相關(guān)申請(qǐng)案的參考本申請(qǐng)案要求2014年12月23日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第62/096,272號(hào)的權(quán)益，所述申請(qǐng)案通過(guò)引用以其全文結(jié)合在此。本發(fā)明涉及一種適用于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化調(diào)配物和由其制備的層壓粘合劑。
背景技術(shù)：
：異氰酸酯類和雙酚a類環(huán)氧樹脂用于食品包裝應(yīng)用的層壓粘合劑中。然而，雙酚a環(huán)氧樹脂是潛在的食品污染物并在業(yè)界遭到淘汰。異氰酸酯類材料會(huì)造成安全、敏化以及暴露問(wèn)題。如果原子質(zhì)量小于1000道爾頓的單體和寡聚物沒有完全反應(yīng)成聚合物網(wǎng)，那么其可以轉(zhuǎn)移到食品中。另外，異氰酸酯類樹脂的使用可以產(chǎn)生同樣能夠潛在地轉(zhuǎn)移到食品中的芳香族伯胺。因此，需要不含雙酚a類和異氰酸酯類材料的層壓粘合劑(含或不含溶劑)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種適用于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化調(diào)配物和由其制備的層壓粘合劑。在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種可固化調(diào)配物，其包含：a)摻合物，其包含：i)環(huán)氧基封端的聚酯，其具有以下結(jié)構(gòu)：其中r-選自由以下組成的群組：-(ch2)4-、其中n是1-25并且其中聚酯單元選自由以下組成的群組：羧酸封端的聚酯和二羧酸封端的聚酯；和以下中的至少一種：ii)順丁烯二酸(聚)酯，其具有選自由以下組成的群組的結(jié)構(gòu)：其中r獨(dú)立地是氫或和其中r獨(dú)立地是ch3、c2h5或或iii)二丙烯酸酯封端的寡聚物或聚合物，其具有以下一般結(jié)構(gòu)：其中r'是二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯或聚氨基甲酸酯基團(tuán)，和b)脂肪族胺固化劑。在另一替代性實(shí)施例中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含本發(fā)明可固化調(diào)配物的層壓粘合劑。在一替代性實(shí)施例中，本發(fā)明根據(jù)前述實(shí)施例中的任一個(gè)提供層壓粘合劑，不同之處在于層壓粘合劑的特征是：視層壓結(jié)構(gòu)而定，粘合劑粘合強(qiáng)度介于1.5到5.0n/15mm范圍內(nèi)，并且在50℃下的應(yīng)用粘度≤6500mpa*s。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供一種適用于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化調(diào)配物和由其制備的層壓粘合劑。適用于層壓粘合劑的可固化調(diào)配物包含以下、由以下組成或基本上由以下組成：a)摻合物，其包含：i)環(huán)氧基封端的聚酯，其具有以下結(jié)構(gòu)：其中r-選自由以下組成的群組：-(ch2)4-、其中n是1-25并且其中聚酯單元選自由以下組成的群組：羧酸封端的聚酯和二羧酸封端的聚酯；和以下中的至少一種：ii)順丁烯二酸(聚)酯，其具有選自由以下組成的群組的結(jié)構(gòu)：其中r獨(dú)立地是氫或和其中r獨(dú)立地是ch3、c2h5或或iii)二丙烯酸酯封端的寡聚物或聚合物，其具有以下一般結(jié)構(gòu)：其中r'是二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯或聚氨基甲酸酯基團(tuán)，和b)脂肪族胺固化劑。