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      磷光體和含有它的LEDS的制作方法

      文檔序號:11935307閱讀:628來源:國知局
      磷光體和含有它的LEDS的制作方法與工藝
      相關申請的交叉引用本申請要求于2010年3月31日提交的美國臨時申請No.61/319,666的權益。
      技術領域
      本發(fā)明涉及發(fā)光二極管(LED),更具體地涉及用在LED應用中的磷光體如磷光體轉換LEDs。
      背景技術
      :目前的白光發(fā)射磷光體轉換LEDs(pc-LEDs)利用一種或多種磷光體來部分吸收來自InGaNLEDs的藍光發(fā)射,以將部分藍光轉換為黃光。剩余未吸收的藍光和轉換的黃光組合產生感知為白色的光。在發(fā)黃光的磷光體之外,還可使用其它磷光體,例如發(fā)紅光的磷光體,以提高顯色指數(CRI)或得到不同的色溫(CCT)。然而,發(fā)黃光的磷光體仍然是白光pc-LEDs中的核心組分。pc-LED中通常采用的發(fā)黃光的磷光體是鈰激活的釔鋁石榴石,Y3Al5O12:Ce磷光體(YAG:Ce)。然而,其它磷光體包括記載在美國專利No.6,669,866中的鈰激活的鋱鋁石榴石(TAG:Ce)磷光體,和硅酸鹽基磷光體如記載在美國專利No.6,943,380、6,809,347、7,267,787和7,045,826中的那些。YAG:Ce磷光體的實例及其在LED的應用記載在美國專利No.5,998,925中。該專利中還記載了YAG磷光體的一些組成變換,例如用Ga替換石榴石中的Al,或Gd替換Y。通常,Ga替代Al使發(fā)射峰向較短波長偏移,而Gd替代Y使發(fā)射峰向較長波長偏移。技術實現要素:已經研制出用于發(fā)光二極管(LED)應用的新磷光體,其組成以(Y1-xCex)3(Al1-yScy)5O12表示,其中0<x≤0.04且0<y≤0.6。該磷光體發(fā)出的光的顏色可通過調整組成來改變。例如,一方面,該磷光體可在白光pc-LEDs中用作發(fā)黃光的磷光體。另一方面,該磷光體的組成可調節(jié)為使其可用作發(fā)綠光的磷光體,以將來自發(fā)藍光的LED的藍光發(fā)射全部轉換為綠光發(fā)射。這是非常重要的,因為直接發(fā)綠光的InGaNLEDs具有非常低的效率。采用更高效率的發(fā)藍光InGaNLEDs的發(fā)綠光的、完全轉換pc-LED有可能提供更高效的綠光LEDs。根據本發(fā)明的一方面,提供了具有以(Y1-xCex)3(Al1-yScy)5O12表示的組成的磷光體,其中0<x≤0.04且0<y≤0.6。根據本發(fā)明的另一方面,提供了磷光體轉換LED,其包括:發(fā)藍光的LED和用于將該藍光的至少一部分轉換為波長不同的光的磷光體,該磷光體具有以(Y1-xCex)3(Al1-yScy)5O12表示的組成,其中0<x≤0.04且0<y≤0.6。附圖說明圖1圖示了本發(fā)明磷光體轉換LED(pc-LED)的實施方式。圖2圖示了本發(fā)明pc-LED的可供選擇的實施方式。圖3是根據本發(fā)明(實施例Y1)的具有組成(Y0.995Ce0.005)3(Al0.8Sc0.2)5O12的磷光體的發(fā)射光譜。圖4和圖5是實施例Y1和Y3-Y9的磷光體的發(fā)射光譜。圖6是與常規(guī)(Y1-xCex)3(Al1-yGay)5O12磷光體相比,本發(fā)明不同磷光體組成的效率(1m/Wo-B)對Cx色坐標的坐標圖。