本發(fā)明涉及一種運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子(微球)。另外,本發(fā)明涉及一種滑動部件,該滑動部件具有保持油的潤滑油保持性涂膜,例如,涉及一種減少發(fā)動機(jī)滑動部摩擦的表面處理。另外,本發(fā)明涉及一種運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子的制造方法。本申請以2015年6月11日在日本提出的發(fā)明專利申請2015-118189號為基礎(chǔ)主張優(yōu)先權(quán),在此引用其內(nèi)容。
背景技術(shù):
:在汽車等運(yùn)輸設(shè)備的發(fā)動機(jī)的活塞、滑動軸承、齒輪等滑動部件中,在現(xiàn)有技術(shù)中,對在存在潤滑油的情況下相對于其他部件滑動的滑動面,實(shí)施用于減少摩擦阻力的表面處理。作為表面處理,例如已知有形成固體潤滑膜的方法,該固體潤滑膜含有由聚酰胺亞胺樹脂等構(gòu)成的粘合劑樹脂和由二硫化鉬等構(gòu)成的固體潤滑劑(專利文獻(xiàn)1)。在形成有固體潤滑膜的部件中,能夠降低摩擦阻力,減少滑動轉(zhuǎn)矩?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:國際專利公開公報(bào)第2008/044598號技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:但是,專利文獻(xiàn)1所記載的固體潤滑膜不具有油吸附性,因此,即使在存在潤滑油的情況下,也不會在固體潤滑膜的表面充分形成提高滑動性的油膜。另外,即使形成油膜,由于其他部件在固體潤滑膜表面上滑動,因此容易發(fā)生刮掉油膜而使油膜破裂的情況。因此,使物體以相對于某一面沿平行的方向滑動的方式作用的應(yīng)力最小的層、即最低剪切層為固體潤滑膜與其他部件的界面,難以充分且持續(xù)地減少摩擦阻力以及滑動轉(zhuǎn)矩。因此,為了提高油吸附性并提高油膜的保持性,考慮代替固體潤滑劑而使涂膜中含有與油的親和性高的樹脂粒子。另外,潤滑油具有隨著使用時(shí)間變長而其逐漸劣化,酸度變高的傾向。在酸度高的潤滑油中,存在涂膜所含有的樹脂粒子分解,油保持性降低,滑動部件的滑動性降低的情況。因此,在現(xiàn)有技術(shù)中,高滑動性無法得到持續(xù),例如,當(dāng)將滑動部件用于發(fā)動機(jī)時(shí),無法使減少轉(zhuǎn)矩的效果持續(xù)。本發(fā)明的目的在于提供一種運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子,其耐酸性高,當(dāng)使其包含在涂膜中時(shí)提高長期的油保持性,能夠長期維持高滑動性。另外,本發(fā)明的目的在于提供一種滑動部件,以長期維持高油保持性、高滑動性。本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子(以下,還簡稱為“聚脲交聯(lián)粒子”。)是由在存在水的情況下,具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯和具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)得到的反應(yīng)物構(gòu)成的粒子,其交聯(lián)密度為1×10-4摩爾/g以上。在本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子中,優(yōu)選所述自乳化型異氰酸酯以及所述非自乳化型異氰酸酯中的任意一方含有3個以上的官能團(tuán)。優(yōu)選當(dāng)設(shè)全部異氰酸酯為100質(zhì)量%時(shí),本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子中的所述自乳化型異氰酸酯的含有比例為30~90質(zhì)量%。本發(fā)明的滑動部件在滑動部的表面形成潤滑油保持性涂膜,所述潤滑油保持性涂膜含有本發(fā)明的多個運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子和將所述聚脲交聯(lián)粒子彼此粘合的粘合劑樹脂。在本發(fā)明的滑動部件中,優(yōu)選當(dāng)設(shè)潤滑油保持性涂膜為100質(zhì)量%時(shí),所述潤滑油保持性涂膜中的所述聚脲交聯(lián)粒子的含有比例為60質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為5~30質(zhì)量%。