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      無(wú)機(jī)發(fā)光材料的制作方法

      文檔序號(hào):12509117閱讀:654來(lái)源:國(guó)知局
      無(wú)機(jī)發(fā)光材料的制作方法與工藝

      可以在藍(lán)光和/或紫外光譜區(qū)中激發(fā)的無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)發(fā)光材料作為用于無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換型LED(簡(jiǎn)稱為pc-LED)的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料至關(guān)重要。同時(shí),許多轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料體系是已知的,例如堿土金屬原硅酸鹽、硫代鎵酸鹽、石榴石、氮化物和氧氮化物,各自被Ce3+或Eu2+摻雜。最后提到的氮化物和氧氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料目前特別是大量研究的主題,因?yàn)檫@些材料表現(xiàn)出發(fā)射波長(zhǎng)高于600納米的紅光發(fā)射,因此對(duì)色溫<4000K的暖白pc-LED的制造是重要的。

      對(duì)無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換型LED使用上述無(wú)機(jī)發(fā)光材料的一個(gè)缺點(diǎn)是在無(wú)機(jī)發(fā)光材料/聚合物界面處的老化,意味著轉(zhuǎn)換劑層變暗和因此亮度降低。這是至關(guān)重要的,特別是對(duì)實(shí)現(xiàn)極長(zhǎng)壽命而言,因?yàn)榉勰┗蛱沾赊D(zhuǎn)換劑的包封借助環(huán)氧或聚硅氧烷樹脂進(jìn)行。遺憾地,這兩種聚合物對(duì)小分子如H2O、CO2或NH3都不是擴(kuò)散不透的。這些因此在LED燈的工作時(shí)間期間到達(dá)轉(zhuǎn)換劑并可在此界面處引發(fā)(光)化學(xué)反應(yīng)。因此找出具有特別高的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的材料特別有意義,視情況而定,例如在Si3N4、SiC或BN的情況下。但是,這樣的材料通常特別難制備。

      因此希望提供具有更高長(zhǎng)期穩(wěn)定性的無(wú)機(jī)發(fā)光材料。本申請(qǐng)基于的另一目的是提供進(jìn)一步的無(wú)機(jī)發(fā)光材料,特別是發(fā)射橙光至紅光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料,以向本領(lǐng)域技術(shù)人員提供適用于無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換型LED的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的更大選擇。本發(fā)明的目的因此是提供這種類型的無(wú)機(jī)發(fā)光材料。

      已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),下述銪-、鈰-、釤-和/或鐠-摻雜的硼氮化物實(shí)現(xiàn)這一目的并且非常適用于無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換型LED。

      Z.Kristallogr.NCS.220(2005),303-304描述了EuBa8(BN2)6的晶體結(jié)構(gòu),其在形式上也可化學(xué)計(jì)量描述為Eu0.5Ba4(BN2)3。沒(méi)有描述這種化合物的發(fā)光性質(zhì),也沒(méi)有在無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換型LED中使用這種化合物。這種化合物被描述為黑色的空氣和水敏感性化合物,意味著其不適合用作無(wú)機(jī)發(fā)光材料。

      Journal of Solid State Chemistry 182(2009),3299-3304公開了Eu2+-活化的Ca2BN2F的合成和發(fā)光性質(zhì)。該化合物在此被描述為發(fā)射深藍(lán)色。這種化合物因此不適合作為發(fā)射橙光至紅光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料。

      本發(fā)明涉及下式(1)的銪-、鈰-、釤-和/或鐠-摻雜的化合物,其中摻雜劑以最多10摩爾%的量存在,

      Aa(EA)b(Ln)c Be N2e+fOg(BNO)h(Hal)i 式(1)

      其中對(duì)所用符號(hào)和指數(shù)適用下列:

      A是選自Li、Na和K的一種或多種元素;

      EA是選自Mg、Ca、Sr和Ba的一種或多種元素;

      Ln是選自Sc、Y、La、Gd和Lu的一種或多種元素;

      Hal是選自F、Cl、Br和I的一種或多種元素;

      0≤a≤3;

      0≤b≤5;

      0≤c≤6;

      1≤e≤4;

      0≤f≤2;

      0≤g≤6;

      0≤h≤1;

      0≤i≤1;

      其中對(duì)指數(shù)還適用下列:

      a+2b+3c=3e+3f+2g+2h+i;

      2≤a+b+c≤6;

      2≤e+f+g+h+i≤6;

      其中從本發(fā)明中排除化合物Ca2BN2F:Eu。

      如上文規(guī)定的前提條件a+2b+3c=3e+3f+2g+2h+i使得所述化合物是電中性化合物。

      式(1)中的B、N和O根據(jù)傳統(tǒng)化學(xué)命名法分別代表硼、氮和氧。

      本發(fā)明的化合物是含有硼和至少雙倍化學(xué)計(jì)量數(shù)的氮原子的硼氮化物。含有硼和氮的單元在此是(BN2)3-單元,其也可以是二聚物(B2N4)6-或三聚物(B3N6)9-或(BN3)6-單元的形式。

      如果該化合物被Eu摻雜,該Eu是Eu2+或Eu3+的形式,其中Eu2+替代兩個(gè)堿金屬A或一個(gè)堿土金屬EA,優(yōu)選一個(gè)堿土金屬EA,或Eu3+替代一個(gè)鑭系金屬Ln。

      如果該化合物被Ce摻雜,該Ce是Ce3+的形式并替代一個(gè)堿土金屬EA或優(yōu)選一個(gè)鑭系金屬Ln。

      如果該化合物被Sm摻雜,該Sm是Sm2+或Sm3+的形式,其中Sm2+替代兩個(gè)堿金屬A或一個(gè)堿土金屬EA,優(yōu)選一個(gè)堿土金屬EA,或Sm3+替代一個(gè)鑭系金屬Ln。

      如果該化合物被Pr摻雜,該P(yáng)r是Pr3+的形式并替代一個(gè)堿土金屬EA或優(yōu)選一個(gè)鑭系金屬Ln。

      如上所述,摻雜劑(=活化劑),即Eu、Ce、Sm和/或Pr以最多10摩爾%的總量存在。最多10摩爾%的量在此是指基于摻雜劑并入其晶格格位并在該化合物中替代其的元素計(jì),摻雜劑以最多10摩爾%的量存在。如果該化合物因此例如被Eu2+摻雜且Eu2+并入該化合物中的堿土金屬離子的晶格格位中,基于堿土金屬離子和Eu2+離子的總量計(jì),Eu2+離子的量為最多10%。

