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      C.I.顏料黃139的穩(wěn)定化的制作方法

      文檔序號:11528535閱讀:688來源:國知局
      本發(fā)明涉及一種包含由氫鍵合的穩(wěn)定化加合物改性的c.i.(染料索引)顏料黃139的堿穩(wěn)定顏料組合物、其制備方法及其作為著色劑在各種應(yīng)用,尤其是在著色高分子量有機(jī)物質(zhì),例如涂料組合物、漆、印刷油墨、液體油墨、塑料、膜或纖維中作為著色劑的用途。異吲哚啉類顏料如顏料黃139或顏料黃185通常在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定,即其在與堿性反應(yīng)物質(zhì)接觸時(shí)或者與堿性反應(yīng)物質(zhì)摻混時(shí)褪色。顏料黃139通常由金黃色褪色成褐色,其中所述反應(yīng)進(jìn)一步被升高的溫度所催化。ep-a-519898公開了一種用異吲哚啉類顏料著色基于聚烯烴均聚物或共聚物(ldpe、hdpe、lldpe、pp和eva)的熱塑性合成材料的方法,其中所述顏料通過添加特定量的有機(jī)酸如硬脂酸、檸檬酸或蘋果酸作為酸性反應(yīng)添加劑而穩(wěn)定化,所述有機(jī)酸是比顏料更強(qiáng)的酸,從而將與相對于所述顏料為堿的物質(zhì)反應(yīng)且可能以其酸性形式存在于所述合成材料中的物質(zhì)轉(zhuǎn)化。穩(wěn)定化的顏料黃139也描述為顏料濃縮物或母料的形式,其中將所述顏料、合成材料和酸性反應(yīng)添加劑一起熔融。未與省略酸性反應(yīng)添加劑相對照地描述褪色。顏料的已知表面改性(例如吸附聚合物或顏料衍生物、松香酸化、無機(jī)或有機(jī)包封等)尚不能滿足對堿的穩(wěn)定性要求。此外,顏料黃139還在用于塑料應(yīng)用,尤其是聚烯烴或聚酰胺應(yīng)用時(shí)對升高的溫度敏感。當(dāng)該類塑料在生產(chǎn)塊狀著色塑料制品期間,例如在擠出過程中經(jīng)歷高于約240℃的溫度時(shí),經(jīng)常得到降解產(chǎn)品,其不希望地影響顏料黃139的穩(wěn)定性,且因此影響塑料制品的顏色性能。因此,持續(xù)需要堿穩(wěn)定的顏料黃139,其適用于其中要求堿穩(wěn)定性/抗性的應(yīng)用中,例如室外應(yīng)用或含堿應(yīng)用介質(zhì)中和/或適用于在經(jīng)歷升高的溫度時(shí),例如在生產(chǎn)期間使用的塑料應(yīng)用中。因此,本發(fā)明的目的是提供一種基于顏料黃139的顏料組合物,其在塑料應(yīng)用中,尤其是聚烯烴或聚酰胺應(yīng)用中顯示出所需的堿穩(wěn)定性和/或熱穩(wěn)定性,其中不負(fù)面影響其他性能,尤其是顏色性能。已描述了具有各種客體化合物且基于偶氮-巴比土酸或其衍生物如c.i.顏料黃150的包合化合物、嵌入化合物和金屬配合物的固溶體。例如,us-a-4622391或us-a-4628082描述了包埋于基于顏料黃150的金屬配合物中的各種有機(jī)化合物,例如脲衍生物、表面活性劑、天然樹脂或樹脂酸、水溶性聚合物或染料。基于顏料黃150的以蜜胺為主體的顏料的各種制備方法例如公開在ep-a-994162和ep-a-994164中。顏料被描述為在織構(gòu)中是軟質(zhì)的,因此能良好地分散在應(yīng)用介質(zhì)中。us-a-2008/0057417公開了一種改善再現(xiàn)性的方法,其中使偶氮-巴比土酸與鎳化合物的單-和二-鉀配合物與蜜胺的混合物反應(yīng)。同樣,us-a-2007/0020408公開了一種在晶種存在下制備該類主體-客體化合物的方法,us-a-2007/0020409公開了一種在至少兩個(gè)ph階段中使用熱處理步驟的制備方法。例如,yellowg是市售的顏料黃150主體蜜胺。此外已知的是蜜胺和氰尿酸形成基于強(qiáng)氫鍵的固體結(jié)構(gòu),其也由g.m.whitesides等在j.am.chem.soc.112(1990),9025-9026中描述為1:1共晶。j.c.macdonald和g.m.whitesides在chem.rev.94(1994)2383-2420中描述了基于環(huán)狀仲二酰胺的氫鍵合帶的各種類似固態(tài)結(jié)構(gòu)?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn),具有所需性能的基于顏料黃139的顏料組合物可通過用氫鍵合的穩(wěn)定化加合物改性所述顏料而獲得。因此,在第一方面中,本發(fā)明涉及一種顏料組合物,其包含:(a)下式的顏料:和(b)選自如下組的加合物:(b1)包含如下化合物的加合物:下式化合物或其其互變異構(gòu)形式:其中:x為o、s或nr1,優(yōu)選x為o或s;y為o、s或nr1;-a-b-選自如下組:–cr2=cr3-、-cr4r5-cr6r7-、-cy-cr8r9-、-cx-nr10-、–cr11=n-、-cr12r13-nr14-和r1為氫、c1-c8烷基、c3-c7環(huán)烷基、c6-c10芳基或c7-c10芳烷基;r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13和r14彼此獨(dú)立地為氫、鹵素、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基或c6-c10芳基,或r2和r3形成苯并稠合環(huán);各烷基、環(huán)烷基或鏈烯基未被取代或被鹵素或oh取代,各芳基或苯并稠合環(huán)未被取代或被鹵素、oh或c1-c4烷基取代;和下式化合物或其互變異構(gòu)形式:z為n或cr18;r18為氫、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c6-c10芳基或c7-c10芳烷基;r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫、c1-c8烷基、c6-c10芳基、c7-c10芳烷基或式的基團(tuán);各烷基或鏈烯基未被取代或被鹵素或oh取代;且各芳基未被取代或被鹵素、oh或c1-c4烷基取代;或(b2)包含下式化合物或其互變異構(gòu)形式的加合物:其中:x為o、s或nr1,優(yōu)選x為o或s;y為o、s或nr1;-a-b-選自如下組:–cr2=cr3-、-cr4r5-cr6r7-、-cy-cr8r9-、-cx-nr10-、–cr11=n-、-cr12r13-nr14-和r1為氫、c1-c8烷基、c3-c7環(huán)烷基、c6-c10芳基或c7-c10芳烷基;r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13和r14彼此獨(dú)立地為氫、鹵素、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基或c6-c10芳基,或r2和r3形成苯并稠合環(huán);各烷基、環(huán)烷基或鏈烯基未被取代或被鹵素或oh取代,各芳基或苯并稠合環(huán)未被取代或被鹵素、oh或c1-c4烷基取代;或(b3)包含下式化合物或其互變異構(gòu)形式的加合物:其中:z為n或cr18;r18為氫、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c6-c10芳基或c7-c10芳烷基;r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫、c1-c8烷基、c6-c10芳基、c7-c10芳烷基或式的基團(tuán);各烷基或鏈烯基未被取代或被鹵素或oh取代;且各芳基未被取代或被鹵素、oh或c1-c4烷基取代。