本發(fā)明涉及由具有特定的結(jié)構(gòu)的三嗪系化合物形成的紫外線吸收劑、和配合了該紫外線吸收劑的合成樹脂組合物。詳細地說，涉及紫外線的吸收區(qū)域?qū)挕⒆贤饩€的吸收性優(yōu)異的紫外線吸收劑、和配合了該紫外線吸收劑的、耐候性優(yōu)異的合成樹脂組合物。

背景技術(shù)：

太陽光中含有紫外線，為了防止紫外線引起的劣化、損傷，在合成樹脂、涂料、纖維、高分子膜、化妝品等中廣泛地使用了紫外線吸收劑。

該太陽光中的紫外線根據(jù)其波長不同而含有UV-A線(315～400nm的波長)、UV-B線(280～315nm的波長)、UV-C線(200～280nm的波長)。其中，UV-C區(qū)域的紫外線沒有到達地表。因此，對于紫外線吸收劑，要求效率良好地吸收上述波長中的UV-A區(qū)域和UV-B區(qū)域的紫外線。

對于上述的要求，例如提出了三嗪系的紫外線吸收劑(專利文獻1和2)。但是，就這些現(xiàn)有的紫外線吸收劑而言，其紫外線吸收性并未滿足要求，特別是在UV-A區(qū)域的紫外線的吸收性上存在問題。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平11-71356號公報

專利文獻2：日本特開2001-302926號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

因此，本發(fā)明的目的在于提供在寬范圍的波長區(qū)域中效率良好地吸收紫外線、特別是即使在UV-A區(qū)域中也具有強吸收性的紫外線吸收劑。另外，本發(fā)明的目的在于提供配合了上述紫外線吸收劑的、耐候性優(yōu)異的合成樹脂組合物。

本發(fā)明人為了解決上述課題而深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了具有特定的結(jié)構(gòu)的三嗪系紫外線吸收劑，完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供由下述通式(1)表示的三嗪化合物形成的紫外線吸收劑。

[化1]

(式中，n表示1或2，

n為1時，R¹表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)3～8的鏈烯基、碳原子數(shù)6～18的芳基、碳原子數(shù)7～19的烷基芳基、碳原子數(shù)7～19的芳基烷基、縮水甘油基，

n為2時，R¹表示碳原子數(shù)1～20的亞烷基、碳原子數(shù)3～8的亞環(huán)烷基、碳原子數(shù)6～18的亞芳基、或它們的組合，

這些R¹所示的各基團也可以被碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)7～13的烷基芳基、碳原子數(shù)7～13的芳基烷基、羥基、鹵素原子、縮水甘油基取代，另外也可被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基、酰亞胺基中斷，也可將這些取代和中斷組合，

R²、R³和R⁴可彼此相同，也可不同，表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)1～4的烷氧基。)

另外，本發(fā)明中，優(yōu)選上述通式(1)為下述通式(2)所示的三嗪系化合物。

[化2]

(式中，R⁵表示碳原子數(shù)1～12的直鏈或分支的烷基，

R⁶、R⁷和R⁸可彼此相同，也可不同，表示氫原子、或者碳原子數(shù)1～4的直鏈或分支的烷基。)

另外，本發(fā)明提供在合成樹脂中配合上述紫外線吸收劑而成的合成樹脂組合物。

具體實施方式

以下對本發(fā)明進行詳述。

作為本發(fā)明的紫外線吸收劑的三嗪系化合物具有下述通式(1)的結(jié)構(gòu)。

[化3]

通式(1)中，n表示1或2。n為1時，R¹表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)3～8的鏈烯基、碳原子數(shù)6～18的芳基、碳原子數(shù)7～19的烷基芳基、碳原子數(shù)7～19的芳基烷基、縮水甘油基。n為2時，R¹表示碳原子數(shù)1～20的亞烷基、碳原子數(shù)3～8的亞環(huán)烷基、碳原子數(shù)6～18的亞芳基、或者它們的組合。這些R¹表示的各基團可以被碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)7～13的烷基芳基、碳原子數(shù)7～13的芳基烷基、羥基、鹵素原子、縮水甘油基取代。另外，這些R¹表示的各基團可以被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基、酰亞胺基中斷?？蓪⑦@些取代和中斷組合。

上述通式(1)中，作為n為1時的R¹所示的、碳原子數(shù)1～20的烷基，可以是直鏈的烷基，也可以是分支的烷基，例如可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、異庚基、叔庚基、辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。

作為n為1時R¹所示的、碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基，例如可列舉出環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。