      在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的化合物含有正好一種摻雜劑(活化劑),即被Eu或被Ce或被Sm或被Pr摻雜,其中摻雜劑的比例為最多10摩爾%。該比例優(yōu)選為0.1至5摩爾%,特別優(yōu)選0.5至2摩爾%,非常特別優(yōu)選0.8至1.2摩爾%。

      在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,指數(shù)a、b和c的至少一個(gè)=0。本發(fā)明的化合物因此特別優(yōu)選含有選自三個(gè)類別A、EA和Ln中的最多兩個(gè)的陽(yáng)離子。本發(fā)明的化合物特別優(yōu)選含有選自類別EA和/或Ln的陽(yáng)離子。a因此特別優(yōu)選=0。

      在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,指數(shù)a、b、c、e、f、g、h和i各自代表整數(shù),其中如果相應(yīng)的陽(yáng)離子各自被Eu或Ce或Sm或Pr通過(guò)摻雜替代,a、b或c有可能偏離此。

      如果本發(fā)明的化合物的含硼單元代表BN2,e優(yōu)選代表1、2、3或4,特別優(yōu)選代表2或3。

      在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,Hal=F。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,i=0,且本發(fā)明的化合物不含鹵化物Hal。

      其中含硼單元代表BN2的本發(fā)明的化合物的優(yōu)選實(shí)施方案是下式(2)的銪-、鈰-、釤-或鐠-摻雜的化合物,其中摻雜劑以最多10摩爾%的量存在,

      (EA)b(Ln)c(BN2)e NfOg(BNO)h 式(2)

      其中EA和Ln具有上文給出的含義并對(duì)所用指數(shù)適用下列:

      0≤b≤4,優(yōu)選0≤b≤3;

      0≤c≤6,優(yōu)選0≤c≤3;

      1≤e≤4;

      0≤f≤3,優(yōu)選0≤f≤2,特別優(yōu)選0≤f≤1;

      0≤g≤6,優(yōu)選0≤g≤3;

      0≤h≤1;

      其中對(duì)指數(shù)適用下列:

      2b+3c=3e+3f+2g+2h;

      條件是指數(shù)f、g和h的一個(gè)的最大值>0。

      上述式(2)的化合物的優(yōu)選實(shí)施方案是化合物(2-Eu)和(2-Ce)和(2-Sm-a)和(2-Sm-b)和(2-Pr),

      (EA)b-x(Ln)c(BN2)e NfOg(BNO)h:Eux 式(2-Eu)

      (EA)b(Ln)c-y(BN2)e NfOg(BNO)h:Cey 式(2-Ce)

      (EA)b-x(Ln)c(BN2)e NfOg(BNO)h:Smx 式(2-Sm-a)

      (EA)b(Ln)c-y(BN2)e NfOg(BNO)h:Smy 式(2-Sm-b)

      (EA)b(Ln)c-y(BN2)e NfOg(BNO)h:Pry 式(2-Pr)

      其中所用符號(hào)和指數(shù)具有對(duì)式(2)給出的含義且此外:

      0<x≤0.05;

      0<y≤0.05;

      式(2-Eu)和(2-Sm-a)中的b>x;

      式(2-Ce)、(2-Sm-b)和(2-Pr)中的c>y。

      式(2)的化合物的優(yōu)選實(shí)施方案是下式(2A)至(2R)的銪-、鈰-、釤-或鐠-摻雜的化合物

      (EA)4,5(BN2)3 式(2A)

      (EA)3(BN2)2-fNf 式(2B)

      (Ln)3(BN2)3 式(2C)

      (EA)3(Ln)2(BN2)4 式(2D)

      (EA)(Ln)3(BN2)3(BNO) 式(2E)

      (EA)3(Ln)2(BN2)2 式(2F)

      (EA)3(Ln)(BN2)3 式(2G)

      (Ln)3(BN2)O3 式(2H)

      A(EA)4(BN2)3 式(2I)

      (EA)4(BN2)2O 式(2J)

      (EA)6BN5 式(2K)

      A(EA)4(BN2)3 式(2L)

      (EA)2(BN2)(Hal) 式(2M)

      (Ln)6(BN3)O6 式(2N)

      (Ln)5(B4N9) 式(2O)

      (Ln)6(B4N10) 式(2P)

      (Ln)4(B2N5) 式(2Q)

      (Ln)5(B2N6) 式(2R)

      其中所用符號(hào)和指數(shù)具有上文給出的含義。

      在式(2B)中,在f>0,特別是f=1時(shí),在此BN2單元可以是單獨(dú)的BN2單元與單獨(dú)的N一起的形式或BN3單元的形式。

      此外,BN2單元,例如在式(2A)、(2B)、(2C)和(2G)中,可以是三個(gè)單獨(dú)的BN2單元的形式或一個(gè)B3N6單元的形式。此外,BN2單元,例如在式(2F)中,可以是兩個(gè)單獨(dú)的BN2單元的形式或一個(gè)B2N4單元的形式。

      特別優(yōu)選的實(shí)施方案是下列化合物(2A-Eu)至(2R-Pr),

      (EA)4,5-x(BN2)3:Eux 式(2A-Eu)

      (EA)4,5(BN2)3:Ce 式(2A-Ce)

      (EA)4,5-x(BN2)3:Smx 式(2A-Sm)

      (EA)3-x(BN2)2-fNf:Eux 式(2B-Eu)

      (EA)3(BN2)2-fNf:Ce 式(2B-Ce)

      (EA)3-x(BN2)2-fNf:Smx 式(2B-Sm)

      (Ln)3-y(BN2)3:Cey 式(2C-Ce)

      (Ln)3-y(BN2)3:Smy 式(2C-Sm)

      (Ln)3-y(BN2)3:Pry 式(2C-Pr)

      (EA)3-x(Ln)2(BN2)4:Eux 式(2D-Eu)

      (EA)3-x(Ln)2(BN2)4:Smx 式(2D-Sm-a)

      (EA)3(Ln)2-y(BN2)4:Cey 式(2D-Ce)

      (EA)3(Ln)2-y(BN2)4:Smy 式(2D-Sm-b)

      (EA)3(Ln)2-y(BN2)4:Pry 式(2D-Pr)

      (EA)1-x(Ln)3(BN2)3(BNO):Eux 式(2E-Eu)

      (EA)1-x(Ln)3(BN2)3(BNO):Smx 式(2E-Sm-a)

      (EA)(Ln)3-y(BN2)3(BNO):Cey 式(2E-Ce)

      (EA)(Ln)3-y(BN2)3(BNO):Smy 式(2E-Sm-b)

      (EA)(Ln)3-y(BN2)3(BNO):Pry 式(2E-Pr)