在另一方面中,本發(fā)明涉及一種制備顏料組合物的方法,所述方法包括用選自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)處理式(i)的顏料;且涉及可通過所述方法獲得的顏料組合物。在另一方面中,本發(fā)明涉及所述顏料組合物用于著色涂料組合物、漆、印刷油墨、液體油墨、塑料、膜或纖維的用途;涉及用所述顏料組合物著色的涂料組合物、漆、印刷油墨、液體油墨、塑料、膜或纖維。在另一方面中,本發(fā)明涉及選自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)用于提高式(i)顏料的堿穩(wěn)定性的用途。式(i)的顏料在染料索引中列為c.i.顏料黃139,本文也稱作顏料黃139。本文所用的術(shù)語“加合物”意指氫鍵合的穩(wěn)定化加合物,特別是由分子間氫鍵形成的化合物的近似二維網(wǎng)絡(luò)。包含式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式和/或式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式的加合物(b)意指可由如下形成的加合物:-式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,和式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式(加合物(b1));或-式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,和任選的不同于式(ii)或(iii)化合物的其他化合物(加合物(b2));或-式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式,和任選的不同于式(ii)或(iii)化合物的其他化合物(加合物(b3))。術(shù)語“一個(gè)”、“一種”、“所述”、“至少一個(gè)(種)”和“一個(gè)(種)或多個(gè)(種)”可互換地使用。因此,例如,包含“一種”式(ii)化合物意指所述加合物包含“一種或多種”式(ii)化合物。本文所用的術(shù)語“顏料組合物”意指包含式(i)顏料以及含式(ii)化合物和/或式(iii)化合物的氫鍵合的穩(wěn)定化加合物(b)的組合物,其中所述加合物締合在顏料表面上和/或至少部分嵌入顏料的發(fā)色團(tuán)之內(nèi),例如通過π-π堆疊、氫鍵合和/或范德華力。所述顏料組合物通常不同于組分(a)和(b)的物理混合的摻混物。本文就顏料組合物所用的術(shù)語“締合”或“改性”意指加合物和顏料發(fā)色團(tuán)之間的非共價(jià)且非離子的相互作用。式(ii)化合物和式(iii)化合物還包括相應(yīng)的互變異構(gòu)形式。烷基如c1-c8烷基、c1-c4烷基或c1-c6烷基可處于所給的碳原子限度內(nèi),且為直鏈或支化的(可能的話)。實(shí)例為甲基(me)、乙基(et)、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基或2-乙基己基。各烷基可未被取代或被oh或hal取代一次或多次。亞烷基如c1-c8亞烷基、c1-c6亞烷基或c1-c4亞烷基可通過由上文所定義的烷基的任何端碳原子奪取氫原子而衍生自所述烷基。實(shí)例為亞甲基、亞乙基、正亞丙基、異亞丙基、正亞丁基、異亞丁基、仲亞丁基、叔亞丁基、正亞戊基、正亞己基、正亞庚基或正亞辛基。所述亞烷基可包含一個(gè)或多個(gè)選自–o、-s-、-nr20-、苯基、萘基或亞環(huán)己基的基團(tuán),例如1,4-亞苯基、1,4-亞萘基、1,5-亞萘基、2,6-亞萘基或1,4-亞環(huán)己基。優(yōu)選地,亞烷基未被間隔或被一個(gè)基團(tuán)間隔。當(dāng)亞烷基包含苯基、萘基或亞環(huán)己基時(shí),這些基團(tuán)可存在于一端或存在于鏈中。鏈烯基如c2-c8鏈烯基、c3-c8鏈烯基、c3-c6鏈烯基或c3-c4鏈烯基可處于所給的碳原子限度內(nèi),且為直鏈或支化的(可能的話)。實(shí)例為乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-二烯基或3-甲基-丁-2-烯基。術(shù)語“鏈烯基”還包括具有超過一個(gè)的可為共軛或非共軛的雙鍵,例如可包含一個(gè)雙鍵的殘基。各鏈烯基可未被取代,或者被oh或hal取代一次或多次。亞鏈烯基,例如c2-c8亞鏈烯基或c2-c4亞烷基可通過由上文所定義的鏈烯基的任何端碳原子奪取氫原子而衍生自所述鏈烯基。環(huán)烷基如c3-c7環(huán)烷基或c5-c7環(huán)烷基可處于所給的碳原子限度內(nèi),且為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基或甲基環(huán)己基,優(yōu)選環(huán)己基。各環(huán)烷基可未被取代或者被oh或hal取代一次或多次。亞環(huán)烷基如c3-c7亞環(huán)烷基或c5-c7亞環(huán)烷基可通過由上文所定義的環(huán)烷基的任何碳原子奪取氫原子而衍生自所述環(huán)烷基。優(yōu)選1,4-亞環(huán)己基。芳基如c6-c10芳基可處于所給的碳原子限度內(nèi),且為苯基、1-萘基或2-萘基,優(yōu)選為苯基。各芳基可未被取代或者被hal、oh或c1-c4烷基取代一次或多次。亞芳基如c6-c10亞芳基可為1,4-亞苯基、1,4-亞萘基、1,5-亞萘基或2,6-亞萘基,優(yōu)選為對亞苯基。芳烷基如c7-c10芳烷基可處于所給的碳原子限度內(nèi),且為芐基、2-芐基-2-丙基、β-苯基乙基(苯乙基)、α,α-二甲基芐基或ω-苯基丁基,其中所述脂族和芳族烴基均可未被取代或者被取代的。芳族部分可被hal、oh或c1-c4烷基取代一次或多次;脂族部分可被oh或hal取代。優(yōu)選的實(shí)例為芐基或苯乙基。