在各種實(shí)施例中，本發(fā)明環(huán)氧基封端的聚酯樹脂基于脂肪族縮水甘油醚(如二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙烯二縮水甘油醚或丁二醇二縮水甘油醚)封端的聚酯樹脂，其具有下文結(jié)構(gòu)i。結(jié)構(gòu)i在各種實(shí)施例中，r-選自由以下組成的群組：-(ch2)4-、其中n是1-25。1與25之間的所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，n可以是1-10。在各種實(shí)施例中，聚酯單元基于二羧酸或羧酸封端的聚酯寡聚物/樹脂。可以使用的二羧酸包括(但不限于)己二酸、壬二酸、癸二酸、丁二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸以及對(duì)苯二甲酸。羧酸封端的聚酯可以基于以下：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、三乙二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、反丁烯二酸、順丁烯二酸、己二酸、丁二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、順丁烯二酸酐以及丁二酸酐。關(guān)于這些樹脂的其它信息可以見于pct公開案第wo/2015/073956號(hào)中。羧酸封端的聚酯可以具有介于100到250范圍內(nèi)的酸值(av)。所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，av可以介于140到210范圍內(nèi)。本發(fā)明環(huán)氧基封端的聚酯樹脂具有242到1400的環(huán)氧當(dāng)量(eew)。所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，eew可以介于450到850范圍內(nèi)。存在于可固化調(diào)配物中的環(huán)氧基封端的聚酯樹脂介于50.0到82.5重量百分比范圍內(nèi)。50.0與82.5重量百分比之間的所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；舉例來(lái)說(shuō)，存在于可固化調(diào)配物中的環(huán)氧基封端的聚酯樹脂可以介于50.0到82.5重量百分比、60.0到78.0重量百分比以及70.0到78.0重量百分比范圍內(nèi)。在各種實(shí)施例中，本發(fā)明的順丁烯二酸聚酯基于與二羧酸和/或酸酐和二醇共聚的順丁烯二酸酐。這些實(shí)施例描繪在下文結(jié)構(gòu)iia和iib中。結(jié)構(gòu)iia在各種實(shí)施例中，r獨(dú)立地是氫或結(jié)構(gòu)iib在各種實(shí)施例中，r獨(dú)立地是ch3、c2h5或可以使用的二羧酸的實(shí)例包括(但不限于)己二酸、壬二酸、癸二酸、丁二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸以及鄰苯二甲酸。二醇可以是乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、三乙二醇、異山梨糖醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。聚酯可以羥基封端，或者可以醇或羧酸封端。肉桂酸也可以用于使聚酯封端，并且肉桂酸酯官能團(tuán)可以向經(jīng)由氮雜-邁克爾固化(aza-michaelcuring)與胺發(fā)生的反應(yīng)提供其它反應(yīng)性位點(diǎn)。順丁烯二酸酯官能團(tuán)可以在用于制備聚酯的反應(yīng)條件下異構(gòu)化以產(chǎn)生順丁烯二酸酯與反丁烯二酸酯部分的混合物。聚酯的分子量可以介于600到4000范圍內(nèi)。所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，聚酯樹脂的分子量可以介于650到1500范圍內(nèi)。在各種實(shí)施例中，順丁烯二酸聚酯的活性雙鍵當(dāng)量介于350到1500范圍內(nèi)。