種，也可以將2種以上并用。作為分散劑的重均分子量，大約為10000～60000，優(yōu)選為12500～40000，更優(yōu)選為12500～30000左右。另外，作為酸值，大約為80～300、優(yōu)選為90～275、更優(yōu)選為90～250左右。上述分散劑可以以與著色劑混合的狀態(tài)進(jìn)行使用。另外，也可以使分散劑被覆在著色劑的表面，制成所謂的微膠囊化顏料進(jìn)行使用。上述墨水組合物可以以混合狀態(tài)含有著色劑和分散劑，也可以以微膠囊化顏料的狀態(tài)含有，優(yōu)選后者。分散劑相對于著色劑的使用量，以著色劑為1份，通常為0.1份～1份、優(yōu)選為0.1份～0.6份、更優(yōu)選為0.2份～0.4份。分散劑的使用量過少或過多，都會出現(xiàn)墨水組合物的穩(wěn)定性降低、記錄圖像劣化等問題。作為上述墨水組合物中含有的鏈烷二醇，優(yōu)選C4～C12的鏈烷二醇，更優(yōu)選C4～C8的鏈烷二醇。該鏈烷二醇中的鏈烷可以為直鏈或支鏈中的任一者，優(yōu)選直鏈。二醇的取代位置沒有特別限定，優(yōu)選2個羥基中的1個處于鏈烷的1位，優(yōu)選1,2－鏈烷二醇。作為其具體例，可以舉出1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-庚二醇、1,4-庚二醇、1,5-庚二醇、1,6-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、1,4-辛二醇、1,5-辛二醇、1,6-辛二醇、1,7-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、1,2-十一烷二醇、1,2-十二烷二醇等。這些化合物中，優(yōu)選1,2-丁二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇。上述墨水組合物的總質(zhì)量中的，C4～C12的鏈烷二醇的含量通常為1～35％，優(yōu)選為1～20％。另外，C4～C12的鏈烷二醇的含量以質(zhì)量基準(zhǔn)計，相對于式(1)所表示的化合物的量，通常為2倍～200倍。上述墨水組合物可以根據(jù)需要含有例如水溶性有機溶劑、防腐劑、防霉劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合試劑、防銹劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、抗氧化劑、表面活性劑、水分散性樹脂、蠟劑等墨水制備劑。墨水制備劑的各個種類可以均使用1種，也可以將2種以上并用。作為水溶性有機溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、三羥甲基丙烷等C1～C6烷醇；N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷-2-酮等內(nèi)酰胺；1,3-二甲基咪唑烷-2-酮或1,3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環(huán)式尿素類；丙酮、2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮、碳酸亞乙酯等酮或酮醇；四氫呋喃、二氧六環(huán)等環(huán)狀醚；乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、分子量400、800、1540或以上的聚乙二醇類、聚丙二醇、硫二甘醇或二硫代二甘醇等具有C2～C6烯烴單元的單、寡、或聚亞烷基二醇(polyalkyleneglycol)或硫甘醇(thioglycol)；甘油、二甘油、己烷－1,2,6-三醇等多元醇(三醇)；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚(丁基卡必醇)、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、乙二醇單烯丙基醚、乙二醇單異丙基醚、二甘醇單甲基醚、丙二醇單丙基醚、三甘醇單丁基醚等多元醇的C1～C4烷基醚；γ-丁內(nèi)酯或二甲基亞砜等；等。