本發(fā)明涉及包含嵌段共聚物、增塑劑和樹脂的熱熔粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物特別適用于將諸如金屬罐的金屬容器粘結(jié)成包。因此，本發(fā)明還涉及用于將成捆的金屬容器粘結(jié)成包的本發(fā)明熱熔粘合劑組合物的用途。本發(fā)明還涉及包括多個(gè)金屬容器的容器包，其中所述容器通過根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物彼此粘結(jié)。
背景技術(shù)：
：熱熔粘合劑組合物是本領(lǐng)域熟知的。此類熱熔粘合劑在室溫下通常為固體并且在熔化時(shí)施加于基體，并且隨后被布置成與第二基體接觸。粘合劑冷卻并且硬化以在基體之間形成粘結(jié)。熱熔粘合劑通常由至少兩種組分構(gòu)成：(a)聚合物；和(b)樹脂。任選地，還可采用各種量的蠟和增塑劑。聚合物為制劑提供強(qiáng)度和粘合特性。通常，使用熱塑性聚合物。熱塑性聚合物可選自均聚物、共聚物(如，互聚物)或嵌段共聚物。樹脂通過改善施加期間的潤(rùn)濕性而使熱塑性聚合物更具粘性。添加樹脂以賦予粘合劑粘性并還降低粘度。在大多數(shù)粘合劑制劑中都需要粘性，以使得制品能夠在熱熔粘合劑固化之前適當(dāng)接合。蠟組分的一個(gè)功能是降低熱熔粘合劑的粘度。低粘度有助于降低施加溫度，提供更干凈的處理，并且還提供基體的良好浸濕。此外，低粘度允許熱熔粘合劑的液化。另外，由于蠟組分的存在，熱熔粘合劑迅速結(jié)晶，這有助于材料迅速硬化或凝固。因此，蠟組分還控制體系的開放時(shí)間和凝固速度。增塑劑也有助于降低粘度并且另外可用于為熱熔粘合劑賦予永久粘性。本領(lǐng)域已知使用熱熔粘合劑以用于將容器粘結(jié)成包。例如，wo2013/004340和wo2013/004337描述了用于通過使用粘合劑如熱熔粘合劑將容器彼此粘結(jié)來生產(chǎn)容器包的方法。通過使用粘合劑直接粘結(jié)容器諸如罐，可避免因罐包上具有l(wèi)dpe膜的收縮包裝產(chǎn)生的浪費(fèi)。這樣還節(jié)約大量的能量，因?yàn)槔缡湛s包裝涉及使六件包移動(dòng)通過加熱隧道，這使用大量能量。此外，較小的包裝生產(chǎn)線占地面積和提高的包裝生產(chǎn)線速度是可能的。另外，六件包的視覺外觀得到改善，因?yàn)楸苊饬耸湛s包裝中不期望的皺痕。這是非常可取的，因?yàn)轱嬃瞎嘌b公司特別關(guān)心其包裝產(chǎn)品的外觀。一般來講，可限制或甚至避免容器包的任何二次包封，諸如紙盒或紙板箱或外皮、塑料環(huán)或外皮等。然而，當(dāng)使用粘合劑如熱熔粘合劑將容器彼此直接粘結(jié)時(shí)，在一方面，有必要在容器之間提供可靠粘結(jié)。另一方面，還需要確保容器容易分離，以使得單個(gè)容器可與包分離。一般來講，可通過使用較高粘合力提供可靠粘結(jié)，即，較強(qiáng)效粘結(jié)。相反，可通過施加較低粘合力確保容易分離。因此，同時(shí)提供可靠粘結(jié)和容易分離表示相互沖突的目標(biāo)。容器可由多種材料制成。因此，應(yīng)特別選擇用于粘結(jié)容器的熱熔粘合劑組合物，以可靠地粘結(jié)給定材料。諸如鋁或鋼的金屬被廣泛用于制造諸如罐的容器。因此，在本領(lǐng)域中需要熱熔粘合劑將金屬容器彼此可靠地粘結(jié)成包，同時(shí)彼此可容易分離。具體地講，該熱熔粘合劑同時(shí)應(yīng)該能夠粘結(jié)金屬罐以及有涂層的金屬罐，例如涂有清漆的罐、印有花樣的罐或涂有塑料的罐等。還期望此類熱熔粘合劑在使用后例如回收期間是可去除的(即可從容器中清潔地剝離，而不保留粘合劑殘余)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是滿足上述需求。具體地講，本發(fā)明的目的是提供特別適用于將金屬容器粘結(jié)成包的熱熔粘合劑組合物。本發(fā)明涉及熱熔粘合劑組合物，基于該熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，該熱熔粘合劑組合物包含：a)從約10重量％至約50重量％的至少一種嵌段共聚物；b)從約15重量％至50重量％的至少一種增塑劑；c)從約15重量％至50重量％的至少一種樹脂；d)任選地最多至25重量％的至少一種半結(jié)晶聚烯烴；以及e)任選地最多至10重量％的至少一種蠟。例如，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含從約12重量％至約45重量％、從約15重量％至約42重量％、從約17重量％至約40重量％的所述至少一種嵌段共聚物，從約10重量％至約30重量％或甚至從約30重量％至約50重量％的所述至少一種嵌段共聚物。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，所述至少一種嵌段共聚物具有小于20重量％的三嵌段、放射狀或多嵌段含量。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含從約15重量％至約45重量％、從約20重量％至約40重量％、優(yōu)選地從約20重量％至約35重量％，或更優(yōu)選地從約22重量％至約32重量％的所述至少一種增塑劑。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含從約20重量％至約45重量％、優(yōu)選地從約23重量％至約40重量％，或更優(yōu)選地從約25重量％至約35重量％的所述至少一種樹脂。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含最多至約25重量％、最多至約20重量％、優(yōu)選地從0重量％至約15重量％，或更優(yōu)選地從0重量％至約13重量％的至少一種乙烯和α-烯烴的均勻線性或基本線性互聚物。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含最多至約25重量％、最多至約20重量％、優(yōu)選地從0重量％至約15重量％，或更優(yōu)選地從0重量％至約13重量％的至少一種半結(jié)晶丙烯聚合物。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含從0重量％至約7重量％、從2重量％至約7重量％、優(yōu)選地從0重量％至約5重量％，或更優(yōu)選地從0重量％至約3重量％的所述至少一種蠟。優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物具有至少一個(gè)包含乙烯基芳族化合物的a嵌段和至少一個(gè)包含彈性體氫化或非氫化的共軛二烯的b嵌段，及其組合。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物是線性a-b嵌段、線性a-b-a嵌段、線性a-(b-a)n-b多嵌段以及放射狀(a-b)n-y嵌段，其中y為多價(jià)化合物，并且n為至少3的整數(shù)、線性a-b-a-b四嵌段或線性a-b-a-b-a五嵌段共聚物。上述嵌段共聚物的官能化或接枝型式(例如用馬來酸酐接枝)也是合適的?？