鹵素(hal)表示i、br、cl或f,優(yōu)選為位于烷基上的f或cl和位于芳基上的cl或br。術(shù)語“取代的”意指“被……取代一次或多次”,即可能的話,被取代1-3次,優(yōu)選1或2次,更優(yōu)選1次。如果取代基在基團(tuán)中出現(xiàn)超過一次,則其在每次出現(xiàn)時(shí)可不同。特別令人感興趣的是包含如下組分的顏料組合物:(a)式(i)顏料和前文所定義的加合物(b1)。組分(b)的合適加合物也可由式(iii)化合物和任何二羧酸形成。因此,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述顏料組合物包含(b3)包含本文任一方面所定義的式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式以及下式化合物的加合物:hooc-r19-cooh(v)其中:r19為直接鍵、c1-c8亞烷基、c2-c8亞鏈烯基、c3-c7亞環(huán)烷基或c6-c10亞芳基;所述亞烷基、亞環(huán)烷基或亞鏈烯基未被取代或被鹵素或oh取代,且所述亞烷基可進(jìn)一步被o、s、nr20、苯基、萘基或亞環(huán)己基間隔,所述亞芳基未被取代或被鹵素、oh或c1-c4烷基取代;且r20為氫或c1-c4烷基。優(yōu)選地,r19為直接鍵、c1-c6亞烷基、c2-c4亞鏈烯基、亞環(huán)己基或c6-c10亞芳基;所述基團(tuán)尤其未被取代或者被oh取代,特別為直接鍵或c1-c4亞烷基。合適的實(shí)例可為草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和辛二酸、馬來酸、富馬酸、酒石酸和對苯二甲酸;尤其為草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、酒石酸和對苯二甲酸。在一個(gè)優(yōu)選的方面中,加合物(b)選自包含如下的加合物:-式(ii)化合物(加合物(b2)),或-式(ii)化合物和式(iii)化合物(加合物(b1)),或-式(iii)化合物和式(v)化合物(加合物(b3)),其中各化合物如本文任一方面所述。式(ii)化合物可包括一種或多種式(ii)化合物,優(yōu)選一種式(ii)化合物。相應(yīng)地,這同樣適用于式(iii)或(v)的化合物。優(yōu)選的式(ii)化合物具有其中x和y為o;x和y為s;x為s且y為o;x為nh且y為o;或x為o且y為nh;更優(yōu)選x和y為o的式(ii)。另一優(yōu)選的式(ii)化合物具有其中基團(tuán)-a-b-選自如下組的式(ii):-cr2=cr3-、-cr4r5-cr6r7-、-cy-cr8r9-、-cx-nr10-、-cr11=n-、-cr12r13-nr14-和其中r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13和r14彼此獨(dú)立地為氫、鹵素、c1-c4烷基、c3-c4鏈烯基或c6-c10芳基,更優(yōu)選為氫、甲基、乙基或苯基;或r2和r3形成苯并稠合環(huán)。優(yōu)選地,-cr2=cr3-為其中r2和r3彼此獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、f、cl、br或i;或者r2和r3形成苯并稠合環(huán)的基團(tuán)。合適的-cr2=cr3-基團(tuán)選自-ch=ch-、-c(me)=c(et)-、-c(et)=c(me)-、-c(hal)=ch-或進(jìn)一步優(yōu)選地,-cr4r5-cr6r7-為其中r4、r5、r6和r7彼此獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、f、cl、br或i的基團(tuán)。合適的-cr4r5-cr6r7-基團(tuán)選自-ch2-ch2-、-ch(me)-ch2-或-ch(et)-ch2-。進(jìn)一步優(yōu)選地,-cy-cr8r9-為其中y為o或nh;且r8和r9彼此獨(dú)立地為h、c1-c6烷基、c3-c4鏈烯基、芐基或苯基,尤其為氫、甲基、乙基、異丙基、烯丙基、芐基或苯基的基團(tuán)。合適的基團(tuán)為-co-ch2-、-co-c(me)2-、-co-c(et)2-、-co-ch(me)-、-co-ch(et)-、-co-c(me)(ph)-、-co-c(et)(ph)-、-co-cbr2-或–c(nh)-ch2-。進(jìn)一步優(yōu)選地,-cx-nr10-為其中x為o;且r10為h或c1-c6烷基,更優(yōu)選為氫、甲基、乙基、異丙基、正丁基或異丁基的基團(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)選地,–cr11=n-為其中r11為h、甲基或乙基,尤其為h的基團(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)選地,-cr12r13-nr14-為其中r12、r13和r14彼此獨(dú)立地為h、甲基或乙基,尤其為h的基團(tuán)。尤其合適的式(ii)化合物選自如下組:其中r8為氫、甲基、乙基、異丙基、烯丙基、芐基或苯基;或者優(yōu)選的式(iii)化合物具有下式(iii),其中z為n或cr18,其中r18為氫、c1-c4烷基或苯基,更優(yōu)選為氫、甲基、乙基或苯基;且r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫、c1-c6烷基、苯基、1-萘基、芐基或式的基團(tuán),所述苯基或萘基未被取代或被cl、br、i、甲基或乙基取代;更優(yōu)選r15為氫,且r16和r17相同且為c1-c4烷基或苯基,其中所述苯基任選被取代。尤其合適的式(iii)化合物選自如下組:其中r16和r17為c1-c4烷基或苯基;或者因此,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述顏料組合物包含:(b1)包含如下化合物的加合物:式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中x和y為o,–a-b-為-cy-cr8r9-或-cx-nr10-,r8、r9和r10為氫;和式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中z為n,且r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫或c1-c4烷基。