這些水溶性有機溶物中，優(yōu)選單烷撐二醇，更優(yōu)選丙二醇。另外，優(yōu)選異丙醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、乙二醇單烯丙基醚、乙二醇單異丙基醚、二甘醇單甲基醚、丙二醇單丙基醚等。作為防腐劑的例子，可舉出例如：有機硫類、有機氮硫類、有機鹵素類、鹵代芳基(Haloaryl)砜類、碘炔丙基類、鹵代烷硫基類、腈類、吡啶類、8-羥基喹啉類、苯并噻唑類、異噻唑啉類、二硫醇類、氧化吡啶類、硝基丙烷類、有機錫類、苯酚類、季銨鹽類、三嗪類、噻嗪類、苯胺類、金剛烷類、二硫代氨基甲酸鹽類、溴化茚酮類、溴乙酸芐酯類或無機鹽類等化合物。作為防腐劑的市售品的具體例，可舉出奧麒化工公司制、商品名PROXELGXL(S)和PROXELXL-2(S)等。作為防霉劑的具體例子，可舉出脫氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉-1-氧化物、p-羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。作為pH調(diào)整劑，只要是對制備的墨水組合物沒有不良影響，且可將墨水組合物的pH控制在上述范圍內(nèi)的pH調(diào)整劑，就可使用任意物質(zhì)。作為具體例子，可舉出例如：二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等鏈烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物；氫氧化銨(氨水)；或者碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等堿金屬的碳酸鹽；硅酸鈉、醋酸鉀等有機酸的堿金屬鹽；磷酸氫二鈉等無機堿等。作為螯合試劑的具體例子，可舉出例如：乙二胺四乙酸二鈉、硝基三乙酸鈉、羥乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉或尿嘧啶雙乙酸鈉等。作為防銹劑的具體例子，可舉出例如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、巰基乙酸銨(ammoniumthioglycolate)、二異丙基亞硝酸銨、季戊四醇四硝酸酯、二環(huán)己基亞硝酸銨等。作為水溶性紫外線吸收劑的例子，可舉出例如：磺化的二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸類化合物、桂皮酸類化合物或三嗪類化合物。作為水溶性高分子化合物的具體例子，可舉出例如：聚乙二醇、聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺或聚亞胺等。作為抗氧化劑的例子，例如，可使用各種有機類及金屬絡(luò)合物類的防褪色劑。作為上述有機類的防褪色劑的例子，可舉出：氫醌類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、二氫化茚類、色原烷(chromane)、烷氧基苯胺類或雜環(huán)類等。作為表面活性劑的例子，可以舉出例如:陰離子、陽離子、非離子、兩性、有機硅系、氟系等公知的表面活性劑。作為陰離子表面活性劑，可舉出：烷基磺基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚醋酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸塩、N-?；被峄蚱潲}、N-?；谆；撬猁}、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等，作為可作為市售品購入的產(chǎn)品的具體例，例如可以舉出HITENOLLA-10、LA-12、LA-16、NEOHITENOLECL-30S、ECL-45(以上為第一工業(yè)制藥公司制)等。作為陽離子表面活性劑，例如可以舉出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。