本發(fā)明涉及一種含1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的組合物。
背景技術(shù)：
：隨著環(huán)保趨勢日益嚴(yán)重，在制冷、發(fā)泡、滅火、噴霧等領(lǐng)域，許多產(chǎn)業(yè)一直致力于尋找損耗臭氧的氯氟烴(cfc)和氫氯氟烴(hcfc)的替代物。在需求這些物質(zhì)的替代品過程中，許多產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)向使用氫氟烴(hfc)。hfcs雖然消耗臭氧潛能值(odp)為0，但是他們因能夠促進(jìn)“溫室效應(yīng)”而受到關(guān)注。例如清洗劑hfc-4310mee的全球變暖潛勢值(gwp)為1300，制冷劑r410a的gwp值為2800。由于他們會促進(jìn)溫室效應(yīng)，因此hfcs已經(jīng)受到詳細(xì)審查，《蒙特利爾議定書》修訂案也已逐步要求將gwp值高的hfcs作為受控物質(zhì)。因此，需要開發(fā)不破壞臭氧層且具有低全球變暖潛勢值的化合物或組合物來替代hfcs。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種組合物，所述組合物含有hfo-1336mzz和hfc-143，且所述組合物具有不大于500的全球變暖潛能值(gwp)。本發(fā)明還提供一種組合物，所述組合物含有hfo-1336mzz、hfc-143和hfc-356mffm。本發(fā)明還提供使用本發(fā)明組合的方法，其包括用于傳熱、發(fā)泡和抑制火焰。具體實(shí)施方式本發(fā)明使用的hfo-1336mzz，分子式為cf3-ch＝ch-cf3，分子量為164，臨界溫度為171.3℃(順式)，臨界壓力為2.9mpa(順式)，gwp值為2。所述hfo-1336mzz包括兩種異構(gòu)體，順式-hfo-1336mzz和反式-hfo-1336mzz，其中順式-hfo-1336mzz的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為31-33℃，反式-hfo-1336mzz的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為8-9℃。本發(fā)明使用的hfc-356mffm，其分子式為cf3ch2ch2cf3，分子量為166，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為24.6℃，gwp值為760。本發(fā)明使用的hfc-143，其分子式為ch2fchf2，分子量為84.04，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為5.0℃，臨界溫度為156.7℃，臨界壓力為5.24mpa，gwp值為353。本發(fā)明所述gwp減少比例計(jì)算公式為：其中：c為gwp減少的比例；gwp(a)為用于被比較的現(xiàn)有工質(zhì)gwp值；gwp(b)為本發(fā)明所披露的新工質(zhì)gwp值。(一)組合物本發(fā)明提供一種組合物，所述組合物至少含有兩種組分，即hfo-1336mzz和hfc-143，且兩種組分的配比滿足使組合物具有不大于500的全球變暖潛能值(gwp)。所述組合物中，組分hfo-1336mzz包括兩種異構(gòu)體，即順式-hfo-1336mzz和反式-hfo-1336mzz。作為一種方式，所述組合物中，組分hfo-1336mzz包括反式-hfo-1336mzz。作為另一種方式，所述組合物中，組分hfo-1336mzz包括反式-hfo-1336mzz和順式-hfo-1336mzz。作為另一種方式，所述組合物中，組分hfo-1336mzz包括順式-hfo-1336mzz。本發(fā)明提供的組合物，還可以進(jìn)一步包括hfc-356mffm，即所述組合物含有hfo-1336mzz、hfc-143和hfc-356mffm。當(dāng)所述組合物含有hfc-356mffm時，組分hfo-1336mzz既可以包括反式-hfo-1336mzz，也可以包括反式-hfo-1336mzz和順式-hfo-1336mzz，還可以為包括順式-hfo-1336mzz。當(dāng)所述組合物含有hfo-1336mzz、hfc-143和hfc-356mffm時：作為一種優(yōu)選的方式，所述hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143的質(zhì)量百分比為：hfo-1336mzz：10％～90％；hfc-356mffm：5％～50％；hfc-143：5％～80％；作為進(jìn)一步優(yōu)選的方式，所述hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143的質(zhì)量百分比為：hfo-1336mzz：20％～90％；hfc-356mffm：5％～40％；hfc-143：5％～70％；作為再進(jìn)一步優(yōu)選的方式，所述hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143的質(zhì)量百分比為：hfo-1336mzz：30％～90％；hfc-356mffm：5％～30％；hfc-143：5％～60％；作為再再進(jìn)一步優(yōu)選的方式，所述hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143的質(zhì)量百分比為：hfo-1336mzz：60％～90％；hfc-356mffm：5％～20％；hfc-143：5％～30％；作為最為優(yōu)選的方式，所述hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143的質(zhì)量百分比為：hfo-1336mzz：80％～90％；hfc-356mffm：5％～10％；hfc-143：5％～10％。本發(fā)明提供的組合物，其中組分hfo-1336mzz可以包括任意比例的反式-hfo-1336mzz和順式-hfo-1336mzz。本發(fā)明提供的組合物，具有不大于500的全球變暖潛能值(gwp)。優(yōu)選的是，所述組合物具有不大于400的全球變暖潛能值(gwp)。進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述組合物具有不大于300的全球變暖潛能值(gwp)。再進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述組合物具有不大于200的全球變暖潛能 值(gwp)。作為優(yōu)選的是，所述組合物具有不大于150的全球變暖潛能值(gwp)。作為示例，本發(fā)明將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143按照配比在液相狀態(tài)下進(jìn)行物理混合，得到實(shí)施例1-11所述的組合物。