術(shù)語(yǔ)活性雙鍵當(dāng)量涵蓋以下基團(tuán)：如α,β-不飽和(雙鍵)活化基團(tuán)，如順丁烯二酸酯、反丁烯二酸酯、肉桂酸酯等。所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，活性雙鍵當(dāng)量可以介于350到1000范圍內(nèi)。在各種實(shí)施例中，調(diào)配物可以包括二丙烯酸酯封端的寡聚物或聚合物，其具有以下一般結(jié)構(gòu)：其中r'是二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯或聚氨基甲酸酯基團(tuán)。二醇可以是1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、烷氧基化己二醇、烷氧基化環(huán)己烷二甲醇、丙氧基化新戊二醇等。聚酯寡聚物可以基于以下二醇：如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、三乙二醇等；與以下二羧酸：如己二酸、壬二酸、癸二酸、丁二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸以及對(duì)苯二甲酸。丙烯酸化脂肪族氨基甲酸酯寡聚物可以基于使用與脂肪族異氰酸酯預(yù)聚物(基于己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯或4,4'-亞甲基雙(異氰酸環(huán)己酯)與羥基封端的聚酯、聚乙二醇或聚丙二醇)反應(yīng)的丙烯酸酯單體(如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯)。丙烯酸化芳香族氨基甲酸酯寡聚物可以基于使用與脂肪族異氰酸酯預(yù)聚物(基于二異氰酸甲苯酯或二異氰酸4,4'-亞甲基二苯酯與羥基封端的聚酯、聚乙二醇或聚丙二醇)反應(yīng)的丙烯酸酯單體(如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯)。在各種實(shí)施例中，二丙烯酸酯樹脂的丙烯酸酯當(dāng)量介于63.5到2000范圍內(nèi)。所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，丙烯酸酯當(dāng)量可以介于100到800范圍內(nèi)。在各種實(shí)施例中，調(diào)配物還可以包含溶劑?？梢允褂玫娜軇┑膶?shí)例包括(但不限于)乙酸乙酯、甲基乙基酮、乙酸甲酯、丙酮以及其組合。調(diào)配物還可以大體上不含溶劑?？晒袒{(diào)配物用脂肪族胺固化劑來(lái)固化。在各種實(shí)施例中，脂肪族胺固化劑具有低到中等含量(0-約25％)的低分子量(≤500amu)胺。在各種實(shí)施例中，固化劑將具有≥750amu的分子量，以使低分子量寡聚物減到最少，所述低分子量寡聚物可能產(chǎn)生能夠賦予氣味或轉(zhuǎn)移物質(zhì)的低分子量殘留物?！?50amu的所有個(gè)別范圍和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中。在各種實(shí)施例中，胺類固化劑的胺值介于50到500范圍內(nèi)。所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中，舉例來(lái)說(shuō)，胺值可以介于150到360范圍內(nèi)。脂肪族胺試劑的實(shí)例包括(但不限于)酚醛胺、酚醛酰胺、二聚酸的氨基酰胺樹脂、衍生自脂肪族二胺(如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、哌嗪、氨乙基哌嗪、異佛爾酮二胺、二甲苯二胺以及這些胺的混合物)的氨基咪唑啉。可固化調(diào)配物是用脂肪族胺固化劑以介于100:15.0到100:70.0范圍內(nèi)的混合比固化。100:15.0與100:70.0之間的所有個(gè)別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中。