作為n為1時R¹所示的、碳原子數(shù)3～8的鏈烯基，可列舉出與上述碳原子數(shù)1～20的烷基中的碳原子數(shù)為3～8的烷基對應(yīng)的鏈烯基。

作為n為1時R¹所示的、碳原子數(shù)6～18的芳基，例如可列舉出苯基、萘基、聯(lián)苯基等。

作為n為1時R¹所示的、碳原子數(shù)7～19的烷基芳基，例如可列舉出甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、辛基苯基等。

作為n為1時R¹所示的、碳原子數(shù)7～19的芳基烷基，例如可列舉出芐基、2-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、2-苯基丙烷-2-基等。

另外，上述通式(1)中，作為n為2時R¹所示的、碳原子數(shù)1～20的亞烷基，例如可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞十四烷基、亞十五烷基、亞十六烷基、亞十七烷基、亞十八烷基、亞十九烷基、亞二十烷基等。

作為n為2時R¹所示的、碳原子數(shù)3～8的亞環(huán)烷基，可列舉出亞環(huán)丙基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基等。

作為n為2時R¹所示的、碳原子數(shù)6～18的亞芳基，例如可列舉出亞苯基、亞甲苯基、亞二甲苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基。

作為可將表示R¹的各基團取代的、碳原子數(shù)1～8的烷基，例如可列舉出上述碳原子數(shù)1～20的烷基中的碳原子數(shù)1～8的烷基。

作為可將表示R¹的各基團取代的、碳原子數(shù)1～8的烷氧基，例如可列舉出與上述碳原子數(shù)1～20的烷基中的碳原子數(shù)為1～8的烷基對應(yīng)的烷氧基。

作為可將表示R¹的各基團取代的、碳原子數(shù)6～12的芳基，例如可列舉出上述碳原子數(shù)6～18的芳基中的碳原子數(shù)6～12的芳基。

作為可將表示R¹的各基團取代的、碳原子數(shù)7～13的烷基芳基，例如可列舉出上述碳原子數(shù)7～19的烷基芳基中的碳原子數(shù)7～13的烷基芳基。

作為可將表示R¹的各基團取代的、碳原子數(shù)7～13的芳基烷基，例如可列舉出上述碳原子數(shù)7～19的芳基烷基中的碳原子數(shù)7～13的芳基烷基。

作為可將表示R¹的各基團取代的鹵素原子、以及R²、R³和R⁴所示的鹵素原子，可列舉出氟、氯、溴、碘。

另外上述通式(1)中，作為R²、R³和R⁴所示的碳原子數(shù)1～4的烷基，可以是直鏈的烷基，也可以是分支的烷基，例如可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基，作為碳原子數(shù)1～4的烷氧基，可列舉出與上述碳原子數(shù)1～4的烷基對應(yīng)的烷氧基。

從紫外線吸收性和與合成樹脂的相容性的方面出發(fā)，R²、R³和R⁴優(yōu)選氫原子或甲基，特別優(yōu)選氫原子。

從紫外線吸收性和在合成樹脂中的相容性的方面出發(fā)，通式(1)所示的三嗪系化合物優(yōu)選下述通式(2)所示的三嗪系化合物。

[化4]

通式(2)中，R⁵表示碳原子數(shù)1～12的直鏈或分支的烷基。R⁶、R⁷和R⁸可彼此相同，也可不同，表示氫原子、或者碳原子數(shù)1～4的直鏈或分支的烷基。

通式(2)中，作為由R⁵表示的碳原子數(shù)1～12的直鏈或分支的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、異庚基、叔庚基、辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等，其中，從紫外線吸收性和與合成樹脂的相容性的方面出發(fā)，優(yōu)選1-乙基戊基。

通式(2)中，作為由R⁶、R⁷和R⁸表示的、碳原子數(shù)1～4的直鏈或分支的烷基，例如可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基，從紫外線吸收性和與合成樹脂的相容性的方面出發(fā)，優(yōu)選氫原子或甲基，特別優(yōu)選氫原子。

本發(fā)明的紫外線吸收劑的特征在于，對于UV-A區(qū)域和UV-B區(qū)域的任一紫外線區(qū)域的波長都具有強的吸收性，特別是對UV-A區(qū)域的紫外線具有強的吸收性。

作為本發(fā)明的上述通式(1)所示的三嗪系化合物，例如可列舉出下述的化合物No.1～No.20等化合物。

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

[化9]

化合物No.5

[化10]

[化11]

化合物No.7

[化12]

[化13]

化合物No.9

[化14]

[化15]

化合物No.11

[化16]