捎玫那抖喂簿畚锇ɑ蚩苫诶鐭o規(guī)苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、多臂和重復(fù)的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(sis)嵌段共聚物、苯乙烯-多臂苯乙烯-異戊二烯(si)x嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seeps)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)，以及它們的組合。所述至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地為三嵌段苯乙烯嵌段共聚物，更優(yōu)選地選自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(seps)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seeps)嵌段共聚物。最優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物為sebs。所述至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地為苯乙烯嵌段共聚物。更優(yōu)選地，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，所述苯乙烯嵌段共聚物有助于小于20重量％、小于17重量％，或甚至小于15重量％的三嵌段、放射狀或多嵌段含量。所述至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地在230℃、5kg的負(fù)荷下具有小于約150g/10分鐘的熔融指數(shù)。至少一種增塑劑可以是礦物油。優(yōu)選地，所述至少一種增塑劑是鏈烷礦物油或環(huán)烷礦物油。更優(yōu)選地，所述至少一種增塑劑是環(huán)烷礦物油。該樹脂優(yōu)選具有至少約75℃，優(yōu)選地至少約100℃的環(huán)球軟化點(diǎn)。所述至少一種樹脂可以包括至少兩種不同樹脂的組合，其中優(yōu)選地至少一種樹脂是芳香烴樹脂，并且至少一種樹脂是脂族烴樹脂。芳香烴樹脂與脂族烴樹脂的重量比可以為例如1:20至1:2，更優(yōu)選地為1:15至1:3，并且還更優(yōu)選地為1:10至1:5。在一些實(shí)施例中，脂族烴樹脂可選自脂族和脂環(huán)族烴樹脂、氫化烴樹脂、萜烯、改性萜烯及其氫化型式；天然松香、改性松香、松香酯，以及它們的氫化型式；以及它們的組合。優(yōu)選地，脂族烴樹脂是氫化烴樹脂，例如氫化二環(huán)戊二烯烴樹脂。在一些實(shí)施例中，脂族烴樹脂可以是芳族改性的，即包含其量最多至15重量％的微量芳族乙烯基單體。芳香烴樹脂衍生自芳族乙烯基單體。芳香烴樹脂通常具有大于50重量％的芳族含量，或甚至大于60重量％的芳族含量。在一些實(shí)施例中，所述芳香烴樹脂包含選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和茚的單體或任何其他芳族單體或端嵌段締合單體。所述芳香烴樹脂優(yōu)選地具有100℃或更高的軟化點(diǎn)。所述至少一種半結(jié)晶聚烯烴可以包括一種乙烯和α-烯烴的均勻線性或基本線性互聚物，其具有在約100至約1,500g/10min(在190℃/2.16kg)的范圍內(nèi)、優(yōu)選地為約400至約800g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)。優(yōu)選地，α-烯烴選自1-辛烯和1-己烯。與上述結(jié)合或作為另外一種選擇，所述至少一種半結(jié)晶聚烯烴可以包括優(yōu)選地在190℃下具有約500mpa·s至約20,000mpa·s、更優(yōu)選地1,000至15,000、更優(yōu)選地5000mpa·s至約10,000mpa·s的熔體粘度的丙烯聚合物。所述任選的蠟可例如選自石蠟、微晶蠟、費(fèi)托蠟、合成高熔點(diǎn)蠟(hmp)、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、馬來酸化(用馬來酸或馬來酸酐官能化)或官能蠟(例如具有雜原子的蠟或馬來酸化蠟)。優(yōu)選地，如果存在，則所述蠟是聚乙烯或聚丙烯蠟，更優(yōu)選地，所述蠟是馬來酸化的。根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物還可包含常規(guī)添加劑。例如，熱熔粘合劑組合物可包含至少一種選自抗氧化劑、抗粘連添加劑(例如共擠出涂層、zp膜或隔離劑等)、顏料、流變改性添加劑(例如熱解法二氧化硅)、粘合促進(jìn)劑和填料(例如粘土、滑石或碳酸鹽)的添加劑。根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可優(yōu)選地在149℃的溫度下具有從約1,500至約50,000cps、從約2,000至約20,000cps，或甚至從約3,000至約15,000cps，或甚至從約2,000至約10,000cps范圍內(nèi)的布氏粘度(27號(hào)主軸，轉(zhuǎn)主軸轉(zhuǎn)速為20rpm)。在根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物中，組分a)、b)、c)和d)的總量?jī)?yōu)選地為至少為90重量％。更優(yōu)選地，組分a)、b)、c)和d)的總量為總粘合劑組合物的至少95重量％。在一個(gè)實(shí)施例中，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物基本由以下物質(zhì)組成：(a)19重量％至22重量％的sebs，基于sebs的總重量計(jì)，所述sebs具有11重量％至15重量％的苯乙烯含量以及28重量％至32重量％的二嵌段含量；(b)31重量％至35重量％的環(huán)烷油；(c)22.5重量％至26.5重量％的脂環(huán)族樹脂；(d)1重量％至10重量％的選自α-甲基苯乙烯樹脂和乙烯基甲苯樹脂的芳族樹脂，優(yōu)選地具有3000至4000的重均分子量和1000至2000的數(shù)均分子量；(e)5重量％至15重量％的半結(jié)晶丙烯均聚物，優(yōu)選地在190℃下具有7500mpa·s至9500mpa·s的熔體粘度；(f)5重量％至15重量％的乙烯和1-辛烯或1-己烯的均勻線性或基本線性互聚物，優(yōu)選地具有400至約600g/10min范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)指數(shù)；以及(g)任選地最多至0.5重量％的抗氧化劑，其中所述熱熔粘合劑組合物在149℃的溫度下具有12,000至約14,000mpa·s范圍內(nèi)的布氏粘度。在另一個(gè)實(shí)施例中，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物基本由以下物質(zhì)組成：(a)35.5重量％至39.5重量％的sebs，基于sebs的總重量計(jì)，所述sebs具有28重量％至32重量％的苯乙烯含量以及65重量％至75重量％的二嵌段含量；(b)28重量％至32重量％的環(huán)烷油；(c)22.5重量％至26.5重量％的脂環(huán)族樹脂，優(yōu)選的是芳族改性脂環(huán)族樹脂；(d)1重量％至10重量％的選自α-甲基苯乙烯樹脂和乙烯基甲苯樹脂的芳族樹脂，優(yōu)選地具有3000至4000的重均分子量和1000至2000的數(shù)均分子量；(e)2重量％至3重量％的馬來酸化蠟；以及(f)任選地最多至1重量％的抗氧化劑，其中所述熱熔粘合劑組合物在149℃的溫度下具有3,500至約5,500mpa·s范圍內(nèi)的布氏粘度。