和至少一種式IA的化合物

其中

R¹、R¹*、R^1A和R^A1*各自彼此獨(dú)立地表示具有1至15個(gè)C原子的烷基或烷氧基，此外，這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)CH₂基團(tuán)可以各自彼此獨(dú)立地被-C≡C-、-CF₂O-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-、-O-CO-取代，使得O原子不直接彼此連接，并且其中，此外，一個(gè)或多個(gè)H原子可以被鹵素取代，并且

L¹和L²各自彼此獨(dú)立地表示F、Cl、CF₃或CHF₂。

可以使用這種類(lèi)型的介質(zhì)特別用于具有基于ECB效應(yīng)的有源矩陣尋址的光電顯示器和用于IPS(平面轉(zhuǎn)換)顯示器或FFS(邊緣場(chǎng)轉(zhuǎn)換)顯示器。

電控雙折射的原理，ECB效應(yīng)或也稱(chēng)為DAP(排列相畸變)效應(yīng)第一次記載在1971(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon,"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields",Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)中。此后有J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)和G.Labrunie及J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)的論文。

J.Robert和F.Clerc(SID 80Digest Techn.Papers(1980),30),J.Duchene(Displays 7(1986),3)及H.Schad(SID 82Digest Techn.Papers(1982),244)的論文顯示液晶相必須對(duì)于彈性常數(shù)K₃/K₁的比例具有高值，對(duì)于光學(xué)各向異性Δn具有高值，并且介電各向異性的值Δε≤-0.5，以適用于基于ECB效應(yīng)的高信息顯示元件中?；贓CB效應(yīng)的光電顯示器元件具有垂直邊緣取向(VA技術(shù)＝垂直配向)。介電負(fù)性的液晶介質(zhì)也可以用在使用所謂的IPS或FFS效應(yīng)的顯示器中。

使用ECB效應(yīng)的顯示器稱(chēng)為VAN(垂直配向向列)顯示器，例如在MVA(多域垂直配向，例如：Yoshide,H.et al.,paper 3.1:"MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.6to 9,和Liu,C.T.et al.,paper 15.1:"A 46inch TFT-LCD HDTV Technology...",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.750to 753)、PVA(圖案化垂直配向(patterned vertical alignment)，例如：Kim,Sang Soo,paper 15.4:"Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV",SID 2004International Sym-posium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.760to 763)、ASV(先進(jìn)超視圖(advanced super view)，例如：Shigeta,Mitzuhiro和Fukuoka,Hirofumi,paper 15.2:"Development of High Quality LCDTV",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.754to 757)模式已將它們自身作為目前最重要的三種類(lèi)型液晶顯示器之一，特別是對(duì)于電視應(yīng)用，除了IPS(平面轉(zhuǎn)換)顯示器(例如：Yeo,S.D.,paper 15.3:"An LC Display for the TV Application",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.758&759)和長(zhǎng)久以來(lái)已知的TN(扭曲向列)顯示器。Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6:"Recent Advances in LCD Technology",Seminar Lecture Notes,M-6/1to M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar 2004,seminar M-7:"LCD-Television",Seminar Lecture Notes,M-7/1to M-7/32中對(duì)這些技術(shù)做了大體上的比較。雖然已將通過(guò)具有overdrive的尋址方法顯著提高了現(xiàn)代ECB顯示器的響應(yīng)時(shí)間，例如：Kim,Hyeon Kyeong et al.,paper 9.1:"A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.106to 109，但是，實(shí)現(xiàn)視頻兼容的響應(yīng)時(shí)間，特別是灰色陰影轉(zhuǎn)換方面仍然是尚未令人滿意地解決的問(wèn)題。

在光電顯示器元件中工業(yè)應(yīng)用這種效果需要LC相，其必須滿足多重要求。這里特別重要的是對(duì)濕氣、空氣以及物理影響，如熱、紅外線、可見(jiàn)光和紫外線輻射和直流電場(chǎng)與交流電場(chǎng)的耐化學(xué)性。

而且，要求在工業(yè)上使用的液晶相具有在合適的溫度范圍的液晶中間相和低粘度。

迄今公開(kāi)具有液晶中間相的化合物系列都不包括符合所有這些要求的單一化合物。因此，通常制備2至25，優(yōu)選3至18種化合物的混合物，以獲得可用作LC相的物質(zhì)。然而，一直以來(lái)不可能以這種方式容易地制備最佳相，因?yàn)槠駷橹篃o(wú)法得到具有顯著負(fù)介電各向異性和充分的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶材料。