      (EA)3-x(Ln)2(BN2)2:Eux 式(2F-Eu)

      (EA)3-x(Ln)2(BN2)2:Smx 式(2F-Sm-a)

      (EA)3(Ln)2-y(BN2)2:Cey 式(2F-Ce)

      (EA)3(Ln)2-y(BN2)2:Smy 式(2F-Sm-b)

      (EA)3(Ln)2-y(BN2)2:Pry 式(2F-Pr)

      (EA)3-x(Ln)(BN2)3:Eux 式(2G-Eu)

      (EA)3-x(Ln)(BN2)3:Smx 式(2G-Sm-a)

      (EA)3(Ln)1-y(BN2)3:Cey 式(2G-Ce)

      (EA)3(Ln)1-y(BN2)3:Smy 式(2G-Sm-b)

      (EA)3(Ln)1-y(BN2)3:Pry 式(2G-Pr)

      (Ln)3-y(BN2)O3:Cey 式(2H-Ce)

      (Ln)3-y(BN2)O3:Smy 式(2H-Sm)

      (Ln)3-y(BN2)O3:Pry 式(2H-Pr)

      A(EA)4-x(BN2)3:Eux 式(2I-Eu)

      A(EA)4-x(BN2)3:Smx 式(2I-Sm)

      (EA)4-x(BN2)2O:Eux 式(2J-Eu)

      (EA)4-x(BN2)2O:Smx 式(2J-Sm)

      (EA)6-xBN5:Eux 式(2K-Eu)

      (EA)6-xBN5:Smx 式(2K-Sm)

      A(EA)4-x(BN2)3:Eux 式(2L-Eu)

      A(EA)4-x(BN2)3:Smx 式(2L-Sm)

      (EA)2-x(BN2)(Hal):Eux 式(2M-Eu)

      (EA)2-x(BN2)(Hal):Smx 式(2M-Sm)

      (Ln)6-y(BN3)O6:Cey 式(2N-Ce)

      (Ln)6-y(BN3)O6:Smy 式(2N-Sm)

      (Ln)6-y(BN3)O6:Pry 式(2N-Pr)

      (Ln)5-y(B4N9):Cey 式(2O-Ce)

      (Ln)5-y(B4N9):Smy 式(2O-Sm)

      (Ln)5-y(B4N9):Pry 式(2O-Pr)

      (Ln)6-y(B4N10):Cey 式(2P-Ce)

      (Ln)6-y(B4N10):Smy 式(2P-Sm)

      (Ln)6-y(B4N10):Pry 式(2P-Pr)

      (Ln)4-y(B2N5):Cey 式(2Q-Ce)

      (Ln)4-y(B2N5):Smy 式(2Q-Sm)

      (Ln)4-y(B2N5):Pry 式(2Q-Pr)

      (Ln)5-y(B2N6):Cey 式(2R-Ce)

      (Ln)5-y(B2N6):Smy 式(2R-Sm)

      (Ln)5-y(B2N6):Pry 式(2R-Pr)

      其中所用符號(hào)和指數(shù)具有上文給出的含義。

      在式(2B)的化合物的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案或這些優(yōu)選實(shí)施方案中,f=0。在式(2B)的化合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案或這些優(yōu)選實(shí)施方案中,f=1。

      如果本發(fā)明的化合物含有堿金屬A,A優(yōu)選相同或不同地選自Li和Na,特別優(yōu)選Li。

      如果本發(fā)明的化合物含有堿土金屬EA,EA優(yōu)選相同或不同地選自Ca、Sr和Ba,特別優(yōu)選Sr和Ba。式(2A)的化合物優(yōu)選是具有Eu、Ce、Sm或Pr摻雜的Sr0.5Ba4(BN2)3。

      如果本發(fā)明的化合物含有稀土金屬Ln,Ln優(yōu)選相同或不同地選自Y、Lu和Gd。

      如果本發(fā)明的化合物含有鹵素Hal,Hal優(yōu)選相同或不同地選自F和Cl,特別優(yōu)選F。

      本發(fā)明的化合物可以是純相的形式或與其它相的混合相的形式。在合成過(guò)程中可能出現(xiàn)并且對(duì)本發(fā)明的化合物的性質(zhì)沒(méi)有負(fù)面影響的外來(lái)相包含堿土金屬氧化物。

      本發(fā)明的化合物可通過(guò)混合合適的原材料和特別在非氧化條件下,優(yōu)選在還原條件下煅燒制備。

      本發(fā)明因此還涉及本發(fā)明的化合物的制備方法,其特征在于包括下列工藝步驟:

      (a)制備包含一種或多種陽(yáng)離子A、EA和/或Ln的氮化物、以及氮化硼B(yǎng)N和銪、鈰、釤和/或鐠源的混合物,其中所述符號(hào)具有上文給出的含義;

      (b)在非氧化條件下煅燒所述混合物。

      步驟(a)中所用的銪源可以是可用于制備銪摻雜的硼氮化物的任何可想到的銪化合物。所用銪源優(yōu)選是氧化銪(尤其是Eu2O3)和/或氮化銪(EuN),特別是EuN。

      步驟(a)中所用的鈰源可以是可用于制備鈰摻雜的硼氮化物的任何可想到的鈰化合物。所用鈰源優(yōu)選是氧化鈰(尤其是CeO2)和/或氮化鈰(CeN),特別是CeN。

      元素A、EA、Ln、Sm和/或Pr的合適的原材料是相應(yīng)的氮化物、氫化物或游離金屬。如果本發(fā)明的化合物含有Hal,也可以使用相應(yīng)的鹵化物。為了制備氧硼氮化物,也可以使用氧化物、硼酸鹽和碳酸鹽。

      該化合物優(yōu)選以使得元素A、EA和/或Ln的原子數(shù)、銪、鈰、釤和/或鐠的原子數(shù)、硼原子數(shù)、氮原子數(shù)和氧原子數(shù)基本對(duì)應(yīng)于所述式中的產(chǎn)物中所需的比率的相互比率使用。在此特別使用化學(xué)計(jì)量比。

      步驟(a)中的起始化合物優(yōu)選以粉末形式使用并且例如借助研缽互相一起加工,以產(chǎn)生均勻混合物。由于所用氮化物是濕敏感的,該混合物的制備優(yōu)選在惰性氣氛中,例如在手套箱中的保護(hù)氣體下進(jìn)行。