在一個(gè)另外的實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種熱熔粘合劑組合物，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，該熱熔粘合劑組合物包含：(a)從約12重量％至約45重量％的總聚合物(b)從約15重量％至50重量％的至少一種增塑劑；(c)從約18重量％至50重量％的至少一種樹脂；(d)任選地最多至10重量％的至少一種蠟。其中所述總聚合物包含一種或多種苯乙烯嵌段共聚物，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，這一種或多種苯乙烯嵌段共聚物具有小于20重量％，諸如甚至小于17重量％的三嵌段、放射狀或多嵌段含量。此類組合物可以具有相似的總聚合物含量和相同的某種三嵌段、放射狀或多嵌段含量，盡管單獨(dú)的組合物包括相當(dāng)不同的聚合物共混物。例如，可以使用含有更高三嵌段的苯乙烯嵌段共聚物，如果使用比它少或更多的半結(jié)晶聚烯烴的話。作為另外一種選擇，可以使用高含量的低三嵌段苯乙烯嵌段共聚物，然后可以省去半結(jié)晶聚烯烴。在又一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種熱熔粘合劑組合物，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，該熱熔粘合劑組合物包含：(a)30重量％至50重量％的sebs，基于sebs的總重量計(jì)，所述sebs具有50重量％至80重量％的二嵌段含量；(b)20重量％至35重量％的油；(c)15重量％至35重量％的脂環(huán)族樹脂；(d)1重量％至10重量％的選自α-甲基苯乙烯樹脂和乙烯基甲苯樹脂的芳族樹脂；以及(e)1重量％至約7重量％的蠟；其中基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，任選地所述至少一種嵌段共聚物具有小于20重量％的三嵌段、放射狀或多嵌段含量。此外，本發(fā)明涉及用于將成捆的金屬容器(諸如罐子)粘結(jié)成包的上述熱熔粘合劑組合物的用途。在一些實(shí)施例中，將熱熔粘合劑組合物直接施加到金屬容器上。金屬容器的典型例子是鋼容器或鋁容器。這些容器還可以包括涂層，諸如聚酯基涂層。此外，本發(fā)明提供一種容器包，其包括多個(gè)金屬容器，其中容器通過如上所述的熱熔粘合劑組合物彼此粘結(jié)。本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物表現(xiàn)出多種改善性能的組合，包括：優(yōu)異的粘度和色牢度/顏色穩(wěn)定性，在高溫下尤為如此；高內(nèi)聚強(qiáng)度和改善的對(duì)金屬或有涂層的金屬基材(特別是諸如罐的容器)的粘附性。此外，本發(fā)明的熱熔粘合劑特別適用于和設(shè)計(jì)成通過直接將罐與熱熔粘合劑粘合在一起，而不是通過收縮包裝或利用塑料環(huán)將它們彼此附接，來形成例如六個(gè)裝金屬罐。本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物具有良好耐低溫性(用于冷藏)和耐高溫性(用于運(yùn)輸)的獨(dú)特組合，這是粘結(jié)金屬罐包尤其需要的。例如，采用本發(fā)明的粘合劑粘結(jié)在一起的金屬罐包或成捆的金屬罐，能夠在暴露于罐表面上的冷凝水時(shí)保持粘結(jié)。此外，本發(fā)明的粘合劑表現(xiàn)出良好且平衡的內(nèi)聚性質(zhì)，這允許消費(fèi)者在飲用飲料時(shí)將金屬罐拉開。具體實(shí)施方式一般來講，熱熔粘合劑為如本文所定義的、以熔融形式或可流動(dòng)形式施加的熱塑性組合物。對(duì)于許多應(yīng)用而言，熱熔粘合劑用于粘結(jié)兩個(gè)或更多個(gè)基體，而粘合劑為充分熔化的。在其他情況下，粘合劑可施加于單一基體并且冷卻。隨后通過熱重激活將粘合劑粘結(jié)至第二基體或表面。出于本發(fā)明的目的，“熱熔粘合劑”是指所有此類粘合劑組合物。以下縮寫和定義在本發(fā)明的上下文中使用。不定冠詞“一個(gè)”或“一種”意指由所述冠詞之后的術(shù)語(yǔ)指定的物質(zhì)中的一者或多者。例如，“粒狀形式”涵蓋一個(gè)或多個(gè)粒狀形式。術(shù)語(yǔ)“約”在本專利申請(qǐng)的上下文中意指與緊接術(shù)語(yǔ)“約”的值相差15％(±15％)范圍內(nèi)的值，包括該范圍內(nèi)的任何數(shù)值，等于該范圍的上限(即，+15％)的值，以及等于該范圍的下限(即，-15％)的值。例如，短語(yǔ)“約100”涵蓋介于85和115之間的任何數(shù)值，包括85和115(“約100％”除外，其始終具有100％的上限)。另外的例外為短語(yǔ)“約0”或“約0％”，其始終具有0或0％的下限)。在優(yōu)選的方面，“約”意指±10％，甚至更優(yōu)選地±5％，甚至更優(yōu)選地±1％或小于±1％。包括在熱熔粘合劑組合物中的特定組分的量可定義為以下比定義的重量/重量百分比：重量％＝(特定組分的克數(shù))/(包含特定組分的組合物的克數(shù))。例如，當(dāng)在100g熱熔粘合劑中使用2.5g蠟時(shí)，這產(chǎn)生2.5重量％(2.5/100)的蠟的比。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“熱熔物”或“熱熔組合物”是指不含溶劑的產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下，如在介于約20℃和約25℃之間的溫度下，基本上為固體。當(dāng)加熱時(shí)，熱熔物變得發(fā)粘并且優(yōu)選地成為液態(tài)(熔化)并且可施加于例如基體以提供粘合表面。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“半結(jié)晶聚合物”是指具有根據(jù)差示掃描量熱法(dsc)大于10j/g至不大于60j/g的熔化熱以及在190℃下至少750cp的粘度的聚合物。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“丙烯類”是指聚合物包含至少50重量％的丙烯。下文對(duì)本發(fā)明的其他細(xì)節(jié)進(jìn)行了描述。嵌段共聚物嵌段共聚物是本發(fā)明的熱熔粘合劑的基本組分。用于本發(fā)明的合適嵌段共聚物包括具有至少一個(gè)包含乙烯基芳族化合物的a嵌段以及至少一個(gè)包含彈性共軛雙烯的b嵌段的那些，彈性共軛雙烯包括氫化或非氫化的共軛二烯，以及它們的組合，或其官能化或接枝(例如用馬來酸酐接枝)形式。a嵌段和b嵌段可以任何結(jié)合方式彼此結(jié)合，使得所得共聚物為無規(guī)的、嵌段的、直鏈的、支化的、放射狀的、錐形的，或它們的組合。嵌段共聚物可呈現(xiàn)任何形式，包括例如線性a-b嵌段、線性a-b-a嵌段、線性a-(b-a)n-b多嵌段以及放射狀(a-b)n-y嵌段，其中y為多價(jià)化合物，并且n為至少3的整數(shù)、四嵌段共聚物如a-b-a-b，以及具有結(jié)構(gòu)a-b-a-b-a的五嵌段共聚物。