混合比由以下確定：環(huán)氧化物封端的聚酯的環(huán)氧當(dāng)量(eew)和組分ⅱ和/或ⅲ的活化雙鍵官能團(tuán)(次要組分的順丁烯二酸酯或丙烯酸酯官能團(tuán))以及固化劑的胺值。優(yōu)選的混合比將介于化學(xué)計(jì)量平衡或組分a與b的化學(xué)計(jì)量平衡的75％范圍內(nèi)。在各種實(shí)施例中，本發(fā)明粘合劑的固化通過(guò)兩種不同的反應(yīng)途徑進(jìn)行：1)環(huán)氧化物與胺的常規(guī)固化，和2)順丁烯二酸酯官能團(tuán)或丙烯酸酯部分(基團(tuán))與胺的氮雜-邁克爾固化。人們認(rèn)為，順丁烯二酸聚酯樹脂與胺固化劑的固化是通過(guò)經(jīng)由氮雜-邁克爾加成反應(yīng)將胺加成到存在于聚酯中的活化順丁烯二酸酯和/或反丁烯二酸酯官能團(tuán)來(lái)進(jìn)行；類似地，丙烯酸酯封端的樹脂/寡聚物通過(guò)經(jīng)由氮雜-邁克爾反應(yīng)將胺加成到丙烯酸酯來(lái)反應(yīng)。此反應(yīng)產(chǎn)生碳-氮鍵，并且導(dǎo)致取代的胺官能團(tuán)的產(chǎn)生。視位阻和聚合物網(wǎng)中其它胺的反應(yīng)性而定，取代的胺可能能夠進(jìn)一步反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的可固化調(diào)配物可以形成層壓粘合劑，并且可以用于各種包裝應(yīng)用，例如食品包裝應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明制備的層壓物可以用于各種包裝應(yīng)用，例如食品包裝應(yīng)用，如具有金屬封蓋或柔性熱封封蓋的罐子或容器、袋、柔性盒或紙盒或包裝盤。根據(jù)本發(fā)明的層壓粘合劑在固化后還具有介于1.5n/15mm到5.0n/15mm范圍內(nèi)的粘合強(qiáng)度，例如約2.5n/15mm。在50℃下，應(yīng)用粘度大體上≤6500mpa*s，例如約≤4000-5500mpa*s。實(shí)例來(lái)自陶氏化學(xué)(dowchemical)的der736具有以下特性：eew是182.9(sec分析mn500，mw600，mz800，多分散性1.2，≤500道爾頓的重量分?jǐn)?shù)44.6％，≤1000道爾頓的重量分?jǐn)?shù)92.0％)。來(lái)自陶氏化學(xué)的der731具有以下特性：eew是135(sec分析mn250，mw300，mz400，多分散性1.2，≤500道爾頓的重量分?jǐn)?shù)88.3％，≤1000道爾頓的重量分?jǐn)?shù)99.2％)。fascattm9100＝氧化羥丁基錫，來(lái)自阿科瑪公司(arkema,inc.)，商業(yè)級(jí)別unidymetm22＝二聚脂肪酸，來(lái)自亞利桑那化學(xué)(arizonachemical)，av＝192.9。polypoxtmp370＝用于環(huán)氧樹脂的聚氨基咪唑啉硬化劑，來(lái)自陶氏化學(xué)公司；胺值485；活性氫當(dāng)量95。epikuretm3140＝聚酰胺固化劑，二聚脂肪酸與多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，來(lái)自邁圖(momentive)；胺值375；活性氫當(dāng)量95。coexpp(75slp)＝?？松梨?exxonmobil)bicorslp定向聚丙烯，非可熱封，厚度19μm(0.75mil)。coexpp(70spw)＝?？松梨赽icorspw共擠壓聚丙烯,厚度18μm(0.70mil)。pet＝杜邦(dupont)，聚酯，聚(乙二醇-對(duì)苯二甲酸酯)，厚度23μm(92量規(guī))厚聚酯膜。pe(gf-19)＝貝里塑料公司(berryplasticscorp.)，高滑低密度聚乙烯膜，厚度25.4μm(1.0mil)。尼龍＝霍尼韋爾(honeywell)capranemblem1500，雙軸定向尼龍6膜，厚度15μm。pet-met＝filmtechinc.，金屬化聚酯膜，厚度25.4μm。opp-met＝aet膜，金屬化定向聚丙烯膜，mt膜，可熱封，厚度18μm。