本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子的制造方法包含以下步驟,即在存在水的情況下,使具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯和具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯反應(yīng)。本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子的耐酸性高,當(dāng)在涂膜中含有其時(shí)提高長期的油保持性,能夠長期維持高滑動性。本發(fā)明的滑動部件能夠長期維持高油保持性、高滑動性。另外,在本發(fā)明的滑動部件中,通過保持油來提高滑動性,從而減少瞬時(shí)發(fā)熱,因此能夠抑制粘合劑樹脂的熱劣化。附圖說明圖1A是表示本發(fā)明的滑動部件的一實(shí)施方式的使用例的剖面圖。圖1B是表示現(xiàn)有技術(shù)中的滑動部件的使用例的剖面圖。圖2是表示對粒子1~3加熱時(shí)的質(zhì)量減少率的曲線圖。圖3是使用掃描型探針顯微鏡觀察實(shí)施例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面的形狀得到的圖像。圖4是表示使用掃描型探針顯微鏡觀察比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面的形狀得到的圖像。圖5A是表示凹凸的高低差小的潤滑油保持性涂膜的剖面示意圖。圖5B是表示凹凸的高低差大的潤滑油保持性涂膜的剖面示意圖。圖6是表示實(shí)施例3以及比較例2、3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的油吸附力的曲線圖。圖7A是表示用于測定油吸附力的掃描型探針顯微鏡的圖,是表示掃描型探針顯微鏡的整體的立體圖。圖7B是表示用于測定油吸附力的掃描型探針顯微鏡的圖,是放大掃描型探針顯微鏡所具備的懸臂的前端部的圖。圖8是表示使用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜儀得到的、實(shí)施例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面分析結(jié)果的圖像。圖9是表示使用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜儀得到的、比較例1的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面分析結(jié)果的圖像。圖10是表示使用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜儀得到的、比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面分析結(jié)果的圖像。圖11是表示用于測定摩擦系數(shù)的擺動試驗(yàn)的側(cè)視示意圖。圖12是使用在實(shí)施例3以及比較例1~3中調(diào)制的分散液的潤滑油保持性涂膜的摩擦系數(shù)的曲線圖。圖13是表示用于測定切線力的旋轉(zhuǎn)試驗(yàn)的側(cè)視示意圖。具體實(shí)施方式<運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子>本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子是由在存在水的情況下,具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯(isocyanate)和具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)得到的反應(yīng)物構(gòu)成的粒子。另外,本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子在粒子表面具有聚脲(polyurea),而不具有氨酯(urethane)結(jié)構(gòu)。形成聚脲交聯(lián)粒子的自乳化型異氰酸酯是具有2個以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物,其能夠在加入水中并攪拌之后,在水中分散為微粒。