已知矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)。可用于各個(gè)像素的各轉(zhuǎn)換的非線性元件是例如有源元件(即晶體管)。然后使用術(shù)語(yǔ)“有源矩陣”，兩種類(lèi)型之間的區(qū)別在于：

1、作為基材的硅晶片上的MOS(金屬氧化物半導(dǎo)體)晶體管，

2、作為基材的玻璃板上的薄膜晶體管(TFT)。

在類(lèi)型1的情況下，所用的光電效應(yīng)通常是動(dòng)態(tài)散射或賓主效應(yīng)。使用單晶硅作為基材限制了顯示器的尺寸，因?yàn)榧词故歉鞑糠帜K化組裝的顯示器也在接頭處造成問(wèn)題。

在更有前景的優(yōu)選的類(lèi)型2中，所用的光電效應(yīng)通常是TN效應(yīng)。

兩種技術(shù)之間的區(qū)別在于：包含化合物半導(dǎo)體，例如CdSe的TFT，或者基于多晶硅或無(wú)定形硅的TFT。后述的技術(shù)正在全世界集中開(kāi)發(fā)。

TFT矩陣被施加到顯示器的一個(gè)玻璃板的內(nèi)側(cè)，而另一玻璃板在其內(nèi)側(cè)載有透明反電極。與像素電極的尺寸相比，TFT是非常小的，對(duì)圖像幾乎沒(méi)有任何不利的影響。這種技術(shù)也可以擴(kuò)展到具有完全彩色能力的顯示器(fully colour-capable display)，其中，紅、綠和藍(lán)濾色器的鑲嵌圖案的布置方式使得過(guò)濾器元件與各可轉(zhuǎn)換的像素相對(duì)。

這里的術(shù)語(yǔ)MLC顯示器涵蓋具有集成的非線性元件即除了有源矩陣的任何矩陣顯示器，還涵蓋具有無(wú)源元件例如變阻器或二極管(MIM＝金屬-絕緣體-金屬)的顯示器。

這種類(lèi)型的MLC顯示器特別適用于TV應(yīng)用(例如袖珍電視)或用于汽車(chē)或飛機(jī)結(jié)構(gòu)中的高信息顯示器。除了與對(duì)比度和響應(yīng)時(shí)間的角度依賴(lài)性相關(guān)的問(wèn)題之外，由于液晶混合物的比電阻不是足夠高，在MLC顯示器中也出現(xiàn)困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Euro-display 84,Sept.1984:A 210-288Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,pp.141ff.,Paris；STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,pp.145ff.,Paris]。隨著電阻減小，MLC顯示器的對(duì)比度劣化。由于與顯示器的內(nèi)側(cè)表面的相互作用，液晶混合物的比電阻通常在MLC顯示器的壽命期間下降，因此，高的(初始)電阻對(duì)于在長(zhǎng)的操作階段具有可接受的電阻值是非常重要的。

因此，一直非常需要MLC顯示器，其具有非常高的比電阻，同時(shí)具有大工作溫度范圍、短響應(yīng)時(shí)間和低閾電壓，在其輔助下，可以產(chǎn)生各種灰色陰影。

經(jīng)常使用的MLC-TN顯示器的缺點(diǎn)是由于其相對(duì)較低的對(duì)比度，相對(duì)高的視角依賴(lài)性和在這些顯示器中產(chǎn)生灰色色調(diào)的難度。

VA顯示器具有顯著更好的視角依賴(lài)性，因此主要用于電視和顯示器。然而，這里也需要改善響應(yīng)時(shí)間，特別是對(duì)于使用幀速率(圖像變化頻率/重復(fù)速率)大于60Hz的電視機(jī)。然而，與此同時(shí)，性能例如低溫穩(wěn)定性必須不被削弱。

本發(fā)明基于提供液晶混合物的目的，其特別是用于基于ECB效應(yīng)或IPS或FFS效應(yīng)的顯示器和電視應(yīng)用，其不具有上述缺點(diǎn)或上述缺點(diǎn)的程度降低。特別地，對(duì)于顯示器和電視機(jī)，必須確保它們也可以在極高和極低的溫度下操作，同時(shí)它們具有短的響應(yīng)時(shí)間，同時(shí)具有改善的可靠性行為，特別是在長(zhǎng)操作時(shí)間后沒(méi)有或顯著減少圖像殘留。