背襯箔＝在3.26g/m2(2.00lbs/ream)下層壓成具有adcote550/共反應(yīng)物f的0.00035milal箔的12μm(48量規(guī))聚酯(pet)膜。pet(92lbt)＝杜邦，聚酯，聚(乙二醇-對(duì)苯二甲酸酯)，厚度23μm(92量規(guī))。sr238b和sr259是可購(gòu)自沙多瑪(sartomer，阿科瑪集團(tuán))的二丙烯酸酯封端的樹脂；sr238b是1,6-己二醇二丙烯酸酯，sr259是聚乙二醇(200)二丙烯酸酯。實(shí)例1：聚酯制備項(xiàng)目單體/中間物裝料(g)1三羥甲基丙烷39.992二乙二醇1671.103己二酸541.404順丁烯二酸酐788.205fascat9100(氧化羥丁基錫)0.4041將項(xiàng)目1-5裝入反應(yīng)器中并加熱到100℃。當(dāng)溫度達(dá)到100℃時(shí)，將溫度提高到175℃并將樹脂保持在所述溫度下持續(xù)0.75h。隨后將溫度提高到200℃并將樹脂保持在所述溫度下持續(xù)25min，之后將溫度提高到225℃并將樹脂保持在所述溫度下持續(xù)1h。隨后對(duì)樹脂進(jìn)行取樣以用于av。當(dāng)av≤10時(shí)，施加真空并隨后減小到約260mm。將樹脂保持在225℃下并且真空為260mm，直到av≤3.0。隨后將樹脂冷卻到約150℃，過(guò)濾，并且包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)0.86，羥基數(shù)(ohn)172，mn1250，mw3450，25℃下的粘度7406mpa*s。實(shí)例2：聚酯制備項(xiàng)目成分裝料(g)1間苯二甲酸908.622二乙二醇1126.803fascat9100(氧化羥丁基錫)0.57304己二酸1198.87在環(huán)境溫度(25-30℃)下，將項(xiàng)目1-3裝入容器中。在攪拌下于氮?dú)庀聦渲訜岬?00℃。當(dāng)去除約50％的理論水時(shí)，隨后將樹脂加熱到225℃并保持在225℃下。監(jiān)測(cè)av和過(guò)程中的粘度。將樹脂保持在225℃下直到av<約75。隨后將樹脂冷卻到<125℃。隨后添加項(xiàng)目4并將樹脂保持在125-135℃下持續(xù)0.50h。將溫度提高到225℃并保持在225℃下；視需要施加327mm真空以減小av至最終目標(biāo)特性。監(jiān)測(cè)av和粘度；將溫度保持在225℃直到av<約150。隨后將樹脂冷卻到約150℃，過(guò)濾并包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)149.73，mn950，mw1750，mz2550，≤500道爾頓的重量分?jǐn)?shù)10.6％，≤1000道爾頓的重量分?jǐn)?shù)32.1％，25℃下的粘度29500mpa*s。實(shí)例3：聚酯制備項(xiàng)目成分裝料(g)1間苯二甲酸942.702二乙二醇654.603乙二醇362.204fascat9100(氧化羥丁基錫)0.31685己二酸1239.19在環(huán)境溫度(25-30℃)下，將項(xiàng)目1-4裝入容器中。在攪拌下于氮?dú)庀聦渲訜岬?00℃。當(dāng)去除約50％的理論水時(shí)，隨后將樹脂加熱到225℃并保持在225℃下。監(jiān)測(cè)av和過(guò)程中的粘度。將樹脂保持在225℃下直到av<約80。隨后將樹脂冷卻到<125℃。隨后添加項(xiàng)目5并將樹脂保持在125-135℃下持續(xù)0.50h。將溫度提高到225℃并保持在225℃下。視需要施加327mm真空以減小av至最終目標(biāo)特性。監(jiān)測(cè)av和粘度；將溫度保持在225℃直到av<約105。隨后將樹脂冷卻到約150℃，過(guò)濾并包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)98，mn1200，mw2450，mz3900，≤500道爾頓的重量分?jǐn)?shù)7.6％，≤1000道爾頓的重量分?jǐn)?shù)22.2％，25℃下的粘度271,500mpa*s。