具體而言,其是這樣一種化合物:在由脂肪族二異氰酸酯以及脂環(huán)族二異氰酸酯的至少一方形成的聚異氰酸酯聚合物中引入親水基(例如,羥基、氧化烯基、羰基等),其中,在聚異氰酸酯聚合物的分子內(nèi),具有由縮二脲、異氰脲酸酯、氨酯、脲二酮、脲基甲酸酯構(gòu)成的組所構(gòu)成的任一種結(jié)構(gòu)。自乳化型異氰酸酯沒有特別地限制,可以使用眾所周知的自乳化型異氰酸酯。自乳化型異氰酸酯的具體的例子例如有BURNOCK(注冊商標(biāo))DNW-5500、DNW-6000(DIC株式會社)、Basonat(注冊商標(biāo))HW1000、HW180PC、LR9056、LR9080(BASFCorporation)、TAKENATE(注冊商標(biāo))WD-720、WD-725、WD-730、WB-700、WB-820、WB-920(三井化學(xué)株式會社)、DURANATE(注冊商標(biāo))WB40-100、WB40-80D、WT20-100、WT30-100、WE50-100(旭化成化學(xué)株式會社)、Bayhydur(注冊商標(biāo))3100、304、305、XP2451/1、XP2487/1、XP2547、XP2655、XP2700、DN、DA-L、401-70(住化拜耳氨酯株式會社)等。自乳化型異氰酸酯可以單獨(dú)使用一種,也可以并用兩種以上。具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯是即使加入水中并攪拌時(shí),也不會在水中分散為微粒的異氰酸酯化合物,例如有脂環(huán)族異氰酸酯、芳香族異氰酸酯。脂環(huán)族異氰酸酯例如有1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、加氫亞二甲苯基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、加氫甲苯二異氰酸酯、環(huán)丁烷二異氰酸酯等。芳香族異氰酸酯例如有甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯或?qū)Ρ蕉惽杷狨?、氯亞苯?2,4-二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、二苯-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、1,3,5-三異丙基苯-2,4-二異氰酸酯、碳化二亞胺改性二苯基甲烷二異氰酸酯、聚苯聚甲烯異氰酸酯或二苯醚二異氰酸酯等異氰酸酯單體類。另外,所述非自乳化型異氰酸酯也可以是由異氰酸酯單體(上述的脂環(huán)族異氰酸酯或芳香族異氰酸酯)形成的改性聚異氰酸酯。例如,改性聚異氰酸酯例如有通過使異氰酸酯單體聚合而得到的、含有異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰酸酯、異氰酸酯單體與水反應(yīng)得到的、含有縮二脲鍵的聚異氰酸酯等。構(gòu)成本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的、優(yōu)選的自乳化型異氰酸酯例如有DURANATEWB40-100(旭化成化學(xué)株式會社)。構(gòu)成本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的、具有優(yōu)選的環(huán)結(jié)構(gòu)的非自乳化型異氰酸酯例如有異佛爾酮二異氰酸酯。相對于聚脲交聯(lián)粒子所含有的全部異氰酸酯成分的100質(zhì)量%,自乳化型異氰酸酯的含有比例優(yōu)選為30~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為40~60質(zhì)量%。若自乳化型異氰酸酯的含有比例為所述的下限值以上,則能夠抑制生成聚脲交聯(lián)粒子的平均粒徑大于涂膜的厚度的粗粒。若自乳化型異氰酸酯的含有比例為所述的上限值以下,則能夠防止聚脲交聯(lián)粒子的平均粒徑變得過小,當(dāng)制成涂料化時(shí),能夠抑制涂料增稠。因此,當(dāng)制成涂膜時(shí)能夠降低粗糙度,油保持性變得更高。為了得到交聯(lián)粒子,優(yōu)選所述自乳化型異氰酸酯以及所述非自乳化型異氰酸酯的任意一個含有3個以上的官能團(tuán)。