化合物No.12

[化17]

化合物No.13

[化18]

[化19]

化合物No.15

[化20]

化合物No.16

[化21]

[化22]

化合物No.18

[化23]

化合物No.19

[化24]

化合物No.20

接下來，對本發(fā)明的合成樹脂組合物進行說明。

本發(fā)明的合成樹脂組合物含有上述紫外線吸收劑。

關(guān)于上述紫外線吸收劑的配合量，相對于合成樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選0.001質(zhì)量份～20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.01～10質(zhì)量份，進一步優(yōu)選0.1～5質(zhì)量份。如果上述紫外線吸收劑的配合量不到0.001質(zhì)量份，則無法獲得充分的效果，另外，如果超過20質(zhì)量份，則不僅無法獲得紫外線吸收劑的添加效果的提高，而且有可能對樹脂的物性產(chǎn)生影響。

作為本發(fā)明的合成樹脂組合物中使用的合成樹脂的具體例，可列舉出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯(lián)聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴和它們的共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚物等含鹵素樹脂；石油樹脂、香豆酮樹脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲醇酯等聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亞烷基二醇酯等芳香族聚酯和聚對苯二甲酸四亞甲基二醇酯等直鏈聚酯；聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環(huán)丁酮)等分解性脂肪族聚酯；聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚己內(nèi)酰胺和聚六亞甲基己二酰胺等聚酰胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂和它們的共混物或者酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固化性樹脂、氟系樹脂、有機硅樹脂、硅橡膠、聚醚砜、聚砜、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。進而，可列舉出異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、氟橡膠、硅橡膠等。

進而，如果列舉出合成樹脂的具體例，可列舉出烯烴系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、腈系熱塑性彈性體、尼龍系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、聚酰胺系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體等。這些合成樹脂可使用1種，也可使用2種以上。另外，可將合成樹脂合金(alloy)化。

本發(fā)明中使用的上述合成樹脂，不論分子量、聚合度、密度、軟化點、在溶劑中的不溶分的比例、立構(gòu)規(guī)整性的程度、催化劑殘渣的有無、成為原料的單體的種類或配合比率、聚合催化劑的種類(例如齊格勒催化劑、茂金屬催化劑等)等，都能夠使用。

在本發(fā)明的合成樹脂組合物中，根據(jù)需要，能夠進一步添加酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、本發(fā)明以外的紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑等各種添加劑，通過添加這些添加劑，能夠使本發(fā)明的樹脂組合物穩(wěn)定化。

作為上述酚系抗氧化劑，例如可列舉出2,6-二叔丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二甘醇雙[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三甘醇雙[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。這些酚系抗氧化劑的添加量相對于合成樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。

作為上述磷系抗氧化劑，例如可列舉出三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、亞磷酸三癸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正-丁叉基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-乙叉基雙(4,6-二叔丁基苯基)氟代亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等。這些磷系抗氧化劑的添加量相對于合成樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。

作為上述硫醚系抗氧化劑，例如可列舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、以及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯類。這些硫醚系抗氧化劑的添加量相對于合成樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。

作為上述本發(fā)明以外的紫外線吸收劑，例如可列舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基-N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基-N,N’-草酰二苯胺等取代N,N’-草酰二苯胺類；α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(對-甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪類。這些本發(fā)明以外的紫外線吸收劑的添加量相對于合成樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份。

作為上述受阻胺系光穩(wěn)定劑，例如可列舉出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-均三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。這些受阻胺系光穩(wěn)定劑的添加量相對于合成樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份。

另外，在使用聚烯烴系樹脂作為合成樹脂的情況下，根據(jù)需要，進而為了中和聚烯烴樹脂中的殘渣催化劑，優(yōu)選添加公知的中和劑。作為中和劑，例如可列舉出硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等脂肪酸金屬鹽、或者亞乙基雙(硬脂酰胺)、亞乙基雙(12-羥基硬脂酰胺)、硬脂酰胺等脂肪酸酰胺化合物，這些中和劑也可混合使用。

在本發(fā)明的合成樹脂組合物中，根據(jù)需要可進一步添加芳香族羧酸金屬鹽、脂環(huán)式烷基羧酸金屬鹽、對叔丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞芐基山梨醇類等成核劑、金屬皂、水滑石、含有三嗪環(huán)的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻燃劑、磷酸鹽系阻燃劑、無機磷系阻燃劑、(聚)磷酸鹽系阻燃劑、鹵素系阻燃劑、硅系阻燃劑、三氧化銻等氧化銻、其他的無機系阻燃助劑、其他的有機系阻燃助劑、填充劑、顏料、潤滑劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑等。