實(shí)例4：聚酯制備項(xiàng)目成分裝料(g)1間苯二甲酸1158.602二乙二醇720.903乙二醇398.304fascat9100(氧化羥丁基錫)0.40895己二酸1525.85在環(huán)境溫度(25-30℃)下，將項(xiàng)目1-4裝入容器中。在攪拌下于氮?dú)庀聦渲訜岬?00℃。當(dāng)去除約50％的理論水時(shí)，隨后將樹脂加熱到225℃并保持在225℃下。監(jiān)測(cè)av和過(guò)程中的粘度。將樹脂保持在225℃下直到av<約80。隨后將樹脂冷卻到<125℃。隨后添加項(xiàng)目5并將樹脂保持在125-135℃下持續(xù)0.50h。隨后將溫度提高到225℃并保持在225℃下。視需要施加435mm真空以減小av至最終目標(biāo)特性。監(jiān)測(cè)av和粘度。將樹脂保持在225℃下直到av<約160。隨后將樹脂冷卻到約150℃，過(guò)濾并包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)153，mn650，mw1550，mz2650，≤500道爾頓的重量分?jǐn)?shù)19.2％，≤1000道爾頓的重量分?jǐn)?shù)42.8％，25℃下的粘度173,750mpa*s。實(shí)例5-11：環(huán)氧化物封端的聚酯樹脂的制備實(shí)例5-11中的制備是類似的。將二環(huán)氧化物、一種或多種二酸以及催化劑裝入反應(yīng)器中。緩慢加熱到135-140℃。保持在135-140℃下約0.50h，并隨后加熱到150-155℃并保持在150-155℃下約1.25到2h，并隨后監(jiān)測(cè)av和粘度。保持在150-155℃下并監(jiān)測(cè)av和粘度直到av<1.0；轉(zhuǎn)移樹脂并包裝。實(shí)例5-9的調(diào)配物顯示在下文表1中。表1.實(shí)例5-9實(shí)例編號(hào)：56789成分(g)der736638.191950.371593.93775.25600.32間苯二甲酸139.62427.40348.83己二酸實(shí)例2的聚酯樹脂917.33實(shí)例3的聚酯樹脂1010.75乙基三苯基碘化膦0.37261.51580.9532乙酸鈉0.56770.5156特性eew467.67467.67487.37847.661244.17酸值<0.05<0.050.10.04<0.1mn15502450140021503200mw4650610044001325023450mz1090012600105003955082350≤500的重量分?jǐn)?shù)(％)8.63.16.53.4≤1000的重量分?jǐn)?shù)(％)18.912.110.112.28.025℃下的粘度(mpa*s)1822516075185005812527250035℃下的粘度(mpa*s)6725572562752175091700實(shí)例10和11的調(diào)配物概括在下文表2中。表2.實(shí)例10-11實(shí)例編號(hào)：1011成分(g)der731540.02292.73實(shí)例3的聚酯樹脂527.58實(shí)例4的聚酯樹脂567.09乙酸鈉0.50680.5092特性eew522.17687.83酸值<0.1<0.1mn17501850mw660012200mz1715042950≤500的重量分?jǐn)?shù)(％)6.76.2≤1000的重量分?jǐn)?shù)(％)15.712.425℃下的粘度(mpa*s)125754150035℃下的粘度(mpa*s)555017025實(shí)例12-24：環(huán)氧化物封端的聚酯樹脂摻合物的制備實(shí)例12到24中的制備是類似的。將每個(gè)調(diào)配物中的項(xiàng)目裝入反應(yīng)器中，緩慢加熱到50℃，并且混合。將樹脂保持在50℃下持續(xù)4h，之后將其轉(zhuǎn)移并包裝。實(shí)例12到16的調(diào)配物顯示在下文表3中。表3.