令人驚奇的是，如果在液晶混合物中使用通式I的極性化合物，特別是具有負(fù)的介電異性的LC混合物，可以提高旋轉(zhuǎn)粘度以及響應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選用于VA顯示器。

所謂的單環(huán)化合物(具有一個(gè)環(huán)的化合物)由于其較差的相特性和低的清亮點(diǎn)，通常不能用于向列液晶混合物中。然而，式I的化合物出人意料地同時(shí)具有非常低的旋轉(zhuǎn)粘度和高的介電各向異性的絕對(duì)值。因此，可以制備液晶混合物，優(yōu)選VA混合物，其具有短的響應(yīng)時(shí)間，同時(shí)具有良好的相特性和良好的低溫特性。

因此，本發(fā)明涉及一種根據(jù)權(quán)利要求1的液晶介質(zhì)，其包含至少一種式I的化合物I和至少一種式IA的化合物。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)特別適用于VA、PS(＝聚合物穩(wěn)定)-VA、MVA、PVA、PALC、IPS、PS-IPS、FFS、UB-FFS、PS-FFS，并特別適用于無(wú)源矩陣應(yīng)用。

根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選顯示出很寬的向列相范圍，清亮點(diǎn)≥70℃，優(yōu)選≥75℃，特別是≥80℃，對(duì)于電容閾值非常有利的值，對(duì)于保持率相對(duì)較高的值，同時(shí)在-20℃和-30℃下非常好的低溫穩(wěn)定性，以及非常低的旋轉(zhuǎn)粘度和短的響應(yīng)時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的混合物的區(qū)別還在于，除了旋轉(zhuǎn)粘度γ1的提高，可以觀察到用于提高響應(yīng)時(shí)間的相對(duì)高的彈性常數(shù)K₃₃的值。

根據(jù)本發(fā)明的混合物的一些優(yōu)選實(shí)施方案如下所示。

在式I的化合物中中，R¹和R¹*各自彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示直鏈烷氧基，特別是OC₂H₅、OC₃H₇、OC₄H₉、OC₅H₁₁、OC₆H₁₃，以及烯氧基，特別是OCH₂CH＝CH₂、OCH₂CH＝CHCH₃、OCH₂CH＝CHC₂H₅，以及烷基，特別是n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、n-C₆H₁₃。

優(yōu)選的式I的化合物是式I-1至I-10的化合物，

其中

烷基和烷基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷基，

烯基和烯基*各自彼此獨(dú)立地表示具有2-6個(gè)C原子的直鏈烯基，

烷氧基和烷氧基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-8個(gè)C原子的直鏈烷氧基，且

L¹和L²各自彼此獨(dú)立地表示F或Cl。

在式I-1至I-10的化合物中，L¹和L²各自彼此獨(dú)立，優(yōu)選表示F或Cl，特別是F。特別優(yōu)選式I-6的化合物。在式I-6中，優(yōu)選L¹＝L²＝F。

根據(jù)本發(fā)明的混合物非常特別優(yōu)選包含至少一種式I-6A或I-6B的化合物：

根據(jù)本發(fā)明的混合物非常特別優(yōu)選包含至少一種選自以下的化合物：

在式I和子式的化合物中，L¹和L²各自彼此獨(dú)立，優(yōu)選表示F或Cl，特別是F。R¹和R^1*優(yōu)選都表示烷氧基。

式I的化合物可以例如如下制備：

方案1

(R和R'每個(gè)烷基具有1-6個(gè)C原子)

方案2

(R和R'每個(gè)烷基具有1-6個(gè)C原子)

優(yōu)選的LC介質(zhì)含有一種、兩種、三種、四種或更多種，優(yōu)選一種、兩種或三種式I的化合物，特別是至少一種式I-6A-1至I-6A-14和I-8A-1至I-8A-12的化合物。

基于混合物整體，在液晶介質(zhì)中式I的化合物的用量?jī)?yōu)選為≥1重量％，優(yōu)選≥5重量％。特別優(yōu)選的液晶介質(zhì)包含2-15重量％的一種或多種式I的化合物。

在式IA的化合物中，R¹和R^1*各自彼此獨(dú)立，優(yōu)選表示直鏈烷基，特別是C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、C₅H₁₁、C₆H₁₃，以及烯氧基，特別是OCH₂CH＝CH₂、OCH₂CH＝CHCH₃、OCH₂CH＝CHC₂H₅。