作為非離子表面活性劑，可舉出：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚類；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯類；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔二醇(醇)類；日信化學(xué)公司制的商品名SURFINOL104、105PG50、82、420、440、465、485、OLFINESTG；聚乙二醇醚類(例如SIGMA-ALDRICH公司制的Tergltol15-S-7等)等。作為兩性表面活性劑，可舉出：月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿、椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜堿、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、咪唑啉衍生物等。作為有機硅系表面活性劑，可以舉出聚醚變性硅氧烷、聚醚變性聚二甲基硅氧烷等。作為其中之一例，可以舉出Dynol960、Dynol980(AIRPRODUCTS公司制)、SILFACESAG001、SILFACESAG002、SILFACESAG003、SILFACESAG005、SILFACESAG503A、SILFACESAG008、SILFACESAG009、SILFACESAG010(日信化學(xué)公司制)、進(jìn)而，可以舉出BYK-345、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-3455(畢克化學(xué)公司制)等。作為氟系表面活性劑，例如可以舉出全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、及在側(cè)鏈具有全氟烷基醚基的聚氧化烷撐醚聚合物化合物等。作為其中之一例，可以舉出DuPont公司制的ZonylTBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、CapstoneFS-30、FS-31；Omnova公司制的PF-151N、PF-154N；DIC公司制的F-114、F-410，F(xiàn)-444、EXP.TF-2066、EXP.TF-2148、EXP.TF-2149、F-430、F-477、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-561、F-562、R-40、R-41、RS-72-K、RS-75、RS-76-E、RS-76-NS、RS-77、EXP.TF-1540、EXP.TF-1760；畢克化學(xué)公司制的BYK-3440、BYK-3441等。表面活性劑中，作為優(yōu)選的表面活性劑，可以舉出非離子系、有機硅系、氟系的各表面活性劑。這些表面活性劑中，優(yōu)選有機硅系及氟系，如果考慮經(jīng)濟(jì)性，則更優(yōu)選有機硅系。作為其具體例，可以舉出SURFYNOL104PG50、SURFYNOL420、SURFYNOL440、SURFYNOL465、Dynol980、BYK-345、BYK-348、BYK-349、CapstoneFS-30、FS-31等。上述墨水組合物含有表面活性劑時，表面活性劑的總含量相對于墨水組合物的總質(zhì)量，通常為0.1～3％，優(yōu)選為0.3～1％。0.1％以上時，容易獲得作為表面活性劑的效果，3％以下時，顏料的分散穩(wěn)定性良好。作為水分散性樹脂，優(yōu)選具有通過在常溫進(jìn)行被膜化而使墨水組合物中的著色劑定影于被記錄材料的作用的水分散性樹脂。作為水分散性樹脂中使用的樹脂，沒有特別限定，例如可以舉出聚氨酯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯基酯系樹脂、氯化乙烯基系樹脂、丙烯酸苯乙烯系樹脂、丙烯酸有機硅系樹脂等。水分散性樹脂例如可以以作為連續(xù)相分散在水中的樹脂乳液的狀態(tài)使用。