作為上述含有三嗪環(huán)的化合物，例如可列舉出三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、鄰苯二胍胺、三聚氰胺氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亞丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基二胍胺、亞乙基二(三聚氰胺)、三亞甲基二(三聚氰胺)、四亞甲基二(三聚氰胺)、六亞甲基二(三聚氰胺)、1,3-亞己基二(三聚氰胺)等。

作為上述金屬氫氧化物，例如可列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、KISUMA 5A(氫氧化鎂：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)等。

作為上述磷酸酯系阻燃劑，例如可列舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、磷酸三(二甲苯基)酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(異丙基苯基)磷酸酯等。

作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑的例子，可列舉出1,3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-亞苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。

作為上述(聚)磷酸鹽系阻燃劑的例子，可列舉出多磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的銨鹽、胺鹽。

作為其他的無機系阻燃助劑，例如可列舉出氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、水滑石、滑石、蒙脫石等無機化合物、及其表面處理品，例如能夠使用TIPAQUE R-680(氧化鈦：石原產(chǎn)業(yè)株式會社制造)、KYOWAMAG 150(氧化鎂：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、DHT-4A(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、ALCAMIZER 4(鋅改性水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)等各種的市售品。另外，作為其他的有機系阻燃助劑，例如可列舉出季戊四醇。

此外，在本發(fā)明的合成樹脂組合物中，根據(jù)需要能夠在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)配合通常在合成樹脂中使用的添加劑，例如交聯(lián)劑、防霧劑、防結(jié)垢劑、表面處理劑、增塑劑、潤滑劑、阻燃劑、熒光劑、防霉劑、殺菌劑、發(fā)泡劑、金屬鈍化劑、脫模劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等。

通過將本發(fā)明的合成樹脂組合物成型，能夠得到成型體。作為成型方法，并無特別限定，可列舉出擠出加工、壓延加工、注射成型、輥壓成型、壓縮成型、吹塑成型、旋轉(zhuǎn)成型等，能夠制造樹脂板、片材、膜、瓶、纖維、異型品等各種形狀的成型品。另外，也能夠采用流延膜法制造膜、片材。

本發(fā)明的合成樹脂組合物及使用了其的成型體能夠在電氣·電子·通信、農(nóng)林水產(chǎn)、礦業(yè)、建設(shè)、食品、纖維、衣類、醫(yī)療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密設(shè)備、木材、建材、土木、家具、印刷、樂器等廣闊的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中使用。

更具體地，本發(fā)明的合成樹脂組合物及其成型體可用于打印機、計算機、文字處理機、鍵盤、PDA(小型信息終端機)、電話機、復(fù)印機、傳真機、ECR(電子式金錢出納記錄器)、臺式電子計算器、電子記事本、卡、支架、文具等辦公用具、OA設(shè)備、洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、游戲機、熨斗、暖爐等家電設(shè)備、TV、VTR、攝像機、收錄音機、磁帶錄音機、小型磁盤、CD播放機、揚聲器、液晶顯示器等AV設(shè)備、連接器、繼電器、電容器、開關(guān)、印刷基板、線圈骨架、半導(dǎo)體密封材料、LED密封材料、電線、電纜、變壓器、偏轉(zhuǎn)線圈、分電盤、鐘表等電氣·電子部件及通信設(shè)備、汽車用內(nèi)外裝材料、制版用膜、粘著膜、瓶、食品用容器、食品包裝用膜、制藥·醫(yī)藥用包裝膜、制品包裝膜、農(nóng)業(yè)用膜、農(nóng)業(yè)用片材、溫室用膜等用途。

進而，本發(fā)明的合成樹脂組合物及其成型體能夠在座位(充填物、面料等)、輪帶、天花板、折疊式車頂、扶手、門飾邊、后包裝托盤、地毯、地墊、防曬板、箔紙蓋、床墊套、安全氣囊、絕緣材料、吊繩、吊手帶、電線被覆材料、電絕緣材料、涂料、涂覆材料、面涂材料、室內(nèi)地面材料、隅壁、地毯、壁紙、壁裝材料、外裝材料、內(nèi)裝材料、屋頂材料、甲板材料、壁材、柱材、鋪板、墻的材料、骨架和裝飾線條、窗及門型材、木瓦板、板壁、平臺、陽臺、隔音板、絕熱板、窗材等汽車、車輛、船舶、航空器、建筑物、住宅和建筑用材料、土木材料、衣料、簾子、床單、無紡布、膠合板、合纖板、地毯、門口腳墊、片材、水桶、軟管、容器、眼鏡、皮包、箱子、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、體育用品等各種用途中使用。