優(yōu)選的式IA1的化合物是式IA-1至IA-8的化合物，

特別優(yōu)選式IA-1、IA-2、IA-4和IA-5的化合物。

根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包括一種、兩種、三種、四種或更多種，優(yōu)選兩種或三種式1A的化合物。

基于混合物整體，式IA的化合物在液晶介質(zhì)中的用量?jī)?yōu)選為1-25重量％，優(yōu)選2-20重量％。特別優(yōu)選的液晶介質(zhì)包含2-15重量％的一種或多種式IA的化合物。

根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的優(yōu)選實(shí)施方案如下所示：

a)液晶介質(zhì)，其另外包含一種或多種選自式IIA、IIB和IIC的化合物中的化合物：

其中

R^2A、R^2B和R^2C各自彼此獨(dú)立地表示H、具有至多15個(gè)C原子的烷基或烯基，其未被取代、被CN或CF₃單取代或被鹵素至少單取代，此外，這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)CH₂基團(tuán)可以由-O-、-S-、-C≡C-、-CF₂O-、-OCF₂-、-OC-O-或-O-CO-取代，使得O原子不直接彼此連接，

L^1-4各自彼此獨(dú)立地表示F、Cl、CF₃或CHF₂，

Z²和Z^2’各自彼此獨(dú)立地表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH₂O-，

p表示1或2，

q表示0或1，且

v表示1至6。

在式IIa和IIb的化合物中，Z²可以具有相同或不同的含義。在式IIB的化合物中，Z²和Z^2'可以具有相同或不同的含義。

在式IIA、IIB和IIC、R^2A、R^2B和R^2C的化合物中，各自?xún)?yōu)選表示具有1-6個(gè)C原子的烷基，特別是CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁，以及具有2-6個(gè)碳原子的烯基，特別是CH₂＝CH、CH₃CH＝CH₂、CH₃CH₂CH＝CH₂、CH₃CH＝CH₂CH₂CH₂、CH₂＝CHCH₂CH₂。

在式IIa和IIb的化合物中，L¹、L²、L³和L⁴優(yōu)選表示L¹＝L²＝F且L³＝L⁴＝F，以及L¹＝F且L²＝Cl，L¹＝Cl且L²＝F，L³＝F且L⁴＝Cl，L³＝Cl且L⁴＝F。式IIA和和IIB中的Z²和Z^2'優(yōu)選各自彼此獨(dú)立地分別表示單鍵，以及-C₂H₄-橋。如果在式IIB中，Z²＝-C₂H₄-，Z^2'優(yōu)選為單鍵，或如果Z^2'＝-C₂H₄-，Z²優(yōu)選為單鍵。在式IIa和IIb的化合物中，(O)C_vH_2v+1優(yōu)選表示OC_vH_2v+1，以及C_vH_2v+1。在式IIC的化合物中，(O)C_vH_2v+1優(yōu)選表示C_vH_2v+1。在式IIC的化合物中，L³和L⁴優(yōu)選各自表示F。

優(yōu)選的式IIA、IIB和IIC的化合物如下所示：

其中烷基和烷基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷基，烯基表示具有2-6個(gè)C原子的直鏈烯基。

根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的混合物包含一種或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-29、IIA-35、IIA-41、IIB-2、IIB-11、IIB-16和IIC-1的化合物。

在混合物整體中，式IIA和/或IIB的化合物的比例優(yōu)選為至少20重量％。

根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的介質(zhì)包含至少一種式IIC-1的化合物，

其中烷基和烷基*具有以上所述的含義，用量?jī)?yōu)選為>3重量％，特別是>5重量％，并特別優(yōu)選為5-25重量％。

b)液晶介質(zhì)，其另外包含一種或多種式III的化合物，

其中

R³¹和R³²各自彼此獨(dú)立地表示具有至多12個(gè)C原子的直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基，且

表示

Z³表示單鍵、CH₂CH₂、CH＝CH、CF₂O、OCF₂、CH₂O、OCH₂、COO、OCO、C₂F₄、C₄H₈、CF＝CF。

優(yōu)選的式III的化合物如下所示：

其中，烷基和烷基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷基。

根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包含至少一種式IIIa和/或式IIIb的化合物。

式III的化合物在混合物整體中的比例優(yōu)選為至少5重量％。

c)液晶介質(zhì)，其還包含下式的化合物

和/或

和/或

優(yōu)選總量≥5重量％，特別是≥10重量％。

進(jìn)一步優(yōu)選包含以下化合物的根據(jù)本發(fā)明的混合物：

和/或

d)液晶介質(zhì)，其還包含一種或多種下式的四環(huán)化合物：

其中

R^7-10各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求6中對(duì)于R^2A所述的含義，且w和x各自彼此獨(dú)立地表示1至6。