作為樹脂乳液的市售品的具體例，例如可以舉出SUPERFLEX126、150、170、210、420、470、820、830、890(聚氨酯系樹脂乳液第一工業(yè)制藥公司制)；HYDRANHW-350、HW-178、HW-163、HW-171、AP-20、AP-30、WLS-201、WLS-210(聚氨酯系樹脂乳液DIC公司制)；0569、0850Z、2108(苯乙烯-丁二烯系樹脂乳液JSR公司制)；AE980、AE981A、AE982、AE986B、AE104(丙烯酸系樹脂乳液Etec公司制)等。蠟劑與水分散性樹脂同樣，優(yōu)選具有使其定影于被記錄材料的作用的蠟劑。作為蠟劑，優(yōu)選蠟乳液，更優(yōu)選水系蠟乳液。作為蠟，可以使用石蠟、微晶蠟等天然蠟、及聚乙烯、聚丙烯、費托等化學(xué)合成蠟。為了防止噴墨頭堵塞，蠟乳液的粒徑優(yōu)選為5μm以下，更優(yōu)選為1μm以下。作為蠟乳液而市售的產(chǎn)品，例如可以舉出畢克化學(xué)公司制的CERAFLOUR925、CERAFLOUR929、CERAFLOUR950、CERAFLOUR991、AQUACER498、AQUACER507、AQUACER515、AQUACER526、AQUACER531、AQUACER537、AQUACER539、AQUACER552、AQUACER1547、AQUAMAT208、AQUAMAT263、AQUAMAT272、MINERPOL221等；三井化學(xué)公司制的三井HI-WAXNL100、三井HI-WAXNL200、三井HI-WAXNL500、三井HI-WAX4202E、三井HI-WAX1105A、三井HI-WAX2203A、三井HI-WAXNP055、三井HI-WAXNP505等；三洋化成工業(yè)公司制的KUE-100、KUE-11等。作為制備上述墨水組合物的方法，例如可以舉出通過使用利用砂磨機(也稱為珠磨機)、輥磨機、球磨機、油漆振動混合器(PAINTSHAKER)、超聲波分散機、微射流等，將著色劑和分散劑在水中攪拌混合等公知方法等，得到著色劑的分散液后，根據(jù)需要加入墨水制備劑等，進(jìn)行攪拌，或通過使用均化器等的公知方法等，將各成分混合而制備的方法等。制備墨水組合物時，添加各成分的順序沒有特別限定。上述分散液、墨水組合物可以根據(jù)需要通過使用膜過濾器、玻璃過濾紙等的精密過濾來除去夾雜物。將該墨水組合物用于噴墨記錄時，優(yōu)選進(jìn)行精密過濾。進(jìn)行精密過濾的過濾器的孔徑通常為0.5μm～20μm，優(yōu)選為0.5μm～10μm。另外，進(jìn)行分散液的精密過濾時優(yōu)選為0.5μm～20μm，進(jìn)行墨水組合物的精密過濾時優(yōu)選為0.5μm～10μm。作為上述墨水組合物的pH，出于提高保存穩(wěn)定性的目的，優(yōu)選pH5～11，更優(yōu)選pH7～10。而且，作為墨水組合物的表面張力，優(yōu)選10～50mN/m，更優(yōu)選20～40mN/m。此外，作為墨水組合物的粘度，優(yōu)選30mPs·s以下，更優(yōu)選20mPs·s以下。將上述墨水組合物用作噴墨記錄用的墨水時，優(yōu)選使用該墨水組合物含有的金屬陽離子的氯化物(例如氯化鈉)、硫酸鹽(例如硫酸鈉)等無機雜質(zhì)的含量少者。通常，作為市售品購入的著色劑大多含有無機雜質(zhì)。作為該無機雜質(zhì)含量的基準(zhǔn)，相對于著色劑的總質(zhì)量而言，大致為1質(zhì)量％以下左右，下限可在分析儀器的檢測界限以下，即可為0％。作為得到無機雜質(zhì)少的著色劑的方法，例如可以舉出使用反滲透膜的方法；將著色劑的固體在甲醇等C1～C4醇及水的混合溶劑中進(jìn)行混懸攪拌，對著色體進(jìn)行過濾分離并干燥的方法；或用離子交換樹脂對無機雜質(zhì)進(jìn)行交換吸附的方法等脫鹽處理。上述墨水組合物可用于各種記錄·印刷領(lǐng)域。例如適用于筆記用水性墨水、水性印刷墨水、信息記錄墨水、印染等。特別優(yōu)選用于噴墨記錄，適用于后述的噴墨記錄方法。本發(fā)明的噴墨記錄方法是根據(jù)記錄信號使上述墨水組合物的液滴噴出，并附著在被記錄材料上而進(jìn)行記錄的方法。記錄時使用的墨水噴嘴等不受特別限制，可根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。上述噴墨記錄方法可以為公知的任一方式。