如果含有3個以上的官能團(tuán),則即使異氰酸酯彼此反應(yīng)形成脲鍵,也會殘留能夠交聯(lián)反應(yīng)的異氰酸酯基。其他的異氰酸酯與該殘留異氰酸酯基進(jìn)行反應(yīng),從而能夠容易地形成交聯(lián)粒子。另外,如果含有3個以上的官能團(tuán),則能夠進(jìn)一步提高交聯(lián)密度,能夠提高耐熱性。另外,本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的構(gòu)成成分也可以含有具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯、以及具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯以外的異氰酸酯。另外,本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的主要成分不使用聚醚多醇等多元醇。當(dāng)使用多元醇時(shí),其不再是聚脲交聯(lián)粒子,而是聚胺脂聚脲復(fù)合交聯(lián)粒子。本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的交聯(lián)密度為1×10-4摩爾/g以上,更優(yōu)選為5×10-4摩爾/g以上。如果聚脲交聯(lián)粒子的交聯(lián)密度為所述的下限值以上,則聚脲交聯(lián)粒子的耐熱性變高。如果聚脲交聯(lián)粒子的交聯(lián)密度為所述的下限值以上,則聚脲交聯(lián)粒子與溶劑不相溶。在此,“交聯(lián)密度”是指聚脲交聯(lián)粒子每單位質(zhì)量中的具有3個以上官能團(tuán)的異氰酸酯成分的摩爾數(shù)。聚脲交聯(lián)粒子的最大粒徑小于粘合劑樹脂的膜厚,當(dāng)膜厚為3~15μm時(shí),優(yōu)選聚脲交聯(lián)粒子的最大粒徑小于3μm,更優(yōu)選小于2.8μm,還優(yōu)選小于2.5μm。如果聚脲交聯(lián)粒子的最大粒徑小于所述的上限值,則聚脲交聯(lián)粒子不會突出于粘合劑樹脂的涂膜表面,能夠在潤滑油保持性涂膜的表面上容易地形成油膜。在此,最大粒徑是由激光衍射粒度測定儀(例如,島津制作所制SALD2100)測定到的最大粒徑。(運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子的制造方法)本發(fā)明的運(yùn)輸設(shè)備部件用聚脲交聯(lián)粒子能夠通過如下制造方法來制造,該方法包含在存在水的情況下使具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯和具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的步驟。本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子例如能夠通過使用具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯和具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯在水中懸浮聚合來制造。水中懸浮聚合可以通過在水中加入所述具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯和具有所述環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯,并進(jìn)行懸浮聚合來進(jìn)行。懸浮聚合例如可以通過在30~70℃下反應(yīng)2~10小時(shí)來進(jìn)行。根據(jù)該制造方法,能夠容易地制造聚脲交聯(lián)粒子的最大粒徑小于所述上限值的聚脲交聯(lián)粒子。上述那樣的聚脲交聯(lián)粒子例如有相對于聚脲交聯(lián)粒子所含有的全部異氰酸酯成分的100質(zhì)量%,自乳化型異氰酸酯(具體而言,旭化成社制DURANATEWB40-100)的比例為50質(zhì)量%,非自乳化型異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)的比例為50質(zhì)量%,最大粒徑2.4μm,交聯(lián)密度為6.7×10-4摩爾/g的聚脲交聯(lián)粒子。