所述至少一種嵌段共聚物可包括至少兩種不同嵌段共聚物的共混物。當(dāng)所述至少一種嵌段共聚物包括至少兩種不同嵌段共聚物的共混物時(shí)，本文所述的性質(zhì)會(huì)把所述至少兩種不同的嵌段共聚物都考慮進(jìn)去。例如，如果在粘合劑組合物中使用了不止一種嵌段共聚物，則二嵌段含量是所有嵌段共聚物的二嵌段含量的平均值。例如，包括50重量％嵌段共聚物a(二嵌段含量＝70)和50重量％嵌段共聚物b(二嵌段含量＝30)的共混物的二嵌段含量計(jì)算方式如下：二嵌段含量＝0.5(70％)+0.5(30％)＝35+15＝50％在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述至少一種嵌段共聚物是具有芳族端嵌段的三嵌段共聚物。更優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物選自具有芳族端嵌段的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物?？捎玫囊蚁┗甲寤衔锇ɡ绫揭蚁ⅵ?甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、包括茋的二苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基甲苯(甲基苯乙烯的間-和對(duì)-異構(gòu)體的混合物)、乙烯基二甲苯，以及它們的組合。合適的共軛雙烯包括例如丁二烯(如，聚丁二烯)、異戊二烯(聚異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯，以及它們的組合，以及它們的氫化型式，包括例如乙烯、丙烯、丁烯以及它們的組合。a嵌段也可包含少量(如，基于a嵌段的重量計(jì)，不大于10重量％)的結(jié)構(gòu)單元，其衍生自乙烯基芳族化合物之外的不飽和單體，包括例如1-丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、異戊二烯、甲基乙烯基醚、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯，以及它們的組合。b嵌段也可包含少量(如，基于b嵌段的總重量計(jì)，不大于10重量％)的結(jié)構(gòu)單元，其衍生自共軛二烯之外的不飽和單體，包括例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、甲基乙烯基醚、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯，以及它們的組合?？捎玫那抖喂簿畚锇ɑ蚩苫诶鐭o規(guī)苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、多臂和重復(fù)的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(sis)嵌段共聚物、苯乙烯-多臂苯乙烯-異戊二烯(si)x嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)，以及它們的組合。所述至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地選自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(seps)和苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，并且最優(yōu)選地為sebs。用于本發(fā)明中的嵌段共聚物可以下列商標(biāo)名商購(gòu)獲得：得自德克薩斯州休斯頓的殼牌化學(xué)公司(shellchemicalcompany(houston,texas))的商標(biāo)名d和g系列，包括例如kratond1163和1117以及kratong1652、1657、1726和1730；得自德克薩斯州休斯頓的埃尼化學(xué)公司(enichem(houston,texas))的商標(biāo)名solt；得自德克薩斯州帕薩迪納的美國(guó)septon公司(septoncompanyofamerica(pasadena,texas))的商標(biāo)名包括s1001苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，以及4030、4033、4044、4055和4077嵌段共聚物；以及得自德克薩斯州休斯頓的dexco公司的商標(biāo)名系列，包括4211苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。苯乙烯-異戊二烯(si)或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(sis)的優(yōu)選例子包括可得自美國(guó)科騰聚合物公司(kratonpolymers,us)的kratond1117和kratond11161ns，以及可得自美國(guó)dexco聚合物公司(dexcopolymers,usa)的vector4114a和vector4411a。另外在本發(fā)明中適合作為嵌段共聚物組分的為基于熱塑性彈性體的，諸如來自可得自lcy化學(xué)公司(lcychemicalcorp)的globalprene系列。例子為globalprenesebs9550、9551、9552、9553或9554。優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物具有約10重量％至約50重量％、優(yōu)選地約20重量％至約40重量％的苯乙烯含量。在一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種嵌段共聚物的苯乙烯含量?jī)?yōu)選地為約25重量％至約40重量％。在另一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種嵌段共聚物的苯乙烯含量?jī)?yōu)選地為10重量％至25重量％。所述至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地為苯乙烯嵌段共聚物。更優(yōu)選地，基于熱熔性粘合劑組合物的總重量計(jì)，該苯乙烯嵌段共聚物具有小于20重量％的三嵌段、放射狀或多嵌段含量，以及在230℃、2.16kg負(fù)荷下小于80g/10min的熔體流動(dòng)速率。所述至少一種嵌段共聚物可以包含二嵌段。在一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種嵌段共聚物的二嵌段含量為至少約20重量％、至少約25重量％、在約20和約80重量％之間、在約25重量％和約75重量％之間，或甚至在約50重量％和80重量％之間。所述至少一種嵌段共聚物以從約10重量％至約50重量％、在約12重量％至約45重量％之間、在約15重量％至約42重量％之間、在約17重量％至約40重量％之間、在約10重量％至30重量％之間，或甚至在約30重量％和約50重量％之間的量存在于熱熔粘合劑組合物中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述嵌段共聚物在230℃/5kg下具有在約0.1g/10min和約500g/10min之間、優(yōu)選地在約1g/10min和約300g/10min之間，并且最優(yōu)選地在約2g/10min和約200g/10min之間、最優(yōu)選地在約4g/10min和約150g/10min之間的熔體流動(dòng)指數(shù)。