例如可以舉出：利用靜電引力使墨水噴出的電荷控制方式；利用壓電元件的振動壓力的按需求滴落方式(也稱為壓力脈沖方式)；將電信號改變?yōu)槁暿δ丈洌闷漭椛鋲毫κ鼓畤姵龅穆晫W(xué)噴墨方式；加熱墨水并形成氣泡，利用產(chǎn)生的壓力的熱噴墨、即噴泡(注冊商標(biāo))方式等。另外，上述噴墨記錄方法中還包括：以小體積大量噴射稱為照片墨水的、墨水中的著色劑含量低的墨水的方式；以實質(zhì)上相同的色調(diào)，使用墨水中著色劑含量不同的多種墨水來改良畫質(zhì)的方式；以及通過將無色透明墨水和含有著色劑的墨水并用來提高著色劑對被記錄材料的定影性的方式等。上述著色體是指被上述墨水組合物著色的物質(zhì)，可以優(yōu)選舉出通過使用噴墨打印機的噴墨記錄方法而被著色的被記錄材料。作為該被記錄材料，沒有特別限定，優(yōu)選信息傳遞用片材，特別優(yōu)選非·難吸收性的被記錄材料。作為其具體例，可以舉出涂布紙，例如包括微涂布紙、銅版紙、涂層紙、無光相紙、鑄涂紙等。涂布紙是在表面涂布涂料而提高了美感、平滑度的紙。作為涂料，可以舉出滑石、葉蠟石、高嶺土等各種粘土、氧化鈦、碳酸鎂、碳酸鈣等和淀粉及/或聚乙烯醇等混合而成的涂料。微涂布紙是指涂料的涂布量在12g/m2以下的記錄用紙。銅版紙是指對高級記錄用紙(高級紙、化學(xué)紙漿使用率100％的紙)涂布40g/m2左右的涂料而得的記錄用紙。涂層紙及無光相紙是指涂布了20～40g/m2左右的涂料的記錄用紙。鑄涂紙是指通過將銅版紙、涂層紙用鑄造鼓這樣的機械對表面施加壓力來實施精加工，使得光澤、記錄效果進(jìn)一步提高的記錄用紙。本發(fā)明所取得的效果在使用這樣的非·難吸收性的被記錄材料時被極好地發(fā)揮出來。作為被記錄材料，例如可以舉出均不具有墨水接受層的普通紙、凹版印刷、膠版印刷等中使用的媒介物；具有墨水接受層的噴墨專用紙、噴墨專用膜、光澤紙、或光澤膜等；纖維、布(纖維素、尼龍、羊毛等)；皮革；彩色過濾器用基材等。此處，不具有墨水接受層的普通紙等中，存在與上述的非·難吸收性的被記錄材料同樣地墨水接受性低的普通紙。使用這樣的普通紙時，本發(fā)明所取得的效果被極好地發(fā)揮出來。通過上述噴墨記錄方法在信息傳遞用片材等被記錄材料上進(jìn)行記錄時，例如可以將含有上述墨水組合物的容器定位于噴墨打印機的規(guī)定位置，通過上述記錄方法，在被記錄材料上進(jìn)行記錄。上述噴墨記錄方法也可以將本發(fā)明的墨水組合物、根據(jù)需要與綠色、藍(lán)色(或紫色)及紅色(或橙色)等各種顏色的墨水組合物合用?？梢詫⒏鞣N顏色的墨水組合物注入各個容器中，并將該各容器和含有上述墨水組合物的容器同樣地裝填于噴墨打印機的規(guī)定位置而用于噴墨記錄。通過使用本發(fā)明的墨水組合物，不限定于噴墨專用紙、通用普通紙，即使使用非·難吸收性的被記錄材料，也能夠獲得耐擦性優(yōu)異、并且不出現(xiàn)墨斑現(xiàn)象的高畫質(zhì)記錄圖像。另外，能夠得到在媒介物上的墨點的圓形度高、有平滑性、無損光澤感的圖像。進(jìn)而，能夠得到耐水性、耐光性、耐熱性、耐氧化氣體(例如耐臭氧氣體)性等各種堅牢性優(yōu)異的記錄圖像。實施例下面，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不限定于以下的實施例。[實施例1]：分散液1的制備。制備國際公開第2013/115071號的合成例3中記載的嵌段共聚物，使得到的高分子分散劑6份溶解于2-丁酮30份，制成均勻的溶液。在此溶液中加入將0.44g氫氧化鈉溶解于41份離子交換水而得的液體，通過1小時的攪拌，制備成溶解有高分子分散劑的乳化溶液。在該溶液中加入20份C.I.PigmentBlue15：3(大日精化工業(yè)公司制CyanineblueA220J)，在1500rpm的條件下在砂磨機中進(jìn)行15小時分散處理。在得到的液體中滴加100份離子交換水，進(jìn)行過濾，除去分散用珠粒后，用蒸發(fā)器將2-丁酮及水減壓蒸餾除去，由此得到顏料固體成分11.9％的青色分散液。水溶液中的固體成分測量使用株式會社A&D公司制造的MS-70，通過干重法求得。以得到的著色分散液為“分散液1”。[實施例2]：分散液2的制備。將11.3份Joncryl68(MW：13000)及6份三乙醇胺溶解于95.2份離子交換水，攪拌1小時。在得到的溶液中加入37.5份C.I.PigmentBlue15：3(大日精化工業(yè)公司制CyanineblueA220J)，在1500rpm的條件下在砂磨機中進(jìn)行20小時分散處理。