      步驟(b)中的煅燒在非氧化條件下進(jìn)行。非氧化條件是指任何可想到的非氧化氣氛,特別是基本無(wú)氧氣氛,即最大氧含量<100ppm,特別<10ppm的氣氛,其中真空不適合作為本情況中的非氧化氣氛??梢岳缡褂帽Wo(hù)氣體,特別是氮?dú)饣驓鍤馍煞茄趸瘹夥铡?yōu)選的非氧化氣氛是還原氣氛。還原氣氛被定義為包含至少一種具有還原作用的氣體。哪些氣體具有還原作用是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。合適的還原氣體的實(shí)例是氫氣、一氧化碳、氨和乙烯,更優(yōu)選氫氣,其中這些氣體也可以與其它非氧化氣體混合。該還原氣氛特別優(yōu)選由氮?dú)夂蜌錃獾幕旌衔锷?,?yōu)選在1:99至20:80,優(yōu)選3:97至10:90的H2:N2比下,在每種情況下基于體積計(jì)。

      該煅燒優(yōu)選在900℃至2000℃,特別優(yōu)選1000℃至1700℃,非常特別優(yōu)選1000℃至1400℃的溫度下進(jìn)行。

      煅燒持續(xù)時(shí)間在此優(yōu)選為1至14小時(shí),特別優(yōu)選2至12小時(shí),特別是5至10小時(shí)。

      該煅燒優(yōu)選通過(guò)將所得混合物例如在氮化硼容器中引入高溫爐中進(jìn)行。該高溫爐是例如含有鉬箔托盤的管式爐。

      在制備后,通常將由此獲得的無(wú)機(jī)發(fā)光材料打散并篩分。

      在另一實(shí)施方案中,可以涂布本發(fā)明的化合物。適合此用途的是本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知并用于無(wú)機(jī)發(fā)光材料的所有涂布方法。適用于該涂布的材料特別是金屬氧化物和氮化物,特別是堿土金屬氧化物,如Al2O3,和堿土金屬氮化物,如AlN,以及SiO2。在此可以例如通過(guò)流化床法進(jìn)行涂布。另一些合適的涂布方法是JP 04-304290、WO 91/10715、WO 99/27033、US 2007/0298250、WO 2009/065480和WO 2010/075908中已知的。作為上述無(wú)機(jī)涂層的替代和/或補(bǔ)充,也可以施加有機(jī)涂層。

      本發(fā)明還涉及本發(fā)明的化合物作為無(wú)機(jī)發(fā)光材料,特別是作為轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的用途。

      術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料”在本申請(qǐng)中是指吸收在電磁譜的某一波長(zhǎng)區(qū),優(yōu)選藍(lán)光或UV光譜區(qū)中的輻射并發(fā)射在電磁譜的另一波長(zhǎng)區(qū),優(yōu)選紅光或橙光光譜區(qū),特別是紅光光譜區(qū)中的可見光的材料。術(shù)語(yǔ)“輻射誘發(fā)的發(fā)射效率”也應(yīng)在這方面理解,即該轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料吸收某一波長(zhǎng)區(qū)中的輻射并以一定效率發(fā)射另一波長(zhǎng)區(qū)中的輻射。

      術(shù)語(yǔ)“發(fā)射波長(zhǎng)的偏移”是指轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料與另一或類似的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料相比發(fā)射另一波長(zhǎng)的光,即移向更短或更長(zhǎng)的波長(zhǎng)。最大發(fā)射由此偏移。

      本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的上式之一的化合物的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料。該發(fā)射轉(zhuǎn)換材料可以由本發(fā)明的化合物構(gòu)成并在這種情況下等同于上文定義的術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料”。

      本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料也可以除本發(fā)明的化合物外還包含其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料。在這種情況下,本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料包含至少兩種轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的混合物,其中這些之一是本發(fā)明的化合物。所述至少兩種轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料特別優(yōu)選是發(fā)射互補(bǔ)的不同波長(zhǎng)的光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料。如果本發(fā)明的化合物是發(fā)射紅光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料,這優(yōu)選與發(fā)射綠光或黃光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料或與發(fā)射青光或藍(lán)光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料結(jié)合使用。或者,本發(fā)明的發(fā)射紅光的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料也可以與發(fā)射藍(lán)光或綠光的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料結(jié)合使用。或者,本發(fā)明的發(fā)射紅光的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料也可以與發(fā)射綠光的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料結(jié)合使用。因此本發(fā)明的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料優(yōu)選與一種或多種其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料結(jié)合用在本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料中,其隨后優(yōu)選一起發(fā)射白光。

      在本申請(qǐng)中,藍(lán)光是指其最大發(fā)射在400至459納米之間的光,青光是指其最大發(fā)射在460至505納米之間的光,綠光是指其最大發(fā)射在506至545納米之間的光,黃光是指其最大發(fā)射在546至565納米之間的光,橙光是指其最大發(fā)射在566至600納米之間的光,紅光是指其最大發(fā)射在601至670納米之間的光。本發(fā)明的化合物優(yōu)選是發(fā)射紅光的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料。