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述顏料組合物包含:(b1)包含如下化合物的加合物:式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中x和y為o,–a-b-為-cy-cr8r9-或-cx-nr10-,r8、r9和r10為氫;和式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中z為cr18,r18為氫、c1-c4烷基、苯基或c7-c10芳烷基,且r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫或c1-c4烷基。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述顏料組合物包含:(b1)包含如下化合物的加合物:式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中x和y為o,–a-b-為-cy-cr8r9-或-cx-nr10-,r8、r9和r10為氫;和式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中z為n或cr18,r18為氫、c1-c4烷基、苯基或c7-c10芳烷基,且r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫或c1-c4烷基。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述顏料組合物包含:(b1)包含如下化合物的加合物:式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中x和y為o,–a-b-為-cy-cr8r9-或-cx-nr10-,r8、r9和r10為氫;和式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中z為n,且r15、r16和r17為氫。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述顏料組合物包含:(b1)包含如下化合物的加合物:式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式,其中x和y彼此獨(dú)立地為o或nr1,–a-b-為-cy-cr8r9-,r1、r8、r9和r10為氫;和式(iii)化合物或其互變異構(gòu)形式,z為n或cr18,r18為氫、c1-c4烷基、苯基或c7-c10芳烷基,且r15、r16和r17彼此獨(dú)立地為氫或c1-c4烷基。組分(b2)的合適加合物也可僅由式(ii)化合物形成,例如由一種或多種式(ii)化合物,優(yōu)選由一種式(ii)化合物形成。因此,優(yōu)選的顏料組合物包含由式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式形成的加合物(b2),其中x和y為o;-a-b-選自–cr2=cr3-、-cy-cr8r9-和-cx-nr10-;r2、r3和r10為氫;且r8和r9彼此獨(dú)立地為氫、鹵素或c1-c4烷基。還優(yōu)選包含由式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式形成的加合物(b2)的顏料組合物,其中x和y彼此獨(dú)立地為o或nr1;-a-b-選自–cr2=cr3-、-cy-cr8r9-和-cx-nr10-;r1、r2、r3和r10為氫;且r8和r9彼此獨(dú)立地為氫、鹵素或c1-c4烷基。更優(yōu)選其中加合物(b2)由式(ii)化合物或其互變異構(gòu)形式形成的顏料組合物,其中x和y為o;-a-b-選自-cy-cr8r9-和-cx-nr10-;r8、r9和r10為氫。用于形成所述加合物的尤其優(yōu)選的實(shí)例為式(iia)、(iib)、(iic)或(iif),特別為(iia)或(iib)。另一種合適的組分(b)的加合物也可僅由式(iii)化合物形成,優(yōu)選由式(iiia)化合物形成。然而,該實(shí)施方案是較不優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的加合物由如下化合物形成:-式(iia)化合物和式(iiia)化合物;或-式(iia)化合物和式(iiib)化合物;或-式(iib)化合物和式(iiia)化合物;或-式(iib)化合物和式(iiib)化合物;或-式(iia)化合物;或-式(iib)化合物。有利地,所述加合物僅由一種化合物或兩種不同的化合物形成。因此,所述加合物優(yōu)選基本上由式(ii)化合物或式(iii)化合物形成。或者,所述加合物優(yōu)選為混合加合物,其基本上由式(ii)化合物和式(iii)化合物,或者式(iii)化合物和式(v)化合物形成。這意味著所述加合物可僅包含其量為0-5重量%,優(yōu)選0-3重量%的其他物質(zhì),基于組分(b)的總重量。也可使用多于一種本文所述加合物的混合物來形成本發(fā)明的顏料組合物。原則上,本發(fā)明中可使用j.c.macdonald和g.m.whitesides在chem.rev.94(1994)2383-2420中描述為固態(tài)結(jié)構(gòu)的基于仲酰胺的任何加合物。式(ii)、(iii)或(v)化合物例如可商購獲得,或者可通過本領(lǐng)域已知的一般方法合成,例如如chem.rev.94(1994)2383-2420中所引用的參考文獻(xiàn)所公開的方法。在另一方面中,本發(fā)明涉及一種制備前文任一方面中所定義的顏料組合物的方法,所述方法包括用選自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)處理(a)式(i)的顏料。作為式(i)的顏料,可使用任何粗顏料黃139來制備本發(fā)明的顏料組合物。所述粗顏料可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法獲得。例如,如de-a-2628409和de-a-2041999中所公開的那樣,二亞氨基異吲哚啉可通過將氣態(tài)氨引入包含鄰苯二甲腈的懸浮液中,隨后在加熱下將所得懸浮液添加至巴比土酸、水、甲酸和表面活性劑的混合物中。de-a-3022839描述了一種方法,包括使1-氨基-3-氰亞氨基異假吲哚與兩當(dāng)量的巴比土酸在水中反應(yīng)。de-a-3935858描述了一種方法,其中使鄰苯二甲腈與堿在醇中反應(yīng),隨后在不分離中間體下與巴比土酸、水和甲酸的混合物縮合。取決于隨后的處理或表面處理步驟,所述粗顏料可以以合成后直接獲得的形式,以濕餅的形式或者在通常通過過濾、洗滌和干燥而分離后使用。濕餅可包含30-60重量%的顏料,基于該濕餅的總重量。此外,可使用已表面處理的顏料,例如通過通常用于調(diào)節(jié)異吲哚啉顏料的方法?;蛘撸墒褂萌魏问惺鄣念伭宵S139。優(yōu)選地,可使用通過過濾、洗滌和干燥分離的粗顏料。包含式(ii)化合物和/或式(iii)化合物的加合物可在式(i)顏料的處理步驟期間原位制備,或者可分開制備,且添加至式(i)的顏料中,從而形成顏料組合物。