特別優(yōu)選包含至少一種式V-9的化合物的混合物。

e)液晶介質(zhì)，其還包含一種或多種式Y(jié)-1至Y-6的化合物，

其中R¹⁴-R¹⁹各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的烷基或烷氧基；z和m各自彼此獨(dú)立地表示1-6；x表示0、1、2或3。

根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選地包含一種或多種式Y(jié)-1至Y-6的化合物，優(yōu)選≥5重量％。

f)液晶介質(zhì)，其還包含一種或多種式T-1至T-21的氟化三聯(lián)苯，

其中

R表示具有1-7個(gè)C原子的直鏈烷基或烷氧基，且m＝0、1、2、3、4、5或6，且n表示0、1、2、3或4。

R優(yōu)選地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。

根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包含2-30重量％，特別是5-20重量％的式T-1至T-21的三聯(lián)苯。

特別優(yōu)選式T-1、T-2、T-20和T-21的化合物。在這些化合物中，R優(yōu)選地表示各自具有1-5個(gè)C原子的烷基，以及烷氧基。在式T-20的化合物中，R優(yōu)選地表示烷基或烯基，特別是烷基。在式T-21的化合物中，R優(yōu)選地表示烷基。

如果混合物的Δn值≥0.1，在根據(jù)本發(fā)明的混合物中優(yōu)選使用三聯(lián)苯。優(yōu)選的混合物包含2-20重量％的一種或多種選自化合物T1至T21的三聯(lián)苯化合物。

g)液晶介質(zhì)，其還包含一種或多種式B-1至B-3的聯(lián)苯。

其中

烷基和烷基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷基，且

烯基和烯基*各自彼此獨(dú)立地表示具有2-6個(gè)C原子的直鏈烯基。

在混合物整體中，式B-1至B-3的聯(lián)苯的比例優(yōu)選為至少3重量％，特別是5重量％。

在式B-1至B-3的化合物中，特別優(yōu)選式B-2的化合物。

特別優(yōu)選的聯(lián)苯是

其中烷基*表示具有1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)地包含一種或多種式B-1a、B-2c和/或B-2d的化合物。

h)液晶介質(zhì)，其包含至少一種式Z-1至Z-7的化合物，

其中R和烷基具有上述的含義。

i)液晶介質(zhì)，其包含至少一種式O-1至O-16的化合物，

其中R¹和R²具有對(duì)于R^2A所述的含義。R¹和R²優(yōu)選地各自彼此獨(dú)立地表示直鏈烷基。

優(yōu)選的介質(zhì)包含一種或多種式O-1、O-3、O-4、O-5、O-9、O-13、O-14、O-15和/或O-16的化合物。

根據(jù)本發(fā)明的混合物非常特別優(yōu)選地包含式O-9、O-15和/或O-16的化合物，特別是含量為5-30％。

優(yōu)選的式O-15和O-16的化合物如下所示：

根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選地包含式O-15a和/或式O-15b的三環(huán)化合物，并組合一種或多種式O-16a至O-16d的雙環(huán)化合物。式O-15a和/或O-15b的化合物組合一種或多種式O-16a至O-16d的雙環(huán)化合物的總比例為5-40％，非常特別優(yōu)選15-35％。

非常特別優(yōu)選的混合物包含O-15a和O-16a的化合物：

基于混合物整體，化合物O-15a和O-16a在混合物中的濃度優(yōu)選為15-35％，特別優(yōu)選為15-25％，尤其優(yōu)選為18-22％。

非常特別優(yōu)選的混合物包含化合物O-15b和O-16a：

基于混合物整體，化合物O-15b和O-16a存在于混合物中的濃度優(yōu)選為15-35％，特別優(yōu)選為15-25％，尤其優(yōu)選為18-22％。

非常特別優(yōu)選的混合物包含以下三種化合物：

基于混合物整體，化合物O-15b、O-15b和O-16a存在于混合物中的濃度優(yōu)選為15-35％，特別優(yōu)選為15-25％，尤其優(yōu)選為18-22％。

j)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的液晶介質(zhì)包含一種或多種含有四氫萘或萘單元的物質(zhì)，例如，式N-1至N-5的化合物，