實(shí)施例1：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按90：5：5的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例2：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按80：10：10的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例3：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按70：10：20的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例4：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按60：10：30的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例5：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按30：10：60的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例6：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按20：10：70的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例7：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按10：10：80的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例8：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按50：20：30的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例9：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按60：30：10的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例10：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按40：40：20的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例11：將hfo-1336mzz、hfc-356mffm和hfc-143在液相下按30：50：20的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例12：將hfo-1336mzz和hfc-143在液相下按95：5的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例13：將hfo-1336mzz和hfc-143在液相下按60：40的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例14：將hfo-1336mzz和hfc-143在液相下按20：80的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。實(shí)施例15：將hfo-1336mzz和hfc-143在液相下按5：95的質(zhì)量百分比進(jìn)行物理混合。1、環(huán)境性能比較下表1列出了上述實(shí)施例所述組合物的環(huán)境性能。其中odp值以cfc-11作為基準(zhǔn)值1.0，gwp值以co2作為基準(zhǔn)值1.0(100年)。表1組合物odpgwp實(shí)施例1070實(shí)施例20130實(shí)施例30160實(shí)施例40190實(shí)施例50295實(shí)施例60330實(shí)施例70360實(shí)施例80270實(shí)施例90280實(shí)施例100390實(shí)施例110470實(shí)施例12030實(shí)施例130150實(shí)施例140285實(shí)施例150330從表1中可以看出，實(shí)施例1-15所述的組合物的臭氧層消耗潛能(odp)值均為零，且gwp均有大幅降低。(二)傳熱組合物本發(fā)明提供的組合物可以作為傳熱組合物使用。為了增強(qiáng)組合物的某項(xiàng)功能或?yàn)榻M合物提供某項(xiàng)功能，或者在某些情形下為了降低組合物襯板，本發(fā)明組合物可包括其他組分。例如，本發(fā)明所述傳熱組合物可以包括潤滑劑，本發(fā)明所述傳熱組合物也可以包括增容劑。本發(fā)明所述傳熱組合物與現(xiàn)有制冷劑hfc-134a和r410a相比，gwp的降低值如下表2。從表2數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明提供的傳熱組合物具有很好的環(huán)境保護(hù)性能，可以有效降低溫室效 應(yīng)。表2(三)發(fā)泡組合物本發(fā)明提供的組合物可以作為發(fā)泡組合物使用。本發(fā)明所述發(fā)泡組合物與現(xiàn)有發(fā)泡劑hcfc-141b和hfc-245fa相比，gwp的降低值如下表3。從表3數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明提供的發(fā)泡組合物具有很好的環(huán)境保護(hù)性能，可以有效降低溫室效應(yīng)。表3(四)抑燃組合物本發(fā)明提供的組合物可以作為抑燃組合物使用。本發(fā)明所述抑燃組合物與現(xiàn)有滅火劑hfc-227ea和hfc-236fa相比，gwp的降低值如下表4。從表4數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明提供的抑燃組合物具有很好的環(huán)境保護(hù)性能，可以有效降低溫室效應(yīng)。表4(五)傳熱方法較佳傳熱方法通常包括提供一種本發(fā)明所述組合物并使熱量傳遞到所述組合物或者由所述組合物傳出從而改變此組合物的相態(tài)。即一種將熱量傳導(dǎo)到一流體或主體或者從一流體或主體傳導(dǎo)熱量的方法，其包括使一傳熱組合物發(fā)生相變。(六)發(fā)泡方法本發(fā)明所述發(fā)泡方法涉及形成發(fā)泡體的方法。作為較佳實(shí)施例，涉及一種形成聚氨基甲酸酯發(fā)泡體和聚異氰酸酯發(fā)泡體的方法。所述方法通常包括提供一種本發(fā)明所述發(fā)泡組合物，向可發(fā)泡混合物中直接或間接地添加所述發(fā)泡組合物，并在始于形成發(fā)泡體或泡孔結(jié)構(gòu)的條件下使所述可發(fā)泡組合物反應(yīng)。(七)抑燃方法本發(fā)明提供一種抑制火焰的方法，其包括向所述火焰的至少一部分或向所述火焰的燃料源施用至少一種抑燃組合物?？墒褂萌魏芜m宜方法使火焰與本發(fā)明所述抑燃組合物接觸。當(dāng)前第1頁12