      一般而言,可以使用任何可能的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料作為可與本發(fā)明的化合物一起使用的其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料。下列這些例如在此合適:Ba2SiO4:Eu2+、BaSi2O5:Pb2+、BaxSr1-xF2:Eu2+、BaSrMgSi2O7:Eu2+、BaTiP2O7、(Ba,Ti)2P2O7:Ti、Ba3WO6:U、BaY2F8:Er3+,Yb+、Be2SiO4:Mn2+、Bi4Ge3O12、CaAl2O4:Ce3+、CaLa4O7:Ce3+、CaAl2O4:Eu2+、CaAl2O4:Mn2+、CaAl4O7:Pb2+、Mn2+、CaAl2O4:Tb3+、Ca3Al2Si3O12:Ce3+、Ca3Al2Si3Oi2:Ce3+、Ca3Al2Si3O2:Eu2+、Ca2B5O9Br:Eu2+、Ca2B5O9Cl:Eu2+、Ca2B5O9Cl:Pb2+、CaB2O4:Mn2+、Ca2B2O5:Mn2+、CaB2O4:Pb2+、CaB2P2O9:Eu2+、Ca5B2SiO10:Eu3+、Ca0.5Ba0.5Al12O19:Ce3+,Mn2+、Ca2Ba3(PO4)3Cl:Eu2+、CaBr2:Eu2+in SiO2、CaCl2:Eu2+in SiO2、CaCl2:Eu2+,Mn2+in SiO2、CaF2:Ce3+、CaF2:Ce3+,Mn2+、CaF2:Ce3+,Tb3+、CaF2:Eu2+、CaF2:Mn2+、CaF2:U、CaGa2O4:Mn2+、CaGa4O7:Mn2+、CaGa2S4:Ce3+、CaGa2S4:Eu2+、CaGa2S4:Mn2+、CaGa2S4:Pb2+、CaGeO3:Mn2+、CaI2:Eu2+in SiO2、CaI2:Eu2+,Mn2+in SiO2、CaLaBO4:Eu3+、CaLaB3O7:Ce3+,Mn2+、Ca2La2BO6.5:Pb2+、Ca2MgSi2O7、Ca2MgSi2O7:Ce3+、CaMgSi2O6:Eu2+、Ca3MgSi2O8:Eu2+、Ca2MgSi2O7:Eu2+、CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+、Ca2MgSi2O7:Eu2+,Mn2+、CaMoO4、CaMoO4:Eu3+、CaO:Bi3+、CaO:Cd2+、CaO:Cu+、CaO:Eu3+、CaO:Eu3+、Na+、CaO:Mn2+、CaO:Pb2+、CaO:Sb3+、CaO:Sm3+、CaO:Tb3+、CaO:Tl、CaO:Zn2+、Ca2P2O7:Ce3+、α-Ca3(PO4)2:Ce3+、β-Ca3(PO4)2:Ce3+、Ca5(PO4)3Cl:Eu2+、Ca5(PO4)3Cl:Mn2+、Ca5(PO4)3Cl:Sb3+、Ca5(PO4)3Cl:Sn2+、β-Ca3(PO4)2:Eu2+,Mn2+、Ca5(PO4)3F:Mn2+、Cas(PO4)3F:Sb3+、Cas(PO4)3F:Sn2+、α-Ca3(PO4)2:Eu2+、β-Ca3(PO4)2:Eu2+、Ca2P2O7:Eu2+、Ca2P2O7:Eu2+,Mn2+、CaP2O6:Mn2+、α-Ca3(PO4)2:Pb2+、α-Ca3(PO4)2:Sn2+、β-Ca3(PO4)2:Sn2+、β-Ca2P2O7:Sn,Mn、α-Ca3(PO4)2:Tr、CaS:Bi3+、CaS:Bi3+,Na、CaS:Ce3+、CaS:Eu2+、CaS:Cu+,Na+、CaS:La3+、CaS:Mn2+、CaSO4:Bi、CaSO4:Ce3+、CaSO4:Ce3+,Mn2+、CaSO4:Eu2+、CaSO4:Eu2+,Mn2+、CaSO4:Pb2+、CaS:Pb2+、CaS:Pb2+,Cl、CaS:Pb2+,Mn2+、CaS:Pr3+,Pb2+,Cl、CaS:Sb3+、CaS:Sb3+,Na、CaS:Sm3+、CaS:Sn2+、CaS:Sn2+,F、CaS:Tb3+、CaS:Tb3+,Cl、CaS:Y3+、CaS:Yb2+、CaS:Yb2+,Cl、CaSiO3:Ce3+、Ca3SiO4Cl2:Eu2+、Ca3SiO4Cl2:Pb2+、CaSiO3:Eu2+、CaSiO3:Mn2+,Pb、CaSiO3:Pb2+、CaSiO3:Pb2+,Mn2+、CaSiO3:Ti4+、CaSr2(PO4)2:Bi3+、β-(Ca,Sr)3(PO4)2:Sn2+Mn2+、CaTi0.9Al0.1O3:Bi3+、CaTiO3:Eu3+、CaTiO3:Pr3+、Ca5(VO4)3Cl、CaWO4、CaWO4:Pb2+、CaWO4:W、Ca3WO6:U、CaYAlO4:Eu3+、CaYBO4:Bi3+、CaYBO4:Eu3+、CaYB0.8O3.7:Eu3+、CaY2ZrO6:Eu3+、(Ca,Zn,Mg)3(PO4)2:Sn、CeF3、(Ce,Mg)BaAl11O18:Ce、(Ce,Mg)SrAl11O18:Ce、CeMgAl11O19:Ce:Tb、Cd2B6O11:Mn2+、CdS:Ag+,Cr、CdS:In、CdS:In、CdS:In,Te、CdS:Te、CdWO4、CsF、Csl、CsI:Na+、CsI:Tl、(ErCl3)0.25(BaCl2)0.75、GaN:Zn、Gd3Ga5O12:Cr3+、Gd3Ga5O12:Cr,Ce、GdNbO4:Bi3+、Gd2O2S:Eu3+、Gd2O2Pr3+、Gd2O2S:Pr,Ce,F、Gd2O2S:Tb3+、Gd2SiO5:Ce3+、KAI11O17:Tl+、KGa11O17:Mn2+、K2La2Ti3O10:Eu、KMgF3:Eu2+、KMgF3:Mn2+、K2SiF6:Mn4+、LaAl3B4O12:Eu3+、LaAlB2O6:Eu3+、LaAlO3:Eu3+、LaAlO3:Sm3+、LaAsO4:Eu3+、LaBr3:Ce3+、LaBO3:Eu3+、(La,Ce,Tb)PO4:Ce:Tb、LaCl3:Ce3+、La2O3:Bi3+、LaOBr:Tb3+、LaOBr:Tm3+、LaOCl:Bi3+、LaOCl:Eu3+、LaOF:Eu3+、La2O3:Eu3+、La2O3:Pr3+、La2O2S:Tb3+、LaPO4:Ce3+、LaPO4:Eu3+、LaSiO3Cl:Ce3+、LaSiO3Cl:Ce3+,Tb3+、LaVO4:Eu3+、La2W3O12:Eu3+、LiAlF4:Mn2+、LiAl5O8:Fe3+、LiAlO2:Fe3+、LiAlO2:Mn2+、LiAl5O8:Mn2+、Li2CaP2O7:Ce3+,Mn2+、LiCeBa4Si4O14:Mn2+、LiCeSrBa3Si4O14:Mn2+、LiInO2:Eu3+、LiInO2:Sm3+、LiLaO2:Eu3+、LuAlO3:Ce3+、(Lu,Gd)2Si05:Ce3+、Lu2SiO5:Ce3+、Lu2Si2O7:Ce3+、LuTaO4:Nb5+、Lu1-xYxAlO3:Ce3+、MgAl2O4:Mn2+、MgSrAl10O17