其中R^1N和R^2N各自彼此獨(dú)立地具有對(duì)于R^2A所述的含義，優(yōu)選地表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基，且

Z¹和Z²各自彼此獨(dú)立地表示-C₂H₄-、-CH＝CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH＝CHCH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂-或單鍵。

k)優(yōu)選的混合物包含一種或多種選自式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2和BS的化合物的化合物，

其中R^B1、R^B2、R^CR1、R^CR2、R¹、R²各自彼此獨(dú)立地具有R^2A的含義。c表示0、1或2。d表示1或2。

根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選地包含式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2和/或BS的混合物，其含量為3至20重量％，特別是3至15重量％。

式BC、CR、BF、BS的特別優(yōu)選的化合物是化合物BC-1至BC-7、CR-1至CR-5、BF-1至BF-3和BS-1至BS-3，

其中

烷基和烷基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷基，

烷氧基和烷氧基*各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷氧基，

烯基和烯基*各自彼此獨(dú)立地表示具有2-6個(gè)C原子的直鏈烯基。

非常特別優(yōu)選包含一種、兩種或三種式BC-2、BF-1-b、BF-1-c和BS-3的化合物的混合物。

l)優(yōu)選的混合物包含一種或多種式In的茚滿化合物，

其中

R¹¹、R¹²、R¹³各自彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)C原子的直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基。

R¹²和R¹³還表示鹵素，優(yōu)選F，

表示

i表示0、1或2。

式In的優(yōu)選化合物是具有下式In-1至In-16的化合物：

特別優(yōu)選式In-1、In-2、In-3和In-4的化合物。

在根據(jù)本發(fā)明的混合物中，優(yōu)選采用濃度為≥5重量％、特別是5-30重量％，且非常特別優(yōu)選5-25重量％的式In和子式In-1至In-16的化合物。

m)優(yōu)選的混合物還包含一種或多種式L-1至L-11的化合物，

其中

R、R¹和R²各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求6中對(duì)于R^2A所述的含義，且烷基表示具有1-6個(gè)C原子的烷基。s表示1或2。

特別優(yōu)選式L-1和L-4的化合物，特別是L-4。

所采用的式L-1至L-11的化合物的濃度優(yōu)選為5-50重量％，特別是5-40重量％，非常特別優(yōu)選10-40重量％。

特別優(yōu)選的混合物的概念如下所示：(所使用的縮寫(xiě)在表A中解釋。這里的n和m彼此獨(dú)立地表示1-6)。

根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含

-式I的化合物，其中L¹＝L²＝F且R¹＝R^1*＝烷氧基，

和/或

-CPY-n-Om，特別是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2，優(yōu)選濃度>5％，特別是10-30％，基于混合物整體，

和/或

-CPY-V-Om、CPY-V2-Om、CPY-1V2-Om和/或CPY-3V-Om，特別是CPY-V-O2、CPY-V2-O2和/或CPY-1V2-O2，優(yōu)選濃度>5％，特別是10-30％，基于混合物整體，

和/或

-CY-n-Om，優(yōu)選CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和/或CY-5-O4，優(yōu)選濃度為>5％，特別是15-50％，基于混合物整體，

和/或

-CY-V2-OM、CY-1V2-OM、CY-2V-OM，優(yōu)選CY-V2-O2、CY-V2-O4、CY-1V2-O2和/或CY-2V-O2，優(yōu)選濃度>5％，特別是15-50％，基于混合物整體，

和/或

-CCY-n-Om，優(yōu)選CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-01和/或CCY-5-O2，優(yōu)選濃度>5％，特別是10-30％，基于混合物整體，

和/或

-CCY-V2-OM、CCY-1V2-OM、CCY-V-OM、CCY-2V-OM，優(yōu)選CCY-V2-O2、CCY-1V2-O2、CCY-V-O2、CCY-2V-O2，優(yōu)選濃度>5％，特別是10-30％，基于混合物整體，