在所述加合物由兩種不同的化合物,例如式(ii)化合物和式(iii)化合物形成的情況下,所述加合物適當(dāng)?shù)卦谔砑又潦?i)顏料中之前制備。所述加合物合適地通過將各化合物分別溶解在水中,隨后在攪拌下將所述溶液摻混,直至形成沉淀。溶解可在室溫或升高的溫度下進(jìn)行,例如至多60℃。溶液的摻混可在室溫和至多60℃的溫度下進(jìn)行,從而形成作為沉淀的加合物。所述沉淀通常通過過濾和洗滌(通常使用水)分離。所述加合物可在20-100℃,優(yōu)選60-90℃的溫度下干燥后使用,或者以濕餅形式使用,這取決于隨后的式(i)顏料的處理或表面處理步驟。式(ii)化合物與式(iii)化合物的摩爾比通常可為0.4:0.6至0.7:0.3,優(yōu)選約0.45:0.55至0.70:0.30,更優(yōu)選0.45:0.55至0.55:0.45。最優(yōu)選地,該摩爾比為約1:1。式(iii)化合物與式(v)化合物的摩爾比通??蔀?.4:0.6至0.7:0.3,優(yōu)選約0.45:0.55至0.70:0.30,更優(yōu)選0.45:0.55至0.55:0.45。最優(yōu)選地,該摩爾比為約1:1。用于制備本發(fā)明顏料組合物的方法可通過如下方式進(jìn)行:對式(i)顏料與包含式(ii)化合物和/或式(iii)化合物本身的加合物的摻混物實(shí)施粉碎步驟或分散步驟,這通過涉及高能量(包括研磨介質(zhì))。因此,在優(yōu)選的方面中,本發(fā)明涉及一種方法,其中使用鹽捏和、濕磨或分散,優(yōu)選使用高能量(包括研磨介質(zhì))用加合物(b)處理式(i)的顏料,其中任選在該處理步驟期間原位制備加合物(b)。式(i)顏料(組分(a))與用于制備本發(fā)明顏料組合物的加合物(組分(b))的重量比可為0.85:0:15至0.5:0.5,優(yōu)選0.80:0.2至0.65:0.35。用于所述制備方法的重量比通常對應(yīng)于本發(fā)明顏料組合物的重量比。在原位制備所述加合物的情況下,用于形成組分(b)的加合物的化合物可適當(dāng)?shù)匾曰谑?i)顏料為至多20重量%,優(yōu)選至多10重量%的過量添加。不形成加合物的化合物可容易地通過洗滌分離。存在于本發(fā)明顏料組合物中的加合物的量可例如通過稱量干燥的顏料而計(jì)算(對應(yīng)于產(chǎn)率)或通過元素分析確定。優(yōu)選地,粉碎步驟可通過鹽捏和或濕磨進(jìn)行。鹽捏和可在無機(jī)鹽或有機(jī)酸的鹽以及所述顏料、加合物和無機(jī)鹽或有機(jī)酸的鹽基本上不溶于其中的有機(jī)液體存在下進(jìn)行??墒褂帽绢I(lǐng)域已知的任何用于鹽捏和的捏和機(jī),例如常規(guī)雙軸捏和機(jī)如z-刀片捏和機(jī)、行星捏和機(jī)或螺桿捏和機(jī),同樣可使用單軸捏和機(jī)、高速混合機(jī)或擠出機(jī)。式(i)的顏料和加合物優(yōu)選以干燥形式使用,其各自具有至多5重量%的殘余液體量(分別基于所述顏料和加合物)。用于鹽捏和的合適鹽為在水中具有至少10g/100ml溶解度的水溶性鹽。合適的實(shí)例為氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鋅、氯化鋁、硫酸鈉、硫酸鋁、碳酸鈣、乙酸鈉、乙酸鈣、檸檬酸鈉、酒石酸鉀鈉等,其具有或不具有結(jié)晶水。優(yōu)選的無機(jī)鹽為氯化鈉和硫酸鈉,更優(yōu)選為氯化鈉。通常使用事先粉碎或不事先粉碎的工業(yè)級鹽。所述鹽優(yōu)選具有5-200μm,更優(yōu)選10-50μm的平均粒度。此外,它們適當(dāng)?shù)卦谟袡C(jī)溶劑中僅具有≤100mg/l,特別是≤10mg/l(在每種情況下在20℃下)的溶解度;它們優(yōu)選基本上不溶于其中。用于鹽捏和的合適液體為在研磨期間,所述有機(jī)顏料和鹽基本上不溶,但能將粗顏料物理轉(zhuǎn)化成本發(fā)明顏料組合物的液體,優(yōu)選有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體。有機(jī)溶劑的實(shí)例為醇,例如甲醇、乙醇、(二、三)甘醇、(二)丙二醇,或甘油;低級有機(jī)酸,例如甲酸或乙酸;醚,例如二烷、四氫呋喃、乙二醇單乙基醚或二乙基醚,乙二醇單丁基醚,或低聚和聚乙二醇醚;酮,例如丙酮、雙丙酮醇、環(huán)己酮或甲基乙基酮;芳族化合物,例如甲苯、二甲苯、氯苯、硝基苯,或氯萘;酯,如乙酸丁酯、甘油三乙酸酯、苯甲酸甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯或水楊酸甲酯;酰胺,例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或n-甲基吡咯烷酮;砜,例如環(huán)丁砜,或亞砜,例如二甲亞砜。特別合適的溶劑為二甘醇、三甘醇或雙丙酮醇。一般而言,捏和體包含1-15g,優(yōu)選2-8g無機(jī)鹽或有機(jī)酸的鹽,和0.3-2g,優(yōu)選0.5-2g的有機(jī)液體,基于每g式(i)顏料和加合物的總質(zhì)量,或者基于每g式(i)顏料和原位形成組分(b)的加合物的化合物的總質(zhì)量。捏和溫度通常為20-150℃,優(yōu)選為30-110℃,更優(yōu)選為30-90℃。鹽捏和步驟應(yīng)實(shí)施足夠長的時(shí)間,從而允許顆粒達(dá)到最佳的穩(wěn)定性、顏料尺寸和分布。該時(shí)間并不重要,且可為2-15小時(shí),優(yōu)選為2-10小時(shí),特別為2-6小時(shí)。速度或旋轉(zhuǎn)速率以使得捏和體均勻運(yùn)動且具有均一剪切的方式合適地選擇??蓪⒛蠛秃蟮玫降漠a(chǎn)物在水中攪拌和造粒以移除鹽和有機(jī)液體,且通過常規(guī)方法分離,例如如過濾、通常用無鹽水洗滌和干燥,優(yōu)選在50-90℃下干燥。濕磨可在所述顏料和加合物基本上不溶于其中的研磨介質(zhì)和含水介質(zhì)(優(yōu)選水)存在下進(jìn)行。可使用任何研磨裝置,只要其能進(jìn)行溫度控制且施加高剪切。合適的研磨裝置為珠磨機(jī)、球磨機(jī)、振動研磨機(jī)、砂磨機(jī)、攪拌式研磨機(jī)、離心旋渦研磨機(jī)、超微磨碎機(jī)等。合適的研磨介質(zhì)例如為鋼球、陶瓷珠如硅/鋁/鋯氧化物珠或釔穩(wěn)定的鋯珠,或通常具有0.2-3mm,優(yōu)選0.3-1.8mm直徑的玻璃珠。出于安全原因,研磨可有利地在惰性氣氛下進(jìn)行。濕磨可優(yōu)選在含水介質(zhì),優(yōu)選水中進(jìn)行。用于所述含水介質(zhì)的合適有機(jī)溶劑原則上為對鹽捏和所提及的溶劑,優(yōu)選水混溶性溶劑。含水介質(zhì)中的式(i)顏料和加合物或形成組分(b)的加合物的化合物的總量有利地為5-25重量%,優(yōu)選為5-15重量%,基于研磨糊的總重量。