如上所述,本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子通過以所述交聯(lián)密度交聯(lián),并且使用具有2個以上官能團(tuán)的自乳化型異氰酸酯和具有環(huán)結(jié)構(gòu)且具有2個以上官能團(tuán)的非自乳化型異氰酸酯來制造,不具有易于與酸反應(yīng)的化學(xué)結(jié)構(gòu),因此,耐酸性高。本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子適合用于汽車等運(yùn)輸設(shè)備的部件,例如,適合用于構(gòu)成發(fā)動機(jī)的活塞、滑動軸承、齒輪等的滑動部件。另外,本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子還能夠用于汽車的儀表板或儀表盤的裝飾性成形品。<滑動部件>本發(fā)明的滑動部件在滑動部的表面形成有潤滑油保持性涂膜。在滑動部件中,形成潤滑油保持性涂膜的部分的材質(zhì)可以是金屬、陶瓷、樹脂等任一種,優(yōu)選為金屬,金屬的種類更優(yōu)選為鋁合金。當(dāng)使用鋁合金時(shí),質(zhì)量輕并能夠得到的高強(qiáng)韌性,同時(shí)耐熱性以及耐摩耗性變高。另外,滑動部件的形狀沒有特別地限定,例如其可以是平板形,也可以是圓筒形,也可以是圓柱形。滑動部件例如用于發(fā)動機(jī)的活塞、滑動軸承、齒輪等。潤滑油保持性涂膜是含有多個本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子和粘結(jié)聚脲交聯(lián)粒子彼此的粘合劑樹脂的涂膜。潤滑油保持性涂膜的膜厚在能夠充分降低滑動部中的摩擦阻力的范圍內(nèi)優(yōu)選為薄膜,具體而言,優(yōu)選為3~15μm。潤滑油保持性涂膜的膜厚能夠使用微型測量器測定涂布潤滑油保持性涂膜前后的厚度,根據(jù)其差來求得。作為潤滑油保持性涂膜所包含的粘合劑樹脂,使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(例如,能夠通過示差熱分析來測定。)為250℃以上的耐熱性高的樹脂。作為耐熱性高的樹脂,例如有聚酰胺亞胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺地巴唑(polyimidebendazole)樹脂等。在能夠進(jìn)一步提高耐熱性方面,優(yōu)選聚酰胺亞胺樹脂。另外,通常,作為粘合劑樹脂,使用熱固性的單體或低聚物熱固得到的熱固型樹脂。當(dāng)設(shè)潤滑油保持性涂膜為100質(zhì)量%時(shí),潤滑油保持性涂膜中的聚脲交聯(lián)粒子的含有比例優(yōu)選為60質(zhì)量%以下,更優(yōu)選5~30質(zhì)量%。如果潤滑油保持性涂膜中的聚脲交聯(lián)粒子的含有比例為所述的下限值以上,則能夠充分地確保油保持性。如果潤滑油保持性涂膜中的聚脲交聯(lián)粒子的含有比例為所述上限值以下,則能夠防止聚脲交聯(lián)粒子從粘合劑樹脂的涂膜表面突出的高度過高,在潤滑油保持性涂膜的表面上能夠容易地形成油膜。潤滑油保持性涂膜所包含的聚脲交聯(lián)粒子是與油的親和性高的樹脂粒子,因此其具有油吸附性。尤其是存在于粒子表面的聚脲具有高的油吸附性。另外,本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子含有自乳化型異氰酸酯,使用自乳化型異氰酸酯制造的聚脲交聯(lián)粒子具有粒徑變小的傾向,因此,含有本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的潤滑油保持性涂膜的表面凹凸的高低差小。因此,當(dāng)在其他部件表面形成有油膜時(shí),與該油膜的接觸面積變大。因此,本發(fā)明的滑動部件中的潤滑油保持性涂膜在存在潤滑油的情況下,能夠牢固地保持有助于提高相對于其他部件的滑動性的油膜,能夠抑制相對于其他部件滑動而刮掉油膜,其結(jié)果,能夠防止油膜破裂。因此,能夠使最低剪切層位于油膜中,因此能夠充分且持續(xù)地減少摩擦阻力,能夠減少滑動轉(zhuǎn)矩。并且,通過減少摩擦阻力,從而能夠抑制滑動時(shí)的發(fā)熱,因此,能夠抑制潤滑油保持性涂膜所含有的粘合劑樹脂的熱劣化。另外,潤滑油保持性涂膜所含有的聚脲交聯(lián)粒子具有高的耐酸性,因此,即使?jié)櫥土踊渌岫茸兏?,也難以發(fā)生分解。因此,即使長時(shí)間使用含有本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的潤滑油保持性涂膜,油保持性也難以降低,難以造成滑動性的降低。