:Ce、MgB2O4:Mn2+、MgBa2(PO4)2:Sn2+、MgBa2(PO4)2:U、MgBaP2O7:Eu2+、MgBaP2O7:Eu2+,Mn2+、MgBa3Si2O8:Eu2+、MgBa(SO4)2:Eu2+、Mg3Ca3(PO4)4:Eu2+、MgCaP2O7:Mn2+、Mg2Ca(SO4)3:Eu2+、Mg2Ca(SO4)3:Eu2+,Mn2、MgCeAlnO19:Tb3+、Mg4(F)GeO6:Mn2+、Mg4(F)(Ge,Sn)O6:Mn2+、MgF2:Mn2+、MgGa2O4:Mn2+、Mg8Ge2O11F2:Mn4+、MgS:Eu2+、MgSiO3:Mn2+、Mg2SiO4:Mn2+、Mg3SiO3F4:Ti4+、MgSO4:Eu2+、MgSO4:Pb2+、MgSrBa2Si2O7:Eu2+、MgSrP2O7:Eu2+、MgSr5(PO4)4:Sn2+、MgSr3Si2O8:Eu2+,Mn2+、Mg2Sr(SO4)3:Eu2+、Mg2TiO4:Mn4+、MgWO4、MgYBO4:Eu3+、Na3Ce(PO4)2:Tb3+、NaI:Tl、Na1.23KO.42Eu0.12TiSi4O11:Eu3+、Na1.23K0.42Eu0.12TiSi5O13·xH2O:Eu3+、Na1.29K0.46Er0.08TiSi4O11:Eu3+、Na2Mg3Al2Si2O10:Tb、Na(Mg2-xMnx)LiSi4O10F2:Mn、NaYF4:Er3+、Yb3+、NaYO2:Eu3+、P46(70%)+P47(30%)、SrAl12O19:Ce3+、Mn2+、SrAl2O4:Eu2+、SrAl4O7:Eu3+、SrAl12O19:Eu2+、SrAl2S4:Eu2+、Sr2B5O9Cl:Eu2+、SrB4O7:Eu2+(F,Cl,Br)、SrB4O7:Pb2+、SrB4O7:Pb2+、Mn2+、SrB8O13:Sm2+、SrxBayClzAl2O4-z/2:Mn2+、Ce3+、SrBaSiO4:Eu2+、Sr(Cl,Br,I)2:Eu2+in SiO2、SrCl2:Eu2+in SiO2、Sr5Cl(PO4)3:Eu、SrwFxB4O6.5:Eu2+、SrwFxByOz:Eu2+,Sm2+、SrF2:Eu2+、SrGa12O19:Mn2+、SrGa2S4:Ce3+、SrGa2S4:Eu2+、SrGa2S4:Pb2+、SrIn2O4:Pr3+、Al3+、(Sr,Mg)3(PO4)2:Sn、SrMgSi2O6:Eu2+、Sr2MgSi2O7:Eu2+、Sr3MgSi2O8:Eu2+、SrMoO4:U、SrO·3B2O3:Eu2+,Cl、β-SrO·3B2O3:Pb2+、β-SrO·3B2O3:Pb2+,Mn2+、α-SrO·3B2O3:Sm2+、Sr6P5BO20:Eu、Sr5(PO4)3Cl:Eu2+、Sr5(PO4)3Cl:Eu2+,Pr3+、Sr5(PO4)3Cl:Mn2+、Sr5(PO4)3Cl:Sb3+、Sr2P2O7:Eu2+、β-Sr3(PO4)2:Eu2+、Sr5(PO4)3F:Mn2+、Sr5(PO4)3F:Sb3+、Sr5(PO4)3F:Sb3+,Mn2+、Sr5(PO4)3F:Sn2+、Sr2P2O7:Sn2+、β-Sr3(PO4)2:Sn2+、β-Sr3(PO4)2:Sn2+,Mn2+(Al)、SrS:Ce3+、SrS:Eu2+、SrS:Mn2+、SrS:Cu+,Na、SrSO4:Bi、SrSO4:Ce3+、SrSO4:Eu2+、SrSO4:Eu2+,Mn2+、Sr5Si4O10Cl6:Eu2+、Sr2SiO4:Eu2+、SrTiO3:Pr3+、SrTiO3:Pr3+,Al3+、Sr3WO6:U、SrY2O3:Eu3+、ThO2:Eu3+、ThO2:Pr3+、ThO2:Tb3+、YAl3B4O12:Bi3+、YAl3B4O12:Ce3+、YAl3B4O12:Ce3+,Mn、YAl3B4O12:Ce3+,Tb3+、YAl3B4O12:Eu3+、YAl3B4O12:Eu3+,Cr3+、YAl3B4O12:Th4+,Ce3+,Mn2+、YAlO3:Ce3+、Y3Al5O12:Ce3+、Y3Al5O12:Cr3+、YAlO3:Eu3+、Y3Al5O12:Eu3r、Y4Al2O9:Eu3+、Y3Al5O12:Mn4+、YAlO3:Sm3+、YAlO3:Tb3+、Y3Al5O12:Tb3+、YAsO4:Eu3+、YBO3:Ce3+、YBO3:Eu3+、YF3:Er3+,Yb3+、YF3:Mn2+、YF3:Mn2+,Th4+、YF3:Tm3+,Yb3+、(Y,Gd)BO3:Eu、(Y,Gd)BO3:Tb、(Y,Gd)2O3:Eu3+、Y1.34Gd0.60O3(Eu,Pr)、Y2O3:Bi3+、YOBr:Eu3+、Y2O3:Ce、Y2O3:Er3+、Y2O3:Eu3+(YOE)、Y2O3:Ce3+,Tb3+、YOCl:Ce3+、YOCl:Eu3+、YOF:Eu3+、YOF:Tb3+、Y2O3:Ho3+、Y2O2S:Eu3+、Y2O2S:Pr3+、Y2O2S:Tb3+、Y2O3:Tb3+、YPO4:Ce3+、YPO4:Ce3+,Tb3+、YPO4:Eu3+、YPO4:Mn2+,Th4+、YPO4:V5+、Y(P,V)O4:Eu、Y2SiO5:Ce3+、YTaO4、YTaO4:Nb5+、YVO4:Dy3+、YVO4:Eu3+、ZnAl2O4:Mn2+、ZnB2O4:Mn2+、ZnBa2S3:Mn2+、(Zn,Be)2SiO4:Mn2+、Zn0.4Cd0.6S:Ag、Zn0.6Cd0.4S:Ag、(Zn,Cd)S:Ag,Cl、(Zn,Cd)S:Cu、ZnF2:Mn2+、ZnGa2O4、ZnGa2O4:Mn2+、ZnGa2S4:Mn2+、Zn2GeO4:Mn2+、(Zn,Mg)F2:Mn2+、ZnMg2(PO4)2:Mn2+、(Zn,Mg)3(PO4)2:Mn2+、ZnO:Al3+,Ga3+、ZnO:Bi3+、ZnO:Ga3+、ZnO:Ga、ZnO-CdO:Ga、ZnO:S、ZnO:Se、ZnO:Zn、ZnS:Ag+,Cl-、ZnS:Ag,Cu,Cl、ZnS:Ag,Ni、ZnS:Au,In、ZnS-CdS(25-75)、ZnS-CdS(50-50)、ZnS-CdS(75-25)、ZnS-CdS:Ag,Br,Ni、ZnS-CdS:Ag+,Cl、ZnS-CdS:Cu,Br、ZnS-CdS:Cu,I、ZnS:Cl-、ZnS:Eu2+、ZnS:Cu、ZnS:Cu+,Al3+、ZnS:Cu+,Cl-、ZnS:Cu,Sn、ZnS:Eu2+、ZnS:Mn2+、ZnS:Mn,Cu、ZnS:Mn2+,Te2+、ZnS:P、ZnS:P3-,Cl-、ZnS:Pb2+、ZnS:Pb2+,Cl-、ZnS:Pb,Cu、Zn3(PO4)2:Mn2+、Zn2SiO4:Mn2+、Zn2SiO4:Mn2+,As5+、Zn2SiO4:Mn,Sb2O2、Zn2SiO4:Mn2+,P、Zn2SiO4:Ti4+、ZnS:Sn2+、ZnS:Sn,Ag、ZnS:Sn2+,Li+、ZnS:Te,Mn、ZnS-ZnTe:Mn2+、ZnSe:Cu+,Cl或ZnWO4。