優(yōu)選在濕磨步驟之前,將式(i)的顏料預(yù)先分散在含水介質(zhì),優(yōu)選水中,從而形成均勻的含水分散體,通常耗時(shí)0.5-2小時(shí)。所述加合物或形成組分(b)的加合物的化合物可在預(yù)分散期間存在,或者可在將式(i)顏料預(yù)分散之后添加。預(yù)分散步驟可在本領(lǐng)域已知的任何適于分散顏料的分散裝置中進(jìn)行,例如任何溶解器等。取決于分散介質(zhì)的粘度,分散通常在800-3000rpm的速度下操作,通常不使用研磨介質(zhì)。研磨溫度通常為10-100℃,優(yōu)選為20-80℃。速度或旋轉(zhuǎn)速率以使得研磨體均勻運(yùn)動且具有均一剪切的方式合適地選擇。研磨步驟可以以循環(huán)或單/或多次通過的程序操作。研磨步驟應(yīng)實(shí)施足夠長的時(shí)間,從而允許顆粒達(dá)到最佳的穩(wěn)定性、顏料尺寸和分布,這通常取決于操作模式。該時(shí)間并不重要,且可為30分鐘至15小時(shí),優(yōu)選為1-10小時(shí),特別為2-5小時(shí)。在濕磨后得到的產(chǎn)物可通過常規(guī)方法分離,例如過濾,通常用水洗滌并干燥,優(yōu)選在50-90℃的溫度下干燥。希望的話,可用鹽酸對在使用鋼球研磨情況下獲得的研磨材料進(jìn)行后處理,從而移除任何存在的鐵屑?;蛘撸景l(fā)明的顏料組合物可通過常規(guī)干磨或高能粉末研磨獲得,例如在氣流磨如對向流化床氣流磨中。還優(yōu)選地,所述顏料組合物可通過用已形成的加合物或形成組分(b)的加合物的化合物分散式(i)顏料而制備。分散可在含水介質(zhì)中,優(yōu)選在水中進(jìn)行。用于所述含水介質(zhì)的合適有機(jī)溶劑原則上為對鹽捏和所提及的溶劑,優(yōu)選水混溶性溶劑。分散步驟通常使用任何分散裝置使用研磨介質(zhì)進(jìn)行。該分散不同于用于提供均勻分散體的常規(guī)預(yù)分散步驟。合適的分散裝置可為本領(lǐng)域已知用于分散顏料的任何溶解器或漆攪拌器。例如,可使用型號為dispermat的溶解器或型號為skandex的漆攪拌器。取決于分散介質(zhì)的粘度,分散通常在800-10,000rpm,優(yōu)選1000-3000rpm的速度下進(jìn)行。分散步驟可使用任何研磨介質(zhì)進(jìn)行,優(yōu)選使用直徑為0.3-2mm,優(yōu)選為0.8-2mm的研磨介質(zhì),例如玻璃珠或陶瓷珠。含水介質(zhì)中的式(i)顏料和加合物或形成組分(b)加合物的化合物的總量有利地為5-25重量%,優(yōu)選為5-15重量%,基于分散糊的總重量。分散通常在10-100℃,優(yōu)選20-80℃下進(jìn)行。速度或旋轉(zhuǎn)速率以使得分散體均勻運(yùn)動且具有均一剪切的方式選擇。通常取決于操作模式,分散步驟應(yīng)實(shí)施足夠長的時(shí)間,從而允許顆粒達(dá)到最佳的穩(wěn)定性、顏料尺寸和分布。該時(shí)間并不重要,且可為30分鐘至15小時(shí),優(yōu)選為1-10小時(shí),特別為3-7小時(shí)。在分散后獲得的產(chǎn)物可通過常規(guī)方法分離,例如過濾,通常用水洗滌并干燥,優(yōu)選在50-90℃的溫度下干燥。所述顏料組合物可通過前文所述的方法制備。尤其合適的是如下方法,其中通過鹽捏和或濕磨,特別是通過鹽捏和用加合物(b)處理(a)式(i)的顏料。任選地,加合物(b)可在處理步驟期間原位制備。在另一方面中,本發(fā)明涉及一種可通過前文所定義的方法獲得的顏料組合物。因此,本發(fā)明涉及一種可通過如下方法獲得的如前文任一方面所定義的顏料組合物,所述方法包括用(b)選自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物處理(a)式(i)的顏料。本發(fā)明的顏料組合物可以以具有自由流動、粉狀稠度的固體體系的形式、以顆粒形式或者以含水壓濾餅的形式,優(yōu)選以粉末或顆粒的形式使用。為了控制例如晶體尺寸,可有利地在顏料增效劑的存在下實(shí)施制備本發(fā)明顏料組合物的方法,此時(shí)顏料通常以0.01-0.1g增效劑/g式(i)顏料的量使用。顏料增效劑可在制備方法的任何步驟以及在粗顏料的合成期間添加。還可僅為了施加而將顏料組合物與顏料增效劑混合。顏料增效劑是在其分子結(jié)構(gòu)中包含一些或所有顏料發(fā)色團(tuán)且優(yōu)選具有酸性或堿性基團(tuán),例如氨基甲基、磺基、羧基、酰胺基磺酰基或酰胺基羰基的化合物。顏料體系的結(jié)構(gòu)并非必須與顏料(a)的結(jié)構(gòu)一致。合適的顏料增效劑的實(shí)例為酞菁銅衍生物,例如5000或12000(lubrizolcorp.,usa)或byk的synergist2100,或者偶氮衍生物,例如solsperse22000和synergist2105。其他合適的實(shí)例為含吡唑的顏料衍生物,例如如ep-a-0485337所公開,或者喹酞酮衍生物,例如如us-a-2003/0172847所公開;苝基顏料衍生物,例如如us-a-2007/0151478或us-a-2004/0215015所公開,以及例如如wo-a-02/10288或wo-a-2009/144115所公開的衍生物。顏料增效劑的存在通常對本發(fā)明顏料組合物在施加介質(zhì)中的分散性和絮凝穩(wěn)定性具有正面影響,因此對例如漆體系的施加介質(zhì)的流變性具有正面影響。本發(fā)明的顏料組合物可通過常規(guī)方法后處理,例如與合適的添加劑如表面活性劑、分散劑、樹脂、蠟、填料、消泡劑、防塵劑、增量劑、調(diào)色著色劑、防腐劑、干燥延緩劑、流變調(diào)節(jié)添加劑、潤濕劑、抗氧化劑、uv吸收劑、光穩(wěn)定劑或其組合接觸。合適地,可通過松香酸化實(shí)施后處理。也可完全省略該后處理。優(yōu)選地,本發(fā)明的顏料組合物基本上由組分(a)和(b)組成。任選組分如上述添加劑和顏料增效劑的量可為0-20重量%,優(yōu)選為0-10重量%,更優(yōu)選為0-5重量%,基于顏料組合物的總重量。本發(fā)明的顏料組合物還可以以顏料制劑的形式使用,例如如ep-a-902061或ep-a-1474484所公開。本發(fā)明的顏料組合物非常適于所有的顏料最終應(yīng)用場合,尤其是用于著色天然和合成來源的高分子量有機(jī)或無機(jī)材料,例如:a)用于本體著色聚合物,例如呈樹脂、橡膠或塑料形式的聚合物,包括膜和纖維;b)用于制備漆、漆體系、涂料組合物,例如用于汽車和工業(yè)涂料組合物中;c)液體和印刷油墨,例如數(shù)字印刷如噴墨印刷,以及用于電子照相術(shù)中的調(diào)色劑,例如用于激光打印機(jī);d)用作著色劑如顏料和染料的添加劑等。漆為水基或溶劑基涂料物質(zhì)以及粉末涂料物質(zhì),其中可單獨(dú)使用本發(fā)明的顏料組合物或與增量劑、白色顏料、彩色顏料或黑色顏料組合使用。