增塑劑本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物的另一基本組分是至少一種增塑劑?？砂礊榧s15重量％至約50重量％、約15重量％至約45重量％、約20重量％至約40重量％、約20重量％至約35重量％、約22重量％至約33重量％，或甚至大于25重量％至35重量％的量納入增塑劑。合適的增塑劑包括例如油、聚丁烯或其組合。可用類別的油包括例如環(huán)烷基石油基油、藥用白油，鏈烷油，礦物油、動(dòng)物油、植物油、合成油、油的衍生物、脂肪酸的甘油酯以及它們的組合。優(yōu)選地，增塑劑是鏈烷礦物油或環(huán)烷礦物油。在一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑是環(huán)烷礦物油，諸如可得自卡路美特潤(rùn)滑劑公司(calumetlubricants)的calsol550。半結(jié)晶聚烯烴本發(fā)明的熱粘合劑組合物還可以包含作為任選組分的半結(jié)晶聚烯烴。基于熱熔粘合劑組合物的總重量計(jì)，半結(jié)晶聚烯烴可以最多至約25重量％的量被包含。聚烯烴的合適的例子包括乙烯和α-烯烴和丙烯類聚合物的均勻線性或基本線性互聚物。術(shù)語(yǔ)“互聚物”在本文用于指示共聚物，或三元共聚物，或更高階聚合物。也就是說，至少一種其他共聚單體與乙烯聚合以制備互聚物。在均勻性、分子量分布(mw/mn)以及共聚單體(α-烯烴)含量方面，均勻乙烯/α-烯烴互聚物不同于也描述為無定形聚α烯烴(polyalphaolefins，apao)的無定形聚烯烴。無定形聚烯烴為c2-c8α-烯烴的均聚物、共聚物和三元共聚物，它們通常借助于采用齊格勒-納塔(ziegler-natta)催化劑的工藝來聚合，從而產(chǎn)生相對(duì)寬的分子量分布，通常大于4。相比之下，用于本發(fā)明的粘合劑組合物中的均勻乙烯/α-烯烴互聚物被表征為具有窄分子量分布。均勻乙烯/α-烯烴具有小于4、優(yōu)選地小于3、更優(yōu)選地從1.5到2.5、甚至更優(yōu)選地從1.8到2.2并且最優(yōu)選地約2.0的mw/mn。可用于本發(fā)明中的均勻乙烯/α-烯烴可通過使用可限形狀催化工藝(constrainedgeometrycatalysis)(如，茂金屬催化)制備，或作為另外一種選擇，通過產(chǎn)生所需分子量分布的任何其他催化劑制備。另外，鑒于由齊格勒-納塔催化劑制備的無定形聚烯烴通常具有大于50重量％的α-烯烴含量，可用于本發(fā)明中的均勻乙烯/α-烯烴互聚物主要地為乙烯，其乙烯含量大于共聚單體含量。另外指出的是，可用于本發(fā)明中的基本線性互聚物不同于在高壓工藝中制備的低密度聚乙烯。一方面，鑒于低密度聚乙烯為具有從約0.900到約0.935g/cm3的密度的乙烯均聚物，可用于本發(fā)明中的均勻線性和基本線性互聚物通常需要存在共聚單體以減小密度?？捎糜诒景l(fā)明中的均勻乙烯/α-烯烴互聚物為均勻線性或基本線性的乙烯/α-烯烴互聚物。術(shù)語(yǔ)“均勻”意指任何共聚單體均無規(guī)分布在給定互聚物分子內(nèi)，并且基本上所有的互聚物分子在該互聚物內(nèi)具有相同乙烯/共聚單體比。當(dāng)密度降低并且/或者當(dāng)數(shù)均分子量降低時(shí)，使用差示掃描量熱法獲得的均勻線性和基本線性乙烯聚合物的熔融峰將變寬。然而，與異質(zhì)聚合物不同，當(dāng)在溶液聚合工藝中制備的均勻聚合物具有大于115℃的熔融峰時(shí)(如在聚合物具有大于約0.940g/cm3的密度的情況下)，其并不另外具有顯著的較低溫度熔融峰?；揪€性乙烯互聚物為通常具有長(zhǎng)鏈支化的均勻互聚物?；揪€性乙烯互聚物的長(zhǎng)支鏈通常與互聚物主鏈具有相同共聚單體分布，并且長(zhǎng)度可為與互聚物主鏈的長(zhǎng)度大約相同的長(zhǎng)度。當(dāng)在本發(fā)明的實(shí)施中采用基本線性乙烯/α-烯烴互聚物時(shí)，此類互聚物將表征為具有互聚物主鏈，該主鏈每1000個(gè)碳原子被從0.01到3個(gè)長(zhǎng)支鏈取代。用于定性和定量地測(cè)定所存在的長(zhǎng)鏈支化的量的方法在本領(lǐng)域中是已知的。均勻乙烯/α-烯烴互聚物為乙烯與選自c3-c10α-烯烴的至少一種共聚單體的互聚物。示例性c3-c10α-烯烴包括丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。優(yōu)選的α-烯烴包括1-丁烯、1-己烯、4-甲基-l-戊烯、1-庚烯和1-辛烯，更優(yōu)選地為1-己烯和1-辛烯，特別是1-辛烯。將基于粘合劑制劑的所需性能屬性來選擇均勻乙烯/α-烯烴互聚物的分子量(高溫gpc)。通常，均勻乙烯/α-烯烴互聚物將具有至少800克/摩爾、優(yōu)選至少1300并且不超過100000克/摩爾的數(shù)均分子量。超低分子量均勻乙烯/α-烯烴互聚物被視為具有小于約12000克/摩爾、通常從約8000到約12000克/摩爾的數(shù)均分子量。在本發(fā)明的組合物中，特別優(yōu)選的是使用乙烯和1-辛烯的至少一種均勻線性或基本線性互聚物，其優(yōu)選地具有從約9000到約12000克/摩爾的數(shù)均分子量。本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可以包括通常具有大于約50g/10min、大于約100g/10min、約100至約1,500g/10min(在190℃/2.16kg)，或甚至優(yōu)選地約400至約800g/10min的熔熔指數(shù)或熔體流動(dòng)指數(shù)的均勻乙烯/α-烯烴互聚物。本文所述的指數(shù)通過astm-d-1238的程序測(cè)定。將基于粘合劑制劑的所需性能屬性來選擇均勻乙烯/α-烯烴互聚物的密度。然而，通常，均勻乙烯/α-烯烴互聚物將具有至少約0.850g/cm3、優(yōu)選地至少約0.860g/cm3并且更優(yōu)選地至少約0.870g/cm3的密度。對(duì)于目標(biāo)粘合劑應(yīng)用的大多數(shù)優(yōu)選組合物而言，均勻乙烯/α-烯烴互聚物將具有不超過約0.965g/cm3、優(yōu)選地不超過約0.900g/cm3、更優(yōu)選地不超過約0.890g/cm3、并且甚至更優(yōu)選地不超過約0.885g/cm3、并且最優(yōu)選地不超過約0.880g/cm3的密度。特別優(yōu)選的，乙烯和1-辛烯的至少一種均勻線性或基本線性互聚物具有從約0.860到約0.890g/cm3的密度。本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可以包含至少一種均勻乙烯/α-烯烴互聚物。基于粘合劑組合物總重量計(jì)并且給定半結(jié)晶聚合物的總量不超過25重量％，所述均勻乙烯/α-烯烴互聚物可以最多至約25重量％、最多至約20重量％，諸如最多至約15重量％的量存在于本發(fā)明的粘合劑組合物中。在優(yōu)選的實(shí)施例中，乙烯和α-烯烴的至少一種均勻線性或基本線性互聚物包含與二羧酸酐接枝的乙烯和1-辛烯的基本線性互聚物，優(yōu)選地為馬來酸酐接枝乙烯/1-辛烯互聚物。均勻線性乙烯/α-烯烴互聚物目前可以商標(biāo)名“tafmer”得自三井石油化學(xué)公司(mitsuipetrochemicalcompany)以及以商標(biāo)名“exact”得自?？