實(shí)例12-16實(shí)例編號(hào)：1213141516成分(g)實(shí)例5的環(huán)氧樹脂203.12實(shí)例6的環(huán)氧樹脂316.21314.47332.69239.82實(shí)例1的聚酯樹脂68.57sr238b35.14350.20sr25934.9712.79特性25℃下的粘度(mpa*s)13525437056008062920035℃下的粘度(mpa*s)53001862226232153560實(shí)例17到21的調(diào)配物顯示在下文表4中。表4.實(shí)例17-21實(shí)例22到24的調(diào)配物顯示在下文表5中。表5.實(shí)例22-24實(shí)例編號(hào)：222324成分(g)實(shí)例10的環(huán)氧樹脂253.79實(shí)例11的環(huán)氧樹脂252.49255.36sr238b13.3713.45sr25913.32特性25℃下的粘度(mpa*s)2212574881837535℃下的粘度(mpa*s)933834257925實(shí)例25：胺固化劑的制備項(xiàng)目單體/中間物裝料1unidyme22435.942氨乙基哌嗪242.56將項(xiàng)目1和2裝入反應(yīng)器中并緩慢加熱到200℃，并且保持在所述溫度下持續(xù)2h，同時(shí)監(jiān)測(cè)水釋放。將溫度提高到225-230℃并保持1h，之后將樹脂轉(zhuǎn)移并包裝。最終樹脂具有以下特性：胺值217.15，25℃下的粘度51100mp*s。實(shí)例26：胺固化劑的制備項(xiàng)目單體/中間物裝料1實(shí)例25的胺固化劑200.842polypoxp37070.01將項(xiàng)目1和2裝入反應(yīng)器中。將樹脂緩慢加熱到50℃并混合。將溫度保持在50℃持續(xù)4h，之后將樹脂轉(zhuǎn)移并包裝。最終樹脂具有以下特性：胺值185.58，25℃下的粘度10488mpa*s。實(shí)例27：胺固化劑的制備項(xiàng)目單體/中間物裝料1unidyme22877.122氨乙基哌嗪488.24將項(xiàng)目1和2裝入反應(yīng)器中并緩慢加熱到200℃，并且保持在所述溫度下持續(xù)2h，同時(shí)監(jiān)測(cè)水釋放。將溫度提高到225-230℃并保持1h，之后將樹脂轉(zhuǎn)移并包裝。最終樹脂具有以下特性：胺值238.90，25℃下的粘度49000mp*s。實(shí)例28：胺固化劑的制備項(xiàng)目單體/中間物裝料1unidyme22810.772三乙烯四胺448.71將項(xiàng)目1和2裝入反應(yīng)器中并緩慢加熱到200℃，并且保持在所述溫度下持續(xù)2h，同時(shí)監(jiān)測(cè)水釋放。將溫度提高到225-230℃并保持1h，之后將樹脂轉(zhuǎn)移并包裝。最終樹脂具有以下特性：胺值169.64，25℃下的粘度54625mp*s。粘合劑評(píng)估研究：使用一系列層壓結(jié)構(gòu)用胺類樹脂評(píng)估環(huán)氧基封端的聚酯摻合物的粘合特性。這些兩部分粘合劑系統(tǒng)經(jīng)由溶劑手工澆鑄方法和層壓機(jī)來(lái)評(píng)估。以下縮寫用于描述測(cè)試結(jié)果：as：粘合劑分離；ftr：膜撕開；fstr：膜拉伸；fsl：膜裂開；at：粘合劑轉(zhuǎn)移；sec：二次；zip：拉鏈粘合；pmt：部分金屬轉(zhuǎn)移。在thwing-albert拉伸測(cè)試器(型號(hào)qc-3a)上，用50n測(cè)力計(jì)以10.0cm/min速率在15mm寬的層壓物條帶上測(cè)定粘合的粘合強(qiáng)度。如下進(jìn)行實(shí)例29-74：在50％重量濃度的乙酸乙酯中，以下文顯示的混合比使環(huán)氧基封端的聚酯摻合物與固化劑混合。將溶液涂布在第一襯底上產(chǎn)生1.6276g/m2(1.0lb/ream)的干燥涂層重量。將第二襯底施加到干燥涂層并且在室溫(約25℃)下固化所得層壓物。檢測(cè)隨固化時(shí)間而變的粘合強(qiáng)度并報(bào)道在下文中。“混合比”是環(huán)氧樹脂與固化劑的重量比，表示為100:x。在標(biāo)記為“層壓結(jié)構(gòu)”的欄中，列出第一襯底，隨后列出第二襯底。