在滑動部的表面形成有潤滑油保持性涂膜的本發(fā)明的滑動部件例如通過以下的制造方法來制造。首先,使本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子以及粘合劑樹脂分散在溶劑中來調(diào)制分散液。溶劑并沒有特別地限定,適合使用N-甲基吡咯烷酮、酮類溶劑、二甲苯,優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮。接著,將調(diào)制出的分散液涂布在滑動部件的滑動面上。分散液的涂布方法并沒有特別地限定,例如可以使用空氣噴涂、無氣噴涂、靜電噴涂、移印、絲網(wǎng)印刷等。接著,將分散液的涂膜通過通常的方法干燥使溶劑揮發(fā)之后,以規(guī)定的溫度(例如230℃)加熱使涂膜固化,在其表面形成潤滑油保持性涂膜,從而制造出本發(fā)明的滑動部件。作為粘合劑樹脂,使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250℃以上的樹脂,因此,本發(fā)明的滑動部件中的潤滑油保持性涂膜具有高的耐熱性。因此,即使在高溫環(huán)境下使用本發(fā)明的滑動部件,其油保持性也優(yōu)異,能夠充分地保持潤滑油,能夠維持高的滑動性。因此,本發(fā)明的滑動部件適合作為要求高的耐熱性的內(nèi)燃機(jī)(例如,發(fā)動機(jī))的滑動部件來使用。例如,本發(fā)明的滑動部件能夠作為內(nèi)燃機(jī)的活塞來使用。如圖1A所示,通常,內(nèi)燃機(jī)的活塞1收裝在汽缸4內(nèi),向汽缸4的內(nèi)表面供給潤滑油7。當(dāng)將在滑動部件主體2的表面形成有潤滑油保持性涂膜3的本發(fā)明的滑動部件作為活塞1來使用時(shí),能夠由活塞1表面的潤滑油保持性涂膜3來保持潤滑油7。因此,在活塞1與汽缸4之間,能夠形成潤滑油的油膜10。因此,能夠使最低剪切層位于油膜10中,因此能夠充分且持續(xù)地減少摩擦阻力,能夠減少滑動轉(zhuǎn)矩。如專利文獻(xiàn)1那樣,當(dāng)形成有固體潤滑膜時(shí),如圖1B所示,在活塞9表面無法保持潤滑油7,沒有形成有助于提高滑動性那樣的油膜。因此,最低剪切層為固體潤滑膜6與汽缸4的界面,難以充分且持續(xù)地減少摩擦阻力以及滑動轉(zhuǎn)矩。另外、本發(fā)明的滑動部件并不限定于上述實(shí)施方式在不脫離本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi),能夠進(jìn)行各種省略、置換、以及變更。實(shí)施例以下,根據(jù)具體的例子進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于以下的例子。(實(shí)施例1)調(diào)制分散液,其含有由聚酰胺亞胺樹脂構(gòu)成的粘合劑樹脂、下述的粒子1、以及N-甲基吡咯烷酮。此時(shí),粒子相對于粘合劑樹脂和粒子的合計(jì)質(zhì)量(總質(zhì)量)的含有比例如表2所示。接著,通過表1所示條件的噴涂將調(diào)制出的分散液涂布在板狀的鋁合金上,干燥使溶劑揮發(fā)之后,加熱使粘合劑樹脂固化。據(jù)此,得到在其表面形成有潤滑油保持性涂膜的滑動部件。另外,在實(shí)施例1中,使?jié)櫥捅3中酝磕づcpH1的酸按照接觸溫度:80℃,接觸時(shí)間:100小時(shí)的條件浸漬接觸。【表1】(實(shí)施例2~6以及比較例1~6)除了將粒子的種類、以及粒子相對于粘合劑樹脂和粒子的合計(jì)質(zhì)量的含有比例的一方或雙方如表2所示的那樣進(jìn)行變更之外,均與實(shí)施例1相同,得到在其表面形成有潤滑油保持性涂膜的滑動部件。在實(shí)施例2~6以及比較例3中,與實(shí)施例1相同,使酸與潤滑油保持性涂膜接觸,在比較例1、2、4~6,不使酸與潤滑油保持性涂膜接觸。(比較例7)將沒有形成潤滑油保持性涂膜的板狀的鋁合金作為滑動部件。另外,滑動部件的表面不接觸酸。[粒子]粒子1:聚脲交聯(lián)粒子(最大粒徑:2.4μm,交聯(lián)密度:6.7×10-4摩爾/g),其使自乳化型異氰酸酯(旭化成社制DURANATE(注冊商標(biāo))WB40-100)50質(zhì)量%和非自乳化型異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)50質(zhì)量%在水中懸浮聚合來制造。