松瘜W(xué)公司(exxonchemicalcompany)?；揪€性的乙烯/α-烯烴互聚物可以affinity聚烯烴塑性體和彈性體以及engage聚烯烴彈性體得自陶氏化學(xué)公司(dowchemicalcompany)。特別優(yōu)選用于本發(fā)明中的為例如affinityga1875、ga1900、ga1950和ga1000r。affinityga1000r為優(yōu)選的馬來酸酐接枝乙烯/1-辛烯互聚物。丙烯類聚合物也可以用作半結(jié)晶聚烯烴。丙烯類聚合物可以是均聚物或共聚物。丙烯類聚合物優(yōu)選地在190℃下具有約750mpa·s至約20000mpa·s、更優(yōu)選地750mpa·s至15000mpa·s、更優(yōu)選地5000mpa·s至約10,000mpa·s的熔體粘度。丙烯類聚合物可以最多至25重量％、優(yōu)選地最多至約20重量％，諸如最多至約15重量％或13重量％的量使用。例如，可以采用丙烯類均聚物諸如l-modus-400，或丙烯類共聚物諸如可得自埃克森美孚公司(exxonmobil)的linxar127。樹脂根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物還包括至少一種樹脂作為基本組分。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“增粘劑”或“樹脂”意指下文所述可用于為熱熔粘合劑組合物賦予粘性的組合物中的任一者。astmd-1878-61t將粘性定義為“能夠使材料在與另一表面接觸時(shí)即刻形成可測(cè)量強(qiáng)度的粘結(jié)的材料性能”。本發(fā)明的熱熔粘合劑包含從15重量％至小于約50重量％的所述至少一種樹脂，從約15重量％至約45重量％的所述至少一種樹脂，優(yōu)選地從15重量％至約40重量％、更優(yōu)選地從約15重量％至約35重量％、還更優(yōu)選地從約20重量％至約35重量％、還更優(yōu)選地從約22重量％至約33重量％的所述至少一種樹脂。樹脂可至少部分地氫化以便提高散裝搬運(yùn)的穩(wěn)定性。優(yōu)選的樹脂具有至少約75℃，優(yōu)選地至少約100℃的環(huán)球軟化點(diǎn)。樹脂在室溫下可為液體或固體。合適的樹脂類別包括例如芳族、脂族和脂環(huán)族烴樹脂、混合的芳族和脂族改性烴樹脂、芳族改性脂族烴樹脂，以及它們的氫化型式；萜烯、改性萜烯，以及它們的氫化型式；天然松香、改性松香、松香酯，以及它們的氫化型式；低分子量聚乳酸；以及它們的組合?？捎玫奶烊缓透男运上愕睦影ㄖ上?、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香和聚合松香?？捎玫乃上沲サ睦影ɡ鐪\色木松香的甘油酯、氫化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、天然和改性松香的季戊四醇酯，包括淺色木松香的季戊四醇酯、氫化松香的季戊四醇酯、妥爾油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性季戊四醇酯?？捎玫木圯葡渲睦影ㄓ蒬inen1427(環(huán)球法)測(cè)得的具有約75℃至約180℃的軟化點(diǎn)的聚萜烯樹脂、氫化聚萜烯樹脂及天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯、α-甲基苯乙烯-萜烯和乙烯基甲苯-萜烯)。可用的脂族和脂環(huán)族石油烴樹脂的例子包括具有約75℃至約140℃的環(huán)球軟化點(diǎn)的脂族和脂環(huán)族石油烴樹脂(例如，支化或非支化c5樹脂、c9樹脂和c10樹脂)，以及它們的氫化衍生物?？捎玫臉渲稍诙喾N商標(biāo)下商購(gòu)獲得，包括例如得自德克薩斯州休斯頓的埃克森美孚化工公司(exxonmobilchemicalcompany(houston,texas))的商標(biāo)escorez系列，包括escorez1310lc、escorez5400、escorez5415、escorez5600、escorez5615和escorez5690；得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemical(kingsport,tennessee))的商標(biāo)eastotac系列，包括eastotach-100r、eastotach-100l和eastotach130w；得自賓夕法尼亞州艾斯頓的克雷威利碳烴特殊化學(xué)品公司(crayvalleyhsc(exton,pennsylvania))的商標(biāo)wingtack系列，包括wingtack86、wingtackextra和wingtack95；得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemicalcompany(kingsport,tennessee))的商標(biāo)piccotac、piccotex和kristalex系列，包括例如piccotex120、piccotac8095和kristalex3100；得自德國(guó)荒川歐洲有限公司(arakawaeuropegmbh,germany)的商品標(biāo)號(hào)arkonm-100；得自韓國(guó)可隆工業(yè)公司(kolonindustriesinc.,korea)的商品標(biāo)號(hào)sukorezsu-90、sukorezsu-100或sukorezsu-120；以及得自美國(guó)亞利桑那化學(xué)公司(arizonachemical,usa)的商品標(biāo)號(hào)sylvares7115和sylvaressa140。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述至少一種樹脂包括至少兩種不同樹脂的組合。所述至少兩種不同樹脂的組合包括至少一種芳香烴樹脂和至少一種脂族烴樹脂。芳香烴樹脂也可以稱為端嵌段改性樹脂。芳香烴樹脂通常具有大于50重量％，諸如大于60重量％的芳族單體含量。脂族烴樹脂可以稱為中間嵌段改性樹脂。脂族烴樹脂以約10重量％至約40重量％、約15重量％至約35重量％，或甚至約17重量％至約33重量％存在。可以使用芳香烴樹脂(端嵌段改性樹脂)賦予進(jìn)一步的內(nèi)聚強(qiáng)度。使用脂族烴樹脂(中間嵌段改性樹脂)來提供足夠的粘性。脂族烴樹脂包括具有最多至15重量％的芳族單體的微芳族型式。通過選擇芳香烴樹脂與脂族烴樹脂的適當(dāng)比例，可以在避免表面粘著的同時(shí)實(shí)現(xiàn)所需的粘合/內(nèi)聚平衡?；跓崛壅澈蟿┑目傊亓坑?jì)，芳族樹脂以約1重量％至約15重量％，優(yōu)選地約1重量％至約10重量％，或甚至更優(yōu)選地2重量％至約7重量％存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，芳香烴樹脂與脂族烴樹脂的重量比為1:20至1:2，更優(yōu)選地為1:15至1:3，并且還更優(yōu)選地為1:10至1:5。合適的脂族烴樹脂的例子包括但不限于，脂族和脂環(huán)族烴樹脂、氫化烴樹脂、萜烯、改性萜烯及其氫化型式；天然松香、改性松香、松香酯，以及它們的氫化型式；以及它們的組合，包括芳族單體含量最高至15重量％的微芳族樹脂。