本發(fā)明的紫外線吸收劑除了作為合成樹脂組合物、其成型體、膜、纖維等使用以外，也能夠在涂料、化妝品等中使用。

實施例

以下通過實施例詳細地示出本發(fā)明。不過，本發(fā)明并不受以下的實施例的任何限制。

[實施例1]

在200ml容量的4口燒瓶中加入2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,3,5-三羥基苯15g、碳酸亞乙酯6.8g、碳酸鈉1g、二甲基乙酰胺50ml，在140℃下反應(yīng)了7小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫后，通過過濾得到了2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羥基乙氧基)-1,3-二羥基苯。

接下來，在200ml容量的四口燒瓶中加入2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羥基乙氧基)-1,3-二羥基苯15g、2-乙基己酸5.7g、對甲苯磺酸1.36g、二甲苯43g，在回流狀態(tài)下反應(yīng)了9小時。反應(yīng)結(jié)束后，加入異丙醇，則黃色粉末析出。將其過濾、干燥，得到了作為本發(fā)明的紫外線吸收劑的下述化合物No.1。

對于上述化合物No.1的結(jié)構(gòu)，使用NMR(BRUKER公司制造ASCEND500)進行NMR測定，通過以下的峰進行了鑒定。

¹H NMR(CDCl₃,δin ppm)13.677(m,1H,Ph-OH),11.097(d,4H,Ar),7.665-7.285(m,6H,Ar),7.258(s,1H,Ph-OH),6.121(s,2H,Ar),4.462(d,2H,-CH2-),4.422(d,2H,-CH2-),2.341(s,1H,COCH-),1.546-1.200(m 8H,CH2),0.915(t,6H,CH3)

另外，使用分光光度計(日本分光株式會社制造V670)測定了化合物No.1的最大吸收波長。最大吸收波長為279nm、323nm，各個波長下的摩爾吸光系數(shù)分別為3.65×10⁴、2.18×10⁴。

[化25]

[比較例1]

使用分光光度計(日本分光株式會社制造V670)測定了作為以往公知的三嗪系紫外線吸收劑的下述比較化合物-1的最大吸收波長。最大吸收波長為278nm、340nm，各個波長下的摩爾吸光系數(shù)分別為3.04×10⁴、1.41×10⁴。

[化26]

由實施例1和比較例1中得到的結(jié)果可知，作為本發(fā)明的紫外線吸收劑的化合物No.1與比較化合物-1的三嗪系紫外線吸收劑相比，在UV-A區(qū)域中具有強吸收性，可以說是有用的紫外線吸收劑。

[實施例2]

將實施例1中得到的化合物No.1的33.8mg和聚甲基丙烯酸甲酯的1.125g裝入25ml容量的容量瓶中，將二氯甲烷加入直到標(biāo)線。在室溫下放置1小時，溶解后，將該溶液用4ml的全節(jié)吸量管放入培養(yǎng)皿(直徑：60mm)中，在室溫下干燥了30分鐘。干燥后，從培養(yǎng)皿將膜剝下，得到了厚50μm的聚甲基丙烯酸甲酯膜。

對于得到的聚甲基丙烯酸甲酯膜，使用METAL WEATHER(DAYPLA WINTES公司制造)、在溫度63℃、濕度50％RH、295-780nm、75mW/cm²的紫外線照射條件下進行耐候性試驗，使用スガ試驗機株式會社制分光測色計SC-T測定了照射100小時、200小時、300小時后的、根據(jù)L*a*b*表色系的色差(ΔE)。將結(jié)果示于表1中。

[比較例2]

除了代替化合物No.1而使用了上述比較化合物-1以外，與實施例2同樣地作成聚甲基丙烯酸甲酯膜，與實施例2同樣地進行了耐候性試驗。將結(jié)果示于表1中。

[表1]

由實施例2和比較例2中得到的色差(ΔE)的結(jié)果可知，使用了本發(fā)明的化合物No.1的聚甲基丙烯酸甲酯膜與使用了比較化合物-1的聚甲基丙烯酸甲酯膜相比，紫外線照射引起的變色小，耐候性優(yōu)異。由此可知，本發(fā)明的紫外線吸收劑能夠賦予合成樹脂以優(yōu)異的耐候性。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供能夠在寬范圍的波長區(qū)域中效率良好地吸收紫外線、特別是即使在UV-A區(qū)域中也具有強吸收性的紫外線吸收劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供耐候性優(yōu)異的合成樹脂組合物。