      本發(fā)明還涉及本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料在光源中的用途。該光源特別優(yōu)選是LED,特別是無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換型LED,簡(jiǎn)稱為pc-LED。該發(fā)射轉(zhuǎn)換材料在此特別優(yōu)選除本發(fā)明的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料外還包含至少一種其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料,特別使得該光源發(fā)射白光或具有特定色點(diǎn)的光(按需選色原理)?!鞍葱柽x色原理”是指借助使用一種或多種轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的pcLED實(shí)現(xiàn)具有特定色點(diǎn)的光。

      本發(fā)明因此還涉及包含初級(jí)光源和發(fā)射轉(zhuǎn)換材料的光源。

      在此,該發(fā)射轉(zhuǎn)換材料也特別優(yōu)選除本發(fā)明的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料外還包含至少一種其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料,以使該光源優(yōu)選發(fā)射白光或具有特定色點(diǎn)的光。

      本發(fā)明的光源優(yōu)選是pc-LED。pc-LED通常包含初級(jí)光源和發(fā)射轉(zhuǎn)換材料。本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料為此可以分散在樹脂(例如環(huán)氧樹脂或聚硅氧烷樹脂)中,或在合適的尺寸比率下,直接布置在初級(jí)光源上或根據(jù)用途,遠(yuǎn)離初級(jí)光源(后一布置也包括“遠(yuǎn)程無(wú)機(jī)發(fā)光材料技術(shù)”)。

      該初級(jí)光源可以是半導(dǎo)體芯片、發(fā)光光源,如ZnO、所謂的TCO(透明導(dǎo)電氧化物)、ZnSe或SiC基裝置、基于有機(jī)發(fā)光層(OLED)的裝置或等離子體或放電源(discharge source),最優(yōu)選是半導(dǎo)體芯片。如果該初級(jí)光源是半導(dǎo)體芯片,其優(yōu)選是如現(xiàn)有技術(shù)中已知的發(fā)光氮化銦鋁鎵(InAlGaN)。這種類型的初級(jí)光源的可能形式是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。此外,激光適合作為光源。

      為了用于光源,特別是pc-LED,本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料也可以轉(zhuǎn)化成任何所需外形,如球形粒子、薄片和結(jié)構(gòu)化材料和陶瓷。這些形狀概括在術(shù)語(yǔ)“成型體”下。成型體因此是發(fā)射轉(zhuǎn)換成型體。

      本發(fā)明還涉及包含至少一個(gè)本發(fā)明的光源的照明裝置。這種類型的照明裝置主要用于顯示器,特別是具有背光的液晶顯示器(LC顯示器)。本發(fā)明因此還涉及這種類型的顯示器。

      在本發(fā)明的照明裝置中,優(yōu)選借助光導(dǎo)布置實(shí)現(xiàn)發(fā)射轉(zhuǎn)換材料與初級(jí)光源(特別是半導(dǎo)體芯片)之間的光耦合。由此,可以將初級(jí)光源安裝在中心位置并借助光導(dǎo)裝置,例如光纖將其光耦合至發(fā)射轉(zhuǎn)換材料。由此,可以獲得適合照明意圖的燈,其由一種或多種不同的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料(它們可布置形成光幕)和耦合到初級(jí)光源上的光波導(dǎo)構(gòu)成。由此可以在有利于電氣安裝的位置安裝強(qiáng)初級(jí)光源并且無(wú)需進(jìn)一步使用電纜而是僅通過(guò)在任何所需位置鋪設(shè)光波導(dǎo)就可以安裝耦合到光波導(dǎo)上的包含發(fā)射轉(zhuǎn)換材料的燈。

      下列實(shí)施例和附圖旨在例示本發(fā)明。但是,它們無(wú)論如何不應(yīng)被視為限制。

      實(shí)施例:

      用于測(cè)量發(fā)射的一般程序

      通過(guò)下列一般方法測(cè)量粉末發(fā)射譜:在具有氙燈作為激發(fā)光源的Edinburgh Instruments FL 920熒光光譜儀的積分球中在450納米波長(zhǎng)下照射其表面已用玻璃板修平的具有5毫米深度的松散無(wú)機(jī)發(fā)光材料床,并在465納米至800納米范圍內(nèi)以1納米步幅測(cè)量發(fā)射的熒光輻射的強(qiáng)度。

      實(shí)施例1:Mg3(BN2)N:Eu2+(1%)

      2.3982克(23.76毫摩爾)Mg3N2、0.5903克(23.79毫摩爾)BN和0.0118克(0.07毫摩爾)EuN在手套箱中互相充分混合。將所得混合物轉(zhuǎn)移到BN坩堝中并在N2/H2(95%/5%)混合物下在1100℃下加熱6小時(shí)。

      實(shí)施例2:Ca3(BN2)2:Eu2+(1%)

      2.2175克(14.96毫摩爾)Ca3N2、0.7642克(30.07毫摩爾)BN和0.0374克(0.23毫摩爾)EuN在手套箱中互相充分混合。將所得混合物轉(zhuǎn)移到BN坩堝中并在N2/H2(95%/5%)混合物下在1600℃下加熱8小時(shí)。

      實(shí)施例3:Sr3(BN2)2:Eu2+(1%)