具體實施方式為了更好地理解本發(fā)明,以及它的其它和進一步的目的、優(yōu)點和能力,下文公開內容和所附權利要求結合上述附圖進行說明。圖1圖示了本發(fā)明的磷光體轉換LED1的實施方式。在該實施方式中,磷光體轉換器3是通過壓制和燒結粉狀磷光體或其氧化物前體形成的固體陶瓷件。磷光體轉換器3放置在發(fā)藍光的LED5的頂部,該LED優(yōu)選發(fā)射具有約420nm至約490nm的波長的光。此處顯示LED5安裝在組件9中,該組件具有帶反射壁(side)的凹陷(well)7,但本發(fā)明不限于這種特殊布置。圖2圖示了本發(fā)明的可供選擇的實施方式。在該實施方式中,磷光體轉換LED10封裝在樹脂15中,而磷光體顆粒13分分散在該樹脂中。實施例利用商購的Y2O3、Al2O3、Sc2O3和CeO2氧化物粉末,制備不同組成的數種磷光體,這些氧化物粉末以一定量混合制成所需的組成(參見表1)。然后將混合的粉末壓制成盤并在不同條件下燒結以形成磷光體。雖然這些樣品成形為燒結陶瓷盤的形式,但是所述磷光體也可成形為粉末的形式。批次(克)Y2O3(克)Al2O3(克)Sc2O3(克)CeO2(克)燒結氣氛Y12.75131.64470.50290.0211濕H2Y22.462302.51890.0189濕H2Y32.59880.7861.59510.0199濕H2Y42.65921.42940.82860.0827濕H2Y52.71151.43560.83220.0208濕H2Y610.88645.74683.33060.0333濕H2Y711.21387.61081.14430.0347濕H2Y810.96686.2032.79670.0343濕H2Y910.73224.85574.37810.0328濕H2實施例Y1實施例Y1以額定組成(Y0.995Ce0.005)3(Al0.8Sc0.2)5O12進行制備。粉末混合物在300MPa壓力下干法壓制成盤。壓制的盤在1800、1850、1880和1890℃在濕H2氛下燒結。所得燒結陶瓷為黃綠色。當燒結溫度升高時,陶瓷變得更加半透明。當溫度升高時,發(fā)光強度也增大。藍光激發(fā)下Y1發(fā)射的實例如圖3所示。發(fā)射光譜顯示出寬的黃光發(fā)射,峰值波長在533nm處。該發(fā)射光譜非常類似于YAG:Ce,表明該陶瓷具有石榴石結構。實施例Y2實施例Y2以額定組成(Y0.995Ce0.005)3Sc5O12進行制備。氧化物粉末混合并干法壓制成盤。所述盤在1850℃和1900℃燒結。所得燒結陶瓷為橘紅色。然而,在藍光激發(fā)下沒有觀察到發(fā)射。實施例Y3實施例Y3以額定組成(Y0.995Ce0.005)3(Al0.4Sc0.6)5O12進行制備。通過干法壓制氧化物粉末混合物然后在1850℃和1900℃燒結制備盤。當在1900℃燒結時,發(fā)生熔解,產生接近白色的主體顏色,而在1850℃燒結的盤具有黃綠色。Y3的發(fā)射具有527nm的峰值波長,與實施例Y1相比向較短波長偏移。實施例Y4和Y5實施例Y4和Y5分別以額定組成(Y0.98Ce0.02)3(Al0.7Sc0.3)5O12和(Y0.995Ce0.005)3(Al0.7Sc0.3)5O12進行制備。再次通過干法壓制混合的氧化物粉末并在1850℃、1860℃和1800℃燒結制成盤。所得燒結陶瓷為半透明,其中Y4為黃色,而Y5為黃綠色。實施例Y6實施例Y6以額定組成(Y0.998Ce0.002)3(Al0.7Sc0.3)5O12進行制備。氧化物粉末與去離子水、聚合物粘合劑混合,并長時間球磨。然后干燥球磨后的漿料并研磨成粉末。通過在30kPsi下等靜壓(isopressing)制成盤。利用球磨使得氧化物更均勻混合并減少團聚。