可使用的有機(jī)成膜基料包括涂料領(lǐng)域中的所有常規(guī)基料。更特別地,可用本發(fā)明顏料組合物著色的基料材料的實(shí)例包括:-油基材料(基于亞麻籽油或聚氨酯油),-纖維素基材料(nc、cab、cap),-基于氯化橡膠的材料,-乙烯基材料(基于pvc、pvdf、vc共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基酯分散體、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯基醚、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物),-丙烯酸類材料,-醇酸樹脂材料,-飽和聚酯材料,-不飽和聚酯材料,-聚氨酯材料(單組份、雙組份),-環(huán)氧材料,-聚硅氧烷材料。所述體系詳細(xì)描述于d.stoye,w.freitag,paints,coatingsandsolvents,第二版,1998,wiley-vch中。還可與效應(yīng)顏料組合且導(dǎo)致特殊的效果。效應(yīng)顏料包括本領(lǐng)域公知的片狀金屬和/或氧化物效應(yīng)顏料。優(yōu)選地,所述顏料組合物用于水基和溶劑基涂料應(yīng)用中,更優(yōu)選用于裝飾性涂料組合物如建筑、汽車或工業(yè)涂料組合物中。還優(yōu)選地,所述顏料組合物用于基于前文對涂料應(yīng)用所述,優(yōu)選對噴墨印刷所述的各種基料材料的水基和溶劑基印刷油墨中。本發(fā)明的顏料組合物還可有利地用于著色常規(guī)塑料和塑料共混物,其或者作為單獨(dú)的顏料組合物,或者與白色、彩色和黑色顏料組合,且與所有常規(guī)添加劑和穩(wěn)定劑組合。塑料可呈粉末、塑料塊、熔體的形式,或者呈紡絲溶液的形式。合適的塑料包括聚烯烴、未增塑和增塑的聚氯乙烯(pvc),以及所有工程塑料如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酮,以及聚氨酯和橡膠體系。優(yōu)選地,所述顏料組合物用于著色聚烯烴如聚乙烯(hdpe、hdpe-hmw、hdpe-uhmw、ldpe、lldpe、vldpe、uldpe)、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和聚-4-甲基-1-戊烯、聚烯烴共聚物、環(huán)烯烴共聚物、聚四氟乙烯(ptfe)或乙烯/四氟乙烯共聚物(etfe),以及聚酰胺如尼龍[6]、尼龍[12]或尼龍[6,6]。可通過本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)將所述顏料組合物摻入各種施加介質(zhì)中。所述顏料組合物可以以0.01-75重量%,優(yōu)選0.01-50重量%的量使用,基于待著色材料的總重量。在另一方面中,本發(fā)明涉及如前文任一方面所定義的顏料組合物用于著色或染色涂料組合物、漆、印刷油墨、液體油墨、塑料、膜或纖維的用途。所述涂料組合物可為任何裝飾性涂料組合物,如汽車、建筑或工業(yè)涂料組合物,或者漆,尤其是水基或溶劑基涂料組合物。優(yōu)選地,所述顏料組合物用作汽車、建筑、工業(yè)涂料組合物、漆、印刷油墨或塑料,尤其是聚烯烴或聚酰胺的著色劑。在另一方面中,本發(fā)明涉及一種涂料組合物、漆、印刷油墨、液體油墨、塑料、膜或纖維,其用如前文任一方面所定義的顏料組合物著色或染色。在另一方面中,本發(fā)明涉及一種著色或染色涂料組合物、漆、印刷油墨、液體油墨、塑料、膜或纖維的方法,所述方法包括向其中添加如前文任一方面所定義的顏料組合物。本發(fā)明的顏料組合物具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、特別是優(yōu)異的耐堿性,其中不負(fù)面影響其他顏色性質(zhì)和性能特性。與未用組分(b)的加合物改性的式(i)顏料相比,或者與組分(a)和(b)的物理摻混物相比,本發(fā)明的顏料組合物顯示出顯著改善的耐堿性。特別地,可近似保持色調(diào)。取決于所需的應(yīng)用,還可近似保持或者甚至提高著色力。此外,本發(fā)明的顏料組合物顯示出高色度和透明度。式(i)顏料的表面處理效率大大改善。因此,在另一方面中,本發(fā)明涉及如前文任一方面所定義的加合物(b)用于改善c.i.顏料黃139的堿穩(wěn)定性的用途,優(yōu)選在高分子量有機(jī)材料的應(yīng)用中。本發(fā)明的顏料組合物具有在塑料中,尤其是在聚烯烴或聚酰胺塑料中的優(yōu)異熱穩(wěn)定性。與未用組分(b)的加合物改性的式(i)顏料相比,本發(fā)明的顏料組合物顯示出顯著改善的耐堿性。特別地,可近似保持色調(diào)和著色力。與c.i.顏料黃139的其他表面處理的顏料相比,所述顏料組合物具有顯著降低量的式(i)顏料。因此,本發(fā)明能提供一種降低制備成本且具有類似或者甚至更高的著色力和顯著更高的耐堿性的顏料組合物。通常不需要進(jìn)一步的表面處理步驟??梢砸燥@著降低量的式(i)顏料獲得所需的著色力。對前文所述顏料所給的定義和優(yōu)選方案以任何組合的形式使用,以及以任何組合形式用于本發(fā)明的其他方面。現(xiàn)在將參照下文實(shí)施例更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制性的。除非另有說明,“%”總是為“重量%”。實(shí)施例評價(jià)下文制備的顏料組合物的堿穩(wěn)定性和在醇酸-蜜胺漆中的比色數(shù)據(jù)。堿穩(wěn)定性在漆中以白度降低如下測定:將2滴2nnaoh溶液置于漆表面上,且用表面皿覆蓋。在2、4和24小時(shí)后觀察顏色變化。用棉紙移除液滴,并用水漂洗。通過如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)(通過視覺評估):為了測定色調(diào)h[°]、色度c*和亮度l*的cielab值,使用minolta分光光度計(jì)cm-3610d測量所得的涂膜(主色)。對45°測量角下獲得的數(shù)據(jù)進(jìn)行評價(jià)。還以白度降低的方式測定著色力。實(shí)施例1a)在45℃下,將60g蜜胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)溶于600ml水中(溶液a)。在45℃下,將60g巴比土酸(嘧啶-2,4,6-三酮)溶于1000ml水中(溶液b)。在攪拌下將溶液a緩慢添加至溶液b中。通過過濾分離形成的1:1蜜胺和巴比土酸的加合物的沉淀,并在60℃下在真空箱中干燥。b)在1lz-刀片捏和機(jī)(meili)中在40℃下,將85g顏料黃139(粗paliotolyellowk1841)和68.7g步驟a)的沉淀與340g氯化鈉(研磨等級)和142g雙丙酮醇摻混并捏和3小時(shí)。