芳香烴樹脂的合適的例子包括但不限于，包含選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚的單體，或任何其他芳族單體或端嵌段締合單體的芳香烴樹脂。該芳香烴樹脂可以具有至少約100℃、至少約110℃或甚至至少約120℃的軟化點(diǎn)。蠟蠟是本發(fā)明的熱熔粘合劑的任選組分。蠟通常用于改變粘度和降低粘性。蠟可僅以較少的量包含在本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物中，即低于10重量％的濃度，優(yōu)選地最高至7重量％的濃度范圍，更優(yōu)選地最高至5重量％的濃度范圍，諸如最高至約3重量％。在一個(gè)實(shí)施例中，蠟以約1重量％至約7重量％存在?？捎糜诒景l(fā)明的粘合劑的蠟包括，石蠟、微晶蠟、費(fèi)托蠟(包括中間mp級(jí)，諸如paraflintc-80)、氧化費(fèi)托蠟、聚乙烯蠟和聚乙烯的副產(chǎn)物(其中mw小于3000)、聚丙烯蠟，以及接枝或官能化蠟，諸如羥基硬脂酰胺蠟和脂肪酰胺蠟)。術(shù)語(yǔ)“合成的高熔點(diǎn)”(hmp)蠟包括高密度低分子量的聚乙烯蠟、副產(chǎn)物聚乙烯蠟和費(fèi)托蠟。另外適用的為使用可限形狀(如，茂金屬)催化劑制備的超低分子量乙烯/α-烯烴互聚物，其可稱為均勻蠟。此類均勻蠟以及制備此類均勻蠟的工藝在下文“實(shí)例”中闡述。與石蠟和結(jié)晶乙烯均聚物或互聚物蠟相比之下，均勻蠟將具有從1.5到2.5、優(yōu)選地從1.8到2.2的mw/mn。均勻蠟將為乙烯均聚物或乙烯與c3-c10α-烯烴的互聚物。均勻蠟將具有小于6000、優(yōu)選地小于5000的數(shù)均分子量。此類均勻蠟將通常具有至少800、優(yōu)選地至少1300的數(shù)均分子量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，蠟選自聚乙烯和聚丙烯蠟或其接枝或官能化型式。添加劑本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可包括在熱熔粘合劑中常用的添加劑。例如，可添加組分以改變熱熔粘合劑的粘性、顏色、氣味等。添加劑諸如抗氧化劑、抗粘連添加劑、顏料、流變改性添加劑、粘合促進(jìn)劑和填料也可包含在制劑中，其中抗氧化劑為例如受阻酚(例如全部得自巴斯夫公司(basf)的1010、1076或得自朗盛公司(lanxess)的vulkanoxbht)、亞磷酸鹽(例如，巴斯夫公司(basf)的168)、來自巴斯夫公司(basf)的10、ps800，或其任何混合物，抗粘連添加劑為例如共擠出涂層、包裝膜或除塵劑等，流變改性添加劑為例如熱解法二氧化硅，填料為例如粘土、滑石或碳酸鹽。通常優(yōu)選的是添加劑應(yīng)當(dāng)為相對(duì)惰性的，并且對(duì)于由嵌段共聚物、增塑劑、試劑和任選的半結(jié)晶聚烯烴和蠟所貢獻(xiàn)的性能具有可忽略不計(jì)的影響。添加劑一般來講可以少量使用，通常少于10重量％、優(yōu)選地少于或最多至5重量％或甚至最多至3重量％。一種或多種抗氧化劑通常以小于2重量％、優(yōu)選地小于1重量％的量存在。至少兩種不同抗氧化劑的組合為優(yōu)選的，尤其優(yōu)選的是三種不同抗氧化劑組合在一起，以賦予顏色穩(wěn)定性?？寡趸瘎樘貏e優(yōu)選的成分，以確保粘合劑在至少約190℃的高施加溫度下的熱穩(wěn)定性，從而避免顏色變化諸如黃化，為了美觀原因通常需要避免顏色變化。用途本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物是專門設(shè)計(jì)成并適用于將成捆的金屬容器(諸如罐)粘結(jié)成包，優(yōu)選地為四件、六件或十二件包。在一種用途中，捆扎罐容納約100ml至約1000ml，優(yōu)選地約150ml至約500ml。通過使用粘合劑生產(chǎn)此類包或捆的方法在例如國(guó)際專利申請(qǐng)wo2013/004337a1、wo2013/004339a1、wo2013/004340a1和wo2013/004341a1中有一般性描述，這些申請(qǐng)全部以引用的方式并入本文。在這種方法中，本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可直接施加到容器上、介于兩組容器之間的背襯片材上，或者兩者上都施加，并且允許以非破壞性方式將容器從組分離，例如當(dāng)消費(fèi)飲料時(shí)由消費(fèi)者將容器或罐拉離時(shí)。例如，使用該熱熔粘合劑組合物來將兩個(gè)金屬罐彼此膠合的典型工序涉及用常規(guī)施加器將具有約150℃至約190℃的溫度的熔化粘合劑迅速噴射到至少一個(gè)罐上，例如噴射到兩個(gè)直立罐的相對(duì)側(cè)上(一次噴射占用大約50至100ms)，例如噴射在底部處以及一個(gè)在頂部?jī)蓚€(gè)罐彼此接觸的部位中；在約2秒之后，將罐組合并且壓在一起保持約幾秒，諸如5秒。熱熔粘合劑可在發(fā)泡或未發(fā)泡的情況下施加。粘合劑可以施加在要捆扎的每個(gè)瓶子上的一個(gè)點(diǎn)上，從而使瓶子之間存在粘合劑，以用于粘合。每個(gè)瓶子上的粘合劑可以是相同的粘合劑，或者可以是不同的粘合劑。作為另外一種選擇，粘合劑可以僅施加到待捆扎的一個(gè)瓶子上。具體施加圖案可根據(jù)需要有所不同。例如，可設(shè)想遺漏一個(gè)或多個(gè)粘合點(diǎn)以用于罐從包更好剝離，或者對(duì)于大而重的罐有更多粘合點(diǎn)。通常，每次噴射所用粘合劑的量在約20mg/噴射至約150mg/噴射之間變化，通常為約80mg/噴射。由于此類工藝為動(dòng)態(tài)的，因此根據(jù)金屬容器(諸如罐)的大小以及根據(jù)在顧客使用時(shí)所需的罐分離容易程度，噴射次數(shù)和量可有所不同。可例如通過將粘結(jié)罐對(duì)膠合在一起，或通過將罐粘結(jié)在兩組容器之間的背襯片材上，以類似方式構(gòu)建六件包或其他所需包大小，如在上文提到的國(guó)際專利申請(qǐng)中所述。本發(fā)明的粘合劑具有良好的耐低溫性(對(duì)于冷藏)和耐高溫性(對(duì)于裝運(yùn))并且能夠在暴露于罐表面上的冷凝水時(shí)保持粘結(jié)。另外，本發(fā)明的粘合劑組合物具有足夠的柔性以允許罐在裝入碳酸水或軟飲料時(shí)升溫期間膨脹，并且在低溫諸如3℃下以及在罐升溫至室溫發(fā)生膨脹時(shí)膠合在一起。例如，低溫充注的金屬罐發(fā)生膨脹可導(dǎo)致1-5mm范圍內(nèi)的延伸，而本發(fā)明的粘合劑允許這種力并且保持粘結(jié)閉合。通過直接粘結(jié)罐，人們不再需要對(duì)罐包使用帶ldpe膜的收縮包裝、塑料環(huán)或任何其他包裝來保持罐成包，因此本發(fā)明的粘合劑有助于避免浪費(fèi)。這樣節(jié)約大量的能量，因?yàn)槔缡湛s包裝涉及使六件包移動(dòng)通過加熱隧道，這使用大量能量。此外，使用本發(fā)明粘合劑的新包裝方法提供了較小的包裝線占地面積并提高了包裝線速度。另外，六件包的視覺外觀得到改善，因?yàn)楸苊饬耸湛s包裝中不期望的皺痕。這是高度期望的，因?yàn)轱嬃瞎嘌b企業(yè)對(duì)此是特別認(rèn)真的。一般來講，本發(fā)明有利地幫助避免容器包的任何二次包封，諸如紙盒或紙板箱或外皮、塑料環(huán)或外皮等。