      2.5228克(8.67毫摩爾)Sr3N2、0.4348克(17.52毫摩爾)BN和0.0405克(0.26毫摩爾)EuH2在研缽中密切研制。隨后將原材料混合物轉(zhuǎn)移到BN坩堝中并在N2/H2下在800℃下加熱8小時(shí)。原材料的所有操作在充滿N2的手套箱中進(jìn)行。

      實(shí)施例4:SrBa8(BN2)6:Ce3+(1%)

      0.2028克(0.70毫摩爾)Sr3N2、2.4794克(5.63毫摩爾)Ba3N2、0.3147克(12.68毫摩爾)BN和0.0033克(0.02毫摩爾)CeN在研缽中密切研制。隨后將原材料混合物轉(zhuǎn)移到BN坩堝中并在N2/H2下在1000℃下加熱8小時(shí)。原材料的所有操作在充滿N2的手套箱中進(jìn)行。

      實(shí)施例5:SrBa8(BN2)6:Pr3+(1%)

      0.2028克(0.70毫摩爾)Sr3N2、2.4793克(5.63毫摩爾)Ba3N2、0.3147克(12.68毫摩爾)BN和0.0033克(0.02毫摩爾)PrN在研缽中密切研制。隨后將原材料混合物轉(zhuǎn)移到BN坩堝中并在N2/H2下在1000℃下加熱8小時(shí)。原材料的所有操作在充滿N2的手套箱中進(jìn)行。

      實(shí)施例6:SrBN2F:Eu2+(1%)

      1.2288克(4.22毫摩爾)Sr3N2、0.2118克(8.53毫摩爾)BN、0.0283克(0.17毫摩爾)EuN和0.5360克(4.27毫摩爾)SrF2在研缽中密切研制。隨后將原材料混合物轉(zhuǎn)移到BN坩堝中并在N2/H2下在900℃下加熱6小時(shí)。原材料的所有操作在充滿N2的手套箱中進(jìn)行。

      實(shí)施例7:LED實(shí)施例

      用于構(gòu)造和測(cè)量pcLED的一般程序

      稱出質(zhì)量mp(以克計(jì))的各LED實(shí)施例中所示的無(wú)機(jī)發(fā)光材料,與m聚硅氧烷(以克計(jì))的光學(xué)透明聚硅氧烷混合,隨后在行星式離心混合機(jī)中混合以產(chǎn)生均勻混合物,以使總質(zhì)量中的無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為cp(以重量%計(jì))。借助自動(dòng)分配器將由此獲得的聚硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物施加到近紫外半導(dǎo)體LED的芯片上并在供熱下固化。用于本實(shí)施例中的LED表征的近紫外半導(dǎo)體LED具有407納米的發(fā)射波長(zhǎng)并在350mA的電流強(qiáng)度下運(yùn)行。使用Instrument Systems CAS 140光譜儀和附帶的ISP 250積分球進(jìn)行LED的光度表征。經(jīng)由波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度的測(cè)定表征LED。使用LED發(fā)射的光的所得光譜計(jì)算色點(diǎn)坐標(biāo)CIE x和y。

      使用本發(fā)明的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的LED實(shí)施例

      各組分(無(wú)機(jī)發(fā)光材料和聚硅氧烷)的起始重量和根據(jù)上述用于構(gòu)造和測(cè)量pc-LED的一般程序的波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度的測(cè)量結(jié)果概括在表1中。

      表1:根據(jù)本發(fā)明的LED的結(jié)果

      附圖描述

      圖1:來(lái)自實(shí)施例1的Mg3(BN2)N:Eu2+的XRD

      圖2:來(lái)自實(shí)施例1的Mg3(BN2)N:Eu2+的反射光譜

      圖3:來(lái)自實(shí)施例1的Mg3(BN2)N:Eu2+的激發(fā)光譜

      圖4:來(lái)自實(shí)施例1的Mg3(BN2)N:Eu2+的發(fā)射光譜

      圖5:來(lái)自實(shí)施例2的Ca3(BN2)2:Eu2+的XRD

      圖6:來(lái)自實(shí)施例2的Ca3(BN2)2:Eu2+的反射光譜

      圖7:來(lái)自實(shí)施例2的Ca3(BN2)2:Eu2+的激發(fā)光譜

      圖8:來(lái)自實(shí)施例2的Ca3(BN2)2:Eu2+的發(fā)射光譜

      圖9:來(lái)自實(shí)施例3的Sr3(BN2)2:Eu2+的X-射線粉末衍射圖

      圖10:來(lái)自實(shí)施例3的Sr3(BN2)2:Eu2+的發(fā)射光譜

      圖11:來(lái)自實(shí)施例3的Sr3(BN2)2:Eu2+的激發(fā)光譜

      圖12:來(lái)自實(shí)施例3的Sr3(BN2)2:Eu2+的反射光譜

      圖13:來(lái)自實(shí)施例4的SrBa8(BN2)6:Ce3+的X-射線粉末衍射圖

      圖14:來(lái)自實(shí)施例4的SrBa8(BN2)6:Ce3+的發(fā)射光譜

      圖15:來(lái)自實(shí)施例4的SrBa8(BN2)6:Ce3+的激發(fā)光譜

      圖16:來(lái)自實(shí)施例4的SrBa8(BN2)6:Ce3+的反射光譜

      圖17:來(lái)自實(shí)施例5的SrBa8(BN2)6:Pr3+的X-射線粉末衍射圖

      圖18:來(lái)自實(shí)施例5的SrBa8(BN2)6:Pr3+的發(fā)射光譜

      圖19:來(lái)自實(shí)施例5的SrBa8(BN2)6:Pr3+的激發(fā)光譜

      圖20:來(lái)自實(shí)施例5的SrBa8(BN2)6:Pr3+的反射光譜

      圖21:來(lái)自實(shí)施例6的Sr2BN2F:Eu2+的X-射線粉末衍射圖

      圖22:來(lái)自實(shí)施例6的Sr2BN2F:Eu2+的發(fā)射光譜

      圖23:來(lái)自實(shí)施例6的Sr2BN2F:Eu2+的激發(fā)光譜

      圖24:來(lái)自實(shí)施例6的Sr2BN2F:Eu2+的反射光譜

      圖25:使用來(lái)自實(shí)施例5的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的LED實(shí)施例a

      圖26:使用來(lái)自實(shí)施例4的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的LED實(shí)施例b

      圖27:使用來(lái)自實(shí)施例2的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的LED實(shí)施例c

      圖28:使用來(lái)自實(shí)施例1的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的LED實(shí)施例d。

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