在得到的分散液中滴加150份離子交換水后，將該液體過濾而除去分散用珠粒，由此得到固體成分的含量為19.2％的分散液。以得到的分散液為“分散液2”。[實施例3～10]：墨水的制備。加入下述表2中記載的各成分，進(jìn)行攪拌混合后，用孔徑3μm的膜過濾器濾除夾雜物，得到評價試驗用的墨水組合物。以得到的墨水組合物為各實施例的墨水組合物。表2中，各成分的數(shù)值是指“份”。有余量意味著加入純水來將墨水組合物的總量調(diào)整為100份。下述表2中的省略符號等表示如下含義。PG：丙二醇。2-Py：2-吡咯烷酮。BYK-349：有機硅系表面活性劑、BYK-349。SF465：非離子表面活性劑、SURFYNOL465。FS-31：氟系表面活性劑、CapstoneFS-31。1,2-HD：1,2-己二醇。1,2-BD：1,2-丁二醇。1,2-OD：1,2-辛二醇。EG：乙二醇。[表2][比較例1～6]：比較用墨水的制備。除了使用上述表2中記載的各成分以外，與實施例3～10同樣地制備比較例1～6的比較用的各墨水組合物。[(A)噴墨記錄]分別使用實施例及比較例的各墨水組合物，通過精工愛普生公司制噴墨打印機、商品名PX205，對作為被記錄材料的PEARLCOATN(三菱制紙制：127.9g/m2)進(jìn)行噴墨記錄，得到著色體。對被記錄材料的記錄均以100％Duty圖像的形式進(jìn)行。[(B)墨斑試驗]以上述[(A)通過噴墨方式記錄]中得到的著色體為試驗片，通過目測來觀察各試驗片的墨斑狀態(tài)。評價按下述A～C的3階段基準(zhǔn)來進(jìn)行。評價結(jié)果示于下表3。A：墨斑現(xiàn)象被抑制，是實用方面沒有問題的圖像。B：圖像上確認(rèn)有墨斑現(xiàn)象所導(dǎo)致的微細(xì)色斑，實用方面可能會成問題。C：出現(xiàn)墨斑現(xiàn)象，圖像上確認(rèn)有不均勻且顯著的色斑，不適合實用。[(C)耐擦性試驗]將上述[(A)噴墨記錄]中得到的著色體在90℃下干燥2分鐘，以此為試驗片。將各試驗片的記錄面和進(jìn)行記錄前的PEARLCOATN的白紙面重合。對這2張重合的紙面往返施加20次500g的荷重后，將PEARLCOATN從各試驗片上剝離。用X-rite公司制濃度計、商品名SpectroEye測定這樣得到的擦過前的試驗片和擦過后的試驗片的印刷濃度。在觀測光源為D50、觀測視野為2°、濃度為ANSIA的條件下進(jìn)行測定，測定記錄圖像的反射濃度Dc值。作為耐擦性的指標(biāo)，由下述式計算擦過后的著色劑的殘留率(％)，將結(jié)果示于下表3。殘留率(％)＝(擦過后的印刷濃度)/(擦過前的印刷濃度)×100。[表3]由上述結(jié)果確認(rèn)了各實施例的墨水組合物是即使在墨水吸收能力低的被記錄材料上進(jìn)行記錄時也能夠獲得耐擦性優(yōu)異、并且不出現(xiàn)墨斑現(xiàn)象的高畫質(zhì)記錄圖像的墨水組合物。[實施例11～17]：墨水的制備。加入下表4中記載的各成分，進(jìn)行攪拌混合后，用孔徑3μm的膜過濾器濾除夾雜物，得到評價試驗用的墨水組合物。以得到的墨水組合物為各實施例的墨水組合物。表4中，各成分的數(shù)值是指“份”。有余量意味著加入純水來將墨水組合物的總量調(diào)整為100份。下表4中的省略符號等與上述表2中的省略符號等含義相同。[表4]分別使用如上所述地得到的實施例11～17的墨水組合物，實施上述[(A)噴墨記錄]、[(B)墨斑試驗]及[(C)耐擦性試驗]。將結(jié)果示于下表5。[表5]由上述結(jié)果確認(rèn)了各實施例的墨水組合物是即使在墨水吸收能力低的被記錄材料上進(jìn)行記錄時也能夠獲得耐擦性優(yōu)異、并且不出現(xiàn)墨斑現(xiàn)象的高畫質(zhì)記錄圖像的墨水組合物。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的墨水組合物即使在墨水吸收能力低的被記錄材料上進(jìn)行記錄時也能夠提供耐擦性優(yōu)異、并且不出現(xiàn)墨斑現(xiàn)象的高畫質(zhì)記錄圖像，因此作為各種記錄用墨水、特別是噴墨記錄用墨水極為有用。當(dāng)前第1頁1 2 3