實(shí)例在本發(fā)明的上下文中，除非另外指明，否則均在190℃的標(biāo)準(zhǔn)溫度下和2.16kg負(fù)載下根據(jù)astmd1238測(cè)定熔體流動(dòng)速率、熔體流動(dòng)指數(shù)或僅僅測(cè)定熔融指數(shù)(mi)。粘度類似于方法astmd-3236如下測(cè)定。樣品粘度使用布氏實(shí)驗(yàn)室(brookfieldlaboratories)的dvh、dv-ii或dv-iii粘度劑測(cè)定。所用主軸為適用于測(cè)量介于約100mpa·s和約4000000mpa·s之間的范圍內(nèi)的粘度的sc-27熱熔主軸。主軸轉(zhuǎn)速通常為20rpm。將樣品布置在經(jīng)預(yù)熱的測(cè)量單元中，繼而將測(cè)量單元插入加熱元件/容器內(nèi)并且鎖定到適當(dāng)位置。使粘度劑裝置降低并且將主軸浸入樣品中。將樣品加熱，直至其熔融，并且添加另外的樣品，直至熔融樣品比測(cè)量主軸的圓柱體高約5mm。開啟粘度劑并且設(shè)置為導(dǎo)致從30％到60％范圍內(nèi)的扭矩讀數(shù)的剪切速率。每分鐘獲取讀數(shù)，保持約15分鐘或直至值穩(wěn)定。最終讀數(shù)可在30分鐘之后獲得并且以mpa·s記錄。如下所匯總，軟化點(diǎn)根據(jù)dinen1427(環(huán)球法)用環(huán)球器械mc753測(cè)定。將兩個(gè)帶肩環(huán)加熱至熔融溫度并且布置到有機(jī)硅紙覆蓋的玻璃板上，并且將熔融物質(zhì)傾注到環(huán)內(nèi)。在冷卻之后，切掉多余材料并且將樣品放置到裝置的樣品夾持器內(nèi)并且將具有球的球居中導(dǎo)向裝置布置在樣品上方。600mlnf燒杯用500ml甘油填充并且被放置在mc753裝置的加熱板上。將準(zhǔn)備好通過帶肩環(huán)測(cè)量的框架以使其在銷軸上居中的方式布置到燒杯內(nèi)。在因此設(shè)計(jì)的框架中的開口中調(diào)節(jié)溫度傳感器，并且通過選擇測(cè)量點(diǎn)(鍵盤1-10，基本單元)啟動(dòng)mc753裝置。在特定預(yù)加熱時(shí)間之后，程序以每分鐘5℃的加熱速率自動(dòng)地運(yùn)行，直至球落下。當(dāng)兩個(gè)球均落下并且在顯示器上顯示兩個(gè)溫度時(shí)，完成測(cè)量。捆扎罐性能測(cè)試使用六個(gè)12盎司(355ml)、約5英寸高的帶涂層鋁罐按照3×2的罐構(gòu)型制造了包。使用手動(dòng)擠出施加器施加了約0.1g的粘合劑噴射，每處粘結(jié)噴射兩次。每個(gè)六件包共有14處粘結(jié)，噴射28次。從距每個(gè)罐的頂部約1英寸(2.5cm)以及距底部約1英寸(2.5cm)施加粘合劑噴射。手動(dòng)粘結(jié)的開放時(shí)間約為5至10秒。將粘結(jié)的包在室溫下過夜老化，然后在指定溫度下老化至少24小時(shí)。在從指定溫度環(huán)境中取出包后，立即在室溫下進(jìn)行下述測(cè)試。步驟1(執(zhí)行5次)將六件包從約20至40cm下降到剛性表面步驟2(執(zhí)行5次)將六件包裝傾斜到剛性表面上，向右和向左交替步驟3(執(zhí)行5次)將六件包輕輕地碰撞剛性水平表面，通過兩端的罐緊緊抓住包等級(jí)1六件包通過所有測(cè)試步驟，并且罐顯示了很強(qiáng)的粘結(jié)和抓握等級(jí)2六件包通過下落測(cè)試和傾斜測(cè)試，但未通過碰撞測(cè)試等級(jí)3六件包通過了幾次測(cè)試，但在5次測(cè)試完成之前存在未通過情況等級(jí)4六件包在第一次下落測(cè)試中未通過或在測(cè)試之前的抓握中解體。聚合物密度根據(jù)方法astmd1505測(cè)定。材料：在下面例子中使用下列材料：嵌段共聚物：kratong1657，kraton聚合物，sebs，30％二嵌段kratong1726，kraton聚合物，sebs，70％二嵌段增塑劑：calsol550是可得自卡路美特潤(rùn)滑劑公司(calumetlubricants)的環(huán)烷礦物油ondina941是可得自殼牌石油德國(guó)公司(shelldeutschlandoilgmbh)的鏈烷礦物油脂肪烴樹脂：escorez5400為可得自?？松梨诠?exxonmobil)的增粘樹脂，其基于脂環(huán)族烴樹脂并且具有100℃的軟化點(diǎn)escorez5600為可得自?？松梨诠?exxonmobil)的高軟化點(diǎn)增粘樹脂，其基于芳香族改性的脂環(huán)族烴樹脂，并且具有100℃的軟化點(diǎn)以及8重量％至11重量％的芳香族含量。芳香烴樹脂：piccotex120是由得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemical(kingsport,tennessee))的具有118℃的軟化點(diǎn)的純芳族單體制成的烴類樹脂蠟：ac596是可得自霍尼韋爾國(guó)際公司(honeywellinternationalinc.)的用馬來酸接枝的聚丙烯蠟microcrystallinewaxhmp是可得自殼牌石油德國(guó)公司(shelldeutschlandoilgmbh)的高熔點(diǎn)氫化微晶蠟半結(jié)晶聚烯烴：l-modus-400是可得自日本出光興產(chǎn)株式會(huì)社(idemitsukosanco.，ltd)的在190℃下具有9000mpa·s的熔體粘度的丙烯均聚物。affinityg1950是可得自陶氏化學(xué)公司(dowchemicalcompany)的具有500g/10min(190℃)的熔融指數(shù)的乙烯/辛烯互聚物示例性抗氧化劑包括：irganoxps800，汽巴公司(ciba)/巴斯夫公司(basf)，硫代二丙酸二月桂酯evernox10，愛沃斯化工公司(everspringchemicalco.)，位阻酚醛抗氧化劑evernox76gf，愛沃斯化工公司(everspringchemicalco.)，是一種酚醛主要抗氧化劑irganox1010，汽巴公司(ciba)/巴斯夫公司(basf)irgafos168，巴斯夫公司(basf)，三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯vulkanoxbht，朗盛公司(lanxess)，3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯arenoxdl，硫酯類抗氧化劑制備了熱熔粘合劑，其具有下面表1和表2中所示的組合物，其中量以重量百分比給出。表1：e1e2e3e4e5e6kratong1657kratong172639.537.537.537.537.537.5calsol55032.829.829.831.231.2ondina94129.8escorez56002724.624.624.625.725.7piccotex120555shellmicrowaxhmp2.52.52.5ac-5962.52.55.0抗氧化劑0.70.60.60.60.60.6135℃下的粘度[mpas]7700825012700101506600149℃下的粘度[mpas]385052384563163℃下的粘度[mpas]三嵌段含量(重量％)11.8511.2511.2511.2511.2511.25芳香族/脂肪族增粘劑比例-1:4.91:4.91:4.9--捆扎罐性能測(cè)試?yán)匣疈室溫11老化@5℃111111老化@35℃112111罐分離容易程度-室溫下老化容易容易表2：當(dāng)前第1頁(yè)12