粒子2:根上工業(yè)株式會社制“ArtPearl(注冊商標(biāo))NI-800T”(聚胺脂聚脲交聯(lián)粒子,交聯(lián)密度:1.24×10-3摩爾/g)。粒子3:聚胺脂聚脲復(fù)合交聯(lián)粒子(最大粒徑:2.9μm,交聯(lián)密度:9.06×10-4摩爾/g),其使自乳化型異氰酸酯(旭化成社制DURANATE(注冊商標(biāo))WB40-100)70質(zhì)量%和末端異氰酸酯基預(yù)聚物(多元醇成分:作為具有環(huán)結(jié)構(gòu)的聚醚多醇的、由HDI使兩末端改性的螺環(huán)二醇)30質(zhì)量%在水中懸浮聚合來制造?!颈?】<在各例中得到的在滑動部件的表面形成的潤滑油保持性涂膜的評估>(耐熱性)耐熱性基于對在各例中使用的粒子(粒子1~3)進(jìn)行加熱時(shí)的質(zhì)量減少率來評估。圖2表示對粒子1~3加熱時(shí)的質(zhì)量減少率。質(zhì)量減少率(%)通過公式[{(加熱前的粒子質(zhì)量)-(加熱后的粒子質(zhì)量)}/(加熱前的粒子質(zhì)量)]×100來求得。如圖2所示,作為本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的粒子1加熱時(shí)的質(zhì)量減少率比作為聚胺脂聚脲復(fù)合交聯(lián)粒子的粒子2以及粒子3低。具體而言,作為本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的粒子1在以200℃以下進(jìn)行加熱的情況下,幾乎不會看到質(zhì)量減少,這表示耐熱性高。作為聚胺脂聚脲復(fù)合交聯(lián)粒子的粒子2以及粒子3的質(zhì)量減少率比作為本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的粒子1高,耐熱性低。(表面形狀)針對由實(shí)施例3以及比較例3得到的滑動部件,使用掃描型探針顯微鏡測定潤滑油保持性涂膜的表面的形狀。圖3、圖4分別表示實(shí)施例3、比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面的形狀圖像。另外,潤滑油保持性涂膜的表面的形狀對油的保持性帶來影響。即,如圖5A所示,當(dāng)是凹凸的高低差小的潤滑油保持性涂膜3時(shí),其與在其他部件4的表面形成的油膜10的接觸面積變大,具有能夠充分且持續(xù)地保持油膜10的傾向。另一方面,如圖5B所示,當(dāng)是凹凸的高低差大的潤滑油保持性涂膜3A時(shí),其與形成在其他部件4的表面的油膜10A的接觸面積小,存在難以充分且持續(xù)地保持油膜10A的傾向。(油吸附力)油吸附力是潤滑油保持性涂膜每單位面積的油吸附力,通過使用具備懸臂的掃描型探針顯微鏡(以下,稱為“SPM”。),按照下述測定條件測定局部的油吸附力,對油吸附力測定值乘以各涂膜的比表面積來求得。圖6表示實(shí)施例3以及比較例2、3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的油吸附力(nN)。具體而言,在基于SPM的油吸附力的測定中,如圖7A所示,由實(shí)施了與潤滑油類似的碳?xì)浠衔镄揎桽的懸臂51(圖7B參照)對潤滑油保持性涂膜3的表面進(jìn)行掃描。據(jù)此,通過測定潤滑油保持性涂膜3與實(shí)施了碳?xì)浠衔镄揎桽的懸臂51的前端部52的吸附程度,來測定潤滑油保持性涂膜3的油吸附力。即,通過測定使與實(shí)施了碳?xì)浠衔镄揎桽的懸臂51的前端部52接觸的潤滑油保持性涂膜3離開前端部52時(shí)所需的力,來測定潤滑油保持性涂膜3的油吸附力。如圖6所示,實(shí)施例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的油吸附力比比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜高。另外,實(shí)施例3、比較例3均是潤滑油保持性涂膜與酸接觸的例子。[油吸附力的測定條件]測定裝置:島津制作所制“JSPM9600”測定模式:力曲線模式測定范圍:20μm的方形測定點(diǎn):32點(diǎn)×32點(diǎn)(聚脲交聯(lián)粒子的分散性)針對實(shí)施例3以及比較例1、3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜,使用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜儀,調(diào)查潤滑油保持性涂膜的表面的氨酯以及尿素的分布。