表6概括層壓物實(shí)例29-31表6.層壓物實(shí)例29-31表7概括層壓物實(shí)例32-34表7.層壓物實(shí)例32-34表8概括層壓物實(shí)例35-37表8.層壓物實(shí)例35-37表9概括層壓物實(shí)例38-40表9.層壓物實(shí)例38-40表10概括層壓物實(shí)例41-43表10.層壓物實(shí)例41-43表11概括層壓物實(shí)例44-46表11.層壓物實(shí)例44-46表12概括層壓物實(shí)例47-49表12.層壓物實(shí)例47-49表13概括層壓物實(shí)例50-52表13.層壓物實(shí)例50-52表14概括層壓物實(shí)例53-55表14.層壓物實(shí)例53-55表15概括層壓物實(shí)例56-58表15.層壓物實(shí)例56-58表16概括層壓物實(shí)例59-61表16.層壓物實(shí)例59-61表17概括層壓物實(shí)例62-64表17.層壓物實(shí)例62-64表18概括層壓物實(shí)例65-67表18.層壓物實(shí)例65-67表19概括層壓物實(shí)例69-70表19.層壓物實(shí)例68-70表20概括層壓物實(shí)例71-73表20.層壓物實(shí)例71-73表21概括層壓物實(shí)例74表21.層壓物實(shí)例74測(cè)試方法100％固體樹脂的粘度是通過(guò)使用具有恒溫調(diào)節(jié)的小樣品配接器和轉(zhuǎn)子#27的brookfieldrvdv-ii+粘度計(jì)，使溫度以5℃的增量在25到70℃范圍內(nèi)變化，并且在記錄粘度之前使樣品在溫度下穩(wěn)定20到30min來(lái)測(cè)量。以毫帕斯卡*秒(mp*s)報(bào)道粘度，其等于厘泊。粘合系統(tǒng)的適用期和應(yīng)用粘度是使用具有恒溫調(diào)節(jié)的小樣品配接器和轉(zhuǎn)子#27的brookfieldrvdv-ii+粘度計(jì)，使恒溫調(diào)節(jié)的單元處于50℃的溫度下來(lái)測(cè)定。隨時(shí)間變化監(jiān)測(cè)粘度，以毫帕斯卡*秒(mpa*s)報(bào)道粘度；應(yīng)用粘度是50℃下所測(cè)量的最小粘度。酸值(av)是通過(guò)astmd3655-06(美國(guó)測(cè)試與材料協(xié)會(huì)，美國(guó)賓夕法尼亞州西康舍霍肯)的方法測(cè)量。羥基數(shù)(ohn)是通過(guò)astme1899-08(美國(guó)測(cè)試與材料協(xié)會(huì)，美國(guó)賓夕法尼亞州西康舍霍肯)的方法測(cè)量。胺值是通過(guò)針對(duì)用交替指示劑法測(cè)定脂肪胺的總胺、伯胺、仲胺和叔胺值的測(cè)試方法(testmethodfortotal,primary,secondary,andtertiaryaminevaluesoffattyaminesbyalternativeindicatormethod)的astmd2074-07方法(美國(guó)測(cè)試與材料協(xié)會(huì)，美國(guó)賓夕法尼亞州西康舍霍肯)來(lái)測(cè)量。環(huán)氧當(dāng)量(eew)是通過(guò)astmd1652-11(美國(guó)測(cè)試與材料協(xié)會(huì)，美國(guó)賓夕法尼亞州西康舍霍肯)的方法測(cè)量。在thwing-albert拉伸測(cè)試器(型號(hào)qc-3a)上，用50n測(cè)力計(jì)以10.0cm/min速率在15mm寬的層壓物條帶上測(cè)定粘合的粘合強(qiáng)度。報(bào)道三種單獨(dú)層壓物的平均粘合強(qiáng)度。尺寸排阻色譜法(sec)使用兩個(gè)plgelmix-b和plgelmixed-d管柱和viscotek三重檢測(cè)器。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物用于建立確定重均和數(shù)均分子量的通用校準(zhǔn)曲線。樣品在分析之前用thf稀釋到大約2.5mg/ml的聚合物濃度。當(dāng)前第1頁(yè)12