等靜壓的盤在濕H2氛下于1850℃、1860℃和1880℃燒結。得到幾乎全透明的樣品。實施例Y7實施例Y7以額定組成(Y0.998Ce0.002)3(Al0.9Sc0.1)5O12進行制備。氧化物粉末如實施例Y6進行球磨混合。壓制的盤在1850℃和1880℃燒結。所得燒結盤為不透明的。實施例Y8和Y9實施例Y8和Y9分別制成具有額定組成(Y0.998Ce0.002)3(Al0.75Sc0.25)5O12和(Y0.998Ce0.002)3(Al0.6Sc0.4)5O12。氧化物粉末如實施例Y6進行球磨混合。等靜壓的盤在1860和1880℃燒結。發(fā)現兩種組成都能燒結成幾乎透明的。除不顯示發(fā)射的Y2之外,表2列出了上述實施例的藍光激發(fā)發(fā)射的CIE1931色坐標(Cx,Cy)、主波長(Ldom)、峰值波長(Lpeak)、中心(centroid)波長(Lcentroid)和半寬度(FWHM)。Cx色坐標范圍從約0.35至約0.44,且Cy色坐標范圍從約0.55至約0.58。對于第一組,實施例Y7、Y1、Y8、Y6、Y9和Y3,隨著Sc濃度的百分比增加發(fā)射峰向可見光譜的綠色區(qū)域(較短波長)偏移。這種現象非常類似于提高(Y1-xCex)3(Al1-yGay)5O12中Ga替代Al的水平,表明在所述陶瓷中Sc可具有與Ga類似的結構作用。表2圖4和5示出了實施例Y1和Y3-Y9的發(fā)射光譜。對于圖5(實施例Y6、Y5和Y4),可看出隨著Ce濃度增加(對于Y6、Y5和Y4分布為x=0.002、0.005和0.02)發(fā)射峰向可見光譜的黃色區(qū)域(較長波長)偏移。這也非常類似于YAG:Ce磷光體,在該磷光體中隨著Ce濃度增加發(fā)射峰也向黃色偏移。圖6比較了本發(fā)明(Y1-xCex)3(Al1-yScy)5O12磷光體與常規(guī)(Y1-xCex)3(Al1-yGay)5O12磷光體的效率(Lm/Wo-B)與Cx色坐標的函數關系。效率量度,Lm/Wo-B,是白光pc-LED(發(fā)藍光的LED管芯(die)加發(fā)黃光的磷光體)的流明值對不使用黃光磷光體的同一發(fā)藍光LED管芯的光功率的比率。這使發(fā)藍光的LED管芯的效能標準化并考慮了人眼對不同波長的視覺敏感度。因此這一量度更好地指示了磷光體的真實效能。然而,還應該說明的是,所述效率還涉及磷光體內的散射。然而,它仍可用于表明通常(Y1-xCex)3(Al1-yScy)5O12磷光體相比Y(AGa)G:Ce具有類似或更好的效率。對Y3、Y6、Y7和Y9測得的量子效率分別為90%、98%、92%和97%。已經證明新磷光體能將InGaNLED發(fā)射的藍光轉換為綠光或黃光,并且能夠用于白光pc-LEDs或完全轉換綠光pc-LEDs。本發(fā)明的磷光體可以粉末或塊狀陶瓷形式使用。優(yōu)選地,所述磷光體經過燒結形成為半透明的陶瓷件,其安裝到發(fā)藍光的LED管芯上以生成白光。對于完全轉換型、綠光pc-LEDs,所述磷光體優(yōu)選燒結成接近透明的陶瓷。所述磷光體也可用在遠離發(fā)藍光的LED的轉換器元件。例如,包埋在安置為距LED或LEDs陣列一定距離的聚合物膜中,或者成形為安置在單個或多個LEDs上方的罩(dome)。雖然,已經顯示和描述了目前認為是本發(fā)明優(yōu)選實施方式的具體實施方式,但是對本領域技術人員顯而易見地,在不偏離所附權利要求限定的本發(fā)明范圍的前提下可對此作出各種改變和變形。當前第1頁1 2 3 
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