然后將所得糊分散在3l水中,通過過濾分離產(chǎn)物,用無鹽水洗滌,并在真空箱中在80℃下干燥過夜。實(shí)施例2a)在45℃下,將60g蜜胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)溶于1000ml水中(溶液a)。在45℃下,將60g氰尿酸(1,3,5-三嗪三醇)溶于2000ml水中(溶液b)。在攪拌下將溶液a緩慢添加至溶液b中。通過過濾分離形成的1:1蜜胺和氰尿酸的加合物的沉淀,并在60℃下在真空箱中干燥。b)在1lz-刀片捏和機(jī)中在40℃下,將85g顏料黃139(粗paliotolyellowk1841)和68.7g步驟a)的沉淀與340g氯化鈉和150g(125g來自開始,25g在捏和期間添加)雙丙酮醇摻混并捏和3小時(shí)。然后將所得糊分散在3l水中,通過過濾分離產(chǎn)物,用無鹽水洗滌,并在真空箱中在80℃下干燥過夜。實(shí)施例3a-3d使用齒形攪拌器在1000rpm下經(jīng)1小時(shí)將50g顏料黃139(粗paliotolyellowk1841)和50g蜜胺和巴比土酸的1:1加合物(根據(jù)實(shí)施例1a制備)分散于450g水中。經(jīng)由蠕動泵以600ml/分鐘的速率向400ml玻璃wabwillya.bachofendynomillkdl—裝備有兩個(gè)pu盤,3000rpm,填充有250ml釔穩(wěn)定的氧化鋯珠(φ1.2-1.4mm)—中供入400ml水,隨后供入所述顏料懸浮液。將所述懸浮液在約40℃下研磨3小時(shí)(實(shí)施例3d)。在30分鐘(實(shí)施例3a)、1小時(shí)(實(shí)施例3b)和2小時(shí)(實(shí)施例3c)后提取樣品。最后,通過過濾分離產(chǎn)物(以及中間樣品),用水洗滌并在80℃下在真空箱中干燥。實(shí)施例4a-4d重復(fù)實(shí)施例3的程序,不同之處在于使用蜜胺和氰尿酸的加合物(根據(jù)實(shí)施例2a制備)代替蜜胺和巴比土酸的加合物,且顏料黃139與加合物的重量比為55:45。實(shí)施例5a在溶解器(dispermat)中在1000rpm下使用珠(φ1.2-1.4mm)經(jīng)6小時(shí)將50gc.i.顏料黃139(粗paliotolyellowk1841)和50g蜜胺和巴比土酸的1:1加合物(根據(jù)實(shí)施例1a制備)分散在250g水中。通過過濾分離產(chǎn)物,用水洗滌,并在80℃下在真空箱中干燥。對比實(shí)施例5b重復(fù)實(shí)施例5a的程序,不同之處在于在不使用珠(研磨介質(zhì))下在1000rpm將懸浮液分散6小時(shí)。通過過濾分離產(chǎn)物,用水洗滌,并在80℃下在真空箱中干燥。實(shí)施例6在1lz-刀片捏和機(jī)中在40℃下,將107.6g顏料黃139(粗paliotolyellowk1841)和46.1g巴比土酸與340g氯化鈉和133g雙丙酮醇摻混并捏和3小時(shí)。然后將所得糊分散在3l水中,通過過濾分離產(chǎn)物,用無鹽水洗滌,并在真空箱中在80℃下干燥過夜。應(yīng)用實(shí)施例a:醇酸-蜜胺(am)漆(飽和色)將各組分在1450rpm下小心摻混20分鐘以制備醇酸樹脂a:150galkydalf310(60重量%,于sn100中)(短油醇酸樹脂;bayer)47.5g二甲苯(異構(gòu)體的混合物)5.0g丁醇5.0g1-甲氧基-2-丙醇2.5gbaysilonema(1重量%,于二甲苯中)(硅油;bayer)為了制備醇酸-蜜胺漆b,在攪拌機(jī)(skandex)中使用玻璃珠(φ2mm)將如下物質(zhì)分散1小時(shí):34.27g醇酸樹脂a;4g顏料組合物(實(shí)施例1-6);12gdisperbyk-161(分散劑;具有顏料親合基團(tuán)的高分子量嵌段共聚物;byk);和10.53gmaprenalmf650(基于蜜胺樹脂的交聯(lián)劑;ucb)。將所述醇酸-蜜胺漆以飽和色施加至leneta黑/白對比卡片紙上(濕施加厚度為100μm)。在30分鐘的閃蒸時(shí)間后,將漆在120℃下干燥30分鐘。應(yīng)用實(shí)施例b:白度降低使用包含74g醇酸樹脂a、0.5gaerosil200(evonik)和25gtio2(kronos2310)的白色漆。將4.76g在應(yīng)用實(shí)施例a中制備的醇酸-蜜胺漆b與15.24g白色漆摻混。將所述漆以白度降低的方式施加至leneta黑/白對比卡片紙上(濕施加厚度為100μm),在30分鐘的閃蒸時(shí)間后,將漆在120℃下干燥30分鐘。對比實(shí)施例1:以相應(yīng)量的顏料組合物施加的paliotolk1841對比實(shí)施例2(顏料黃139和加合物的物理摻混物)使用齒形攪拌器在1000rpm下將85g顏料黃139(粗顏料)和50g蜜胺和巴比土酸的1:1加合物(根據(jù)實(shí)施例1a制備)分散于450g水中,從而形成均勻懸浮液。通過過濾分離產(chǎn)物,用水洗滌并在80℃下在真空箱中干燥。實(shí)施例的堿穩(wěn)定性測試結(jié)果示于表1中。顏色數(shù)據(jù)列在表2中。表1:白度降低;應(yīng)用實(shí)施例b表2(白度降低;應(yīng)用實(shí)施例b)顏料組合物顏料(a)的含量(重量%)著色力固有著色力**對比實(shí)施例1100100*100對比實(shí)施例25555100實(shí)施例1b55119216實(shí)施例670108154*以對比實(shí)施例1a的著色力作為參比(=100)**對100重量%顏料重新計(jì)算的著色力應(yīng)用實(shí)施例d:在飽和色聚丙烯中的熱穩(wěn)定性(0.1重量%)將1g根據(jù)實(shí)施例2b制備的顏料與1000g聚丙烯hf420fb(borealis)在turbula(fuchs)上摻混20分鐘。將摻混物在25mm雙螺桿擠出機(jī)(collin,ebersberg)中在200℃(溫度分布:冷、150℃、195℃、200℃、200℃、200℃、200℃)下擠出。將細(xì)長條在造粒機(jī)(sheer,stuttgart)中造粒,然后按照如下方案注入注射成型boy30a(dr.boygmbh,neustadt)中:在200℃下2分鐘,在220℃下5分鐘,在240℃下5分鐘,在260℃下5分鐘,在280℃下5分鐘,在300℃下5分鐘;成型40℃。實(shí)施例2b的熱穩(wěn)定性測試結(jié)果示于表3中。表3(飽和色;應(yīng)用實(shí)施例d)實(shí)施例1b的顏料組合物在高達(dá)約260℃下顯示出顯著改善的熱穩(wěn)定性,實(shí)施例2b的顏料組合物在高達(dá)約280℃下在聚丙烯中顯示出顯著改善的熱穩(wěn)定性。當(dāng)前第1頁12
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