圖8、圖9、圖10分別表示實(shí)施例3、比較例2、比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜的表面分析結(jié)果。在圖8中,白色部分是存在大量的尿素的部分,在圖9以及10中,白色的部分是存在大量的氨酯以及尿素的部分。實(shí)施例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜是與酸接觸的涂膜,如圖8所示,可見大量的表示尿素的白色部分,另外,沒有較大的偏差而均勻地分布。比較例2的滑動部件的潤滑油保持性涂膜不與酸接觸,因此,如圖9所示,可見表示氨酯以及尿素的白色的部分大量存在且均勻地分布,在與酸接觸的比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜中,如圖10所示,表示氨酯以及尿素的白色部分減少。實(shí)施例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜與比較例3的滑動部件的潤滑油保持性涂膜相比,保持油的尿素成分整體上均勻地存在,因此可以說油保持性優(yōu)異。(摩擦系數(shù))使用在實(shí)施例3以及比較例1~3中調(diào)制出的分散液,在鋁制的試驗(yàn)盤的表面形成潤滑油保持性涂膜,將發(fā)動機(jī)油(汽油機(jī)用油、粘度等級:0W20)在室溫下,稀釋10倍之后,滴入10μL到其表面來涂布。接著,如圖11所示,使前端為穹頂狀的球71與潤滑油保持性涂膜W的表面接觸,重復(fù)直線往復(fù)移動,測定摩擦系數(shù)。表3表示此時(shí)的測定條件。圖12表示摩擦系數(shù)的測定結(jié)果。如圖12所示,使用在實(shí)施例3中調(diào)制出的分散液的潤滑油保持性涂膜的摩擦系數(shù)比使用在比較例1以及3中調(diào)制出的分散液的潤滑油保持性涂膜小。另外,使用在比較例2中調(diào)制出的分散液的潤滑油保持性涂膜的摩擦系數(shù)與使用在實(shí)施例3中調(diào)制出的分散液的潤滑油保持性涂膜相同,但在比較例2中調(diào)制出的潤滑油保持性涂膜是不接觸酸的涂膜。根據(jù)這些結(jié)果,確認(rèn)含有本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的潤滑油保持性涂膜的摩擦系數(shù)足夠小?!颈?】球φ6.3mmSUJ2試驗(yàn)盤鋁基材負(fù)荷量4N面壓力(估算值)10Mpa往復(fù)幅度10mm速度4Hz加熱溫度室溫氣氛發(fā)動機(jī)油(0W20)(切線力降低率)使用在各例子中調(diào)制的分散液,在不銹鋼(SUS)制的試驗(yàn)盤的表面形成潤滑油保持性涂膜,將發(fā)動機(jī)油(汽油機(jī)用油、粘度等級:0W20)在室溫下,稀釋10倍之后,滴入10μL到其表面來涂布。接著,如圖13所示,使前端為穹頂狀的球71與潤滑油保持性涂膜W的表面接觸,重復(fù)圓周移動,測定切線方向的力,即切線力A。表4表示此時(shí)的測定條件。接著,通過式子“{(B-A)/B}×100”求得相對于含有二硫化鉬的固體潤滑膜的切線力B的切線力降低率。表2表示其結(jié)果。切線力降低率其值越大,表示滑動性越優(yōu)異。如表2所示,已經(jīng)確認(rèn)使用分散液形成的潤滑油保持性涂膜雖然與酸接觸,但切線力降低率高,能夠減少摩擦阻力,上述分散液是由使用本發(fā)明的聚脲交聯(lián)粒子的實(shí)施例1~6調(diào)制出的。另一方面,使用在比較例1、比較例4~7中調(diào)制的分散液形成的潤滑油保持性涂膜雖然不與酸接觸,但切線力降低率低。另外,不會與酸接觸的、使用在比較例2中調(diào)制的分散液形成的潤滑油保持性涂膜表現(xiàn)出高的切線力低減率,但與酸接觸的、使用在比較例3中調(diào)制出的分散液形成的潤滑油保持性涂膜的切線力降低率低,摩擦阻力減少不充分。【表4】球φ6.3mmSUJ2試驗(yàn)盤鋁基材負(fù)荷量4N面壓力(估算值)10Mpa圓周速度2.8m/s加熱溫度室溫氣氛發(fā)動機(jī)油(0W20)附圖標(biāo)記說明1、9活塞(滑動部件)2滑動部件主體3、3A、W潤滑油保持性涂膜4汽缸(其他部件)51懸臂52懸臂的前端部6固體潤滑膜7潤滑油71球10、10A油膜S碳?xì)浠衔镄揎?。?dāng)前第1頁1 2 3