和/或

-CLY-n-Om，優(yōu)選CLY-2-O4、CLY-3-O2和/或CLY-3-O3，優(yōu)選濃度>5％，特別是10-30％，基于所述混合物，

和/或

-CK-n-F，優(yōu)選CK-3-F、CK-4-F和/或CK-5-F，優(yōu)選濃度>5％，特別是5-25％，基于混合物整體。

另外優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的混合物包含以下混合物概念：

(n和m分別彼此獨(dú)立地表示1-6)。

-CPY-n-Om和CY-n-Om，優(yōu)選濃度10-80％，基于混合物整體，

和/或

-CPY-n-Om和CK-n-F，優(yōu)選濃度10-70％，基于混合物整體，

和/或

-CPY-n-Om和CLY-n-Om，優(yōu)選濃度10-80％，基于混合物整體，

和/或

-B-nO-Om，優(yōu)選濃度0.1-20％，基于混合物整體，

和/或

-至少5個(gè)CY-n-Om和CCY-n-Om的化合物，基于混合物整體，

和/或

-至少6個(gè)CY-n-Om和CCY-n-Om和CPY-n-Om的化合物，基于混合物整體。

本發(fā)明還涉及具有基于ECB、VA、PS-VA、IPS或FFS效應(yīng)的有源矩陣尋址的光電顯示器，其特征在于其含有根據(jù)權(quán)利要求1至14一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的液晶介質(zhì)作為電介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的混合物非常適合用于無(wú)源矩陣應(yīng)用，優(yōu)選無(wú)源VA應(yīng)用。

根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有≤-20℃至≥70℃的向列相，特別優(yōu)選≤-30℃至≥80℃，非常特別優(yōu)選≤-40℃至≥90℃。

表述“具有向列相”這里一方面是指在相應(yīng)的溫度的低溫下觀察不到近晶相和結(jié)晶，另一方面在從向列相加熱下仍然不發(fā)生清亮。在低溫下的研究在相應(yīng)的溫度下在流動(dòng)粘度計(jì)中進(jìn)行，并且儲(chǔ)存在層厚度相應(yīng)于光電應(yīng)用的測(cè)試單元中100小時(shí)來(lái)進(jìn)行檢查。如果在相應(yīng)的試驗(yàn)單元中在-20℃的溫度下的儲(chǔ)存穩(wěn)定性是1000小時(shí)或更多，在該溫度下介質(zhì)被稱(chēng)為是穩(wěn)定的。在-30℃和-40℃的溫度下，相應(yīng)的時(shí)間分別是500小時(shí)和250小時(shí)。在高溫下，通過(guò)在毛細(xì)管中的常規(guī)方法測(cè)量清亮點(diǎn)。

液晶混合物的向列相范圍優(yōu)選為至少60K，在20℃下的流動(dòng)粘度ν₂₀為至多30mm²·s^-1。

液晶混合物中的雙折射Δn的值通常在0.07和0.16之間，優(yōu)選在0.08和0.12之間。

根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物的Δε為-0.5至-8.0，特別是-2.5至-6.0，其中Δε表示介電各向異性。在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度ν₂₀優(yōu)選≤165mPa·s，特別是≤140mPa·s。

根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)對(duì)于閾值電壓(V₀)具有較低的值。它們優(yōu)選在1.7V至3.0V的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選≤2.5V，非常特別優(yōu)選≤2.3V。

對(duì)于本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“閾值電壓”是指電容閾值(V₀)，也被稱(chēng)為Freedericks閾值，除非另有明確說(shuō)明。

此外，根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)對(duì)于液晶單元中的的電壓保持率具有高值。

通常，與具有較高的尋址電壓或閾值電壓的液晶介質(zhì)相比，具有低尋址電壓或閾值電壓的液晶介質(zhì)表現(xiàn)出較低的電壓保持率，反之亦然。

對(duì)于本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“介電正性的化合物”表示具有Δε>1.5的化合物，術(shù)語(yǔ)“介電中性的化合物”是指那些具有-1.5≤Δε≤1.5的化合物，術(shù)語(yǔ)“介電負(fù)性的化合物”表示Δε<-1.5的化合物。這里，化合物的介電各向異性如下確定：通過(guò)將10％的化合物溶解在液晶主體中，并在1kHz下在至少一個(gè)測(cè)試單元中確定所得到的混合物的電容，所述測(cè)試單元在每種情況中具有20μm層厚度，具有垂直配向(homeotropic)和具有平行(homogeneous)表面配向。測(cè)量電壓通常為0.5V至1.0V，但總是低于所研究的各液晶混合物的電容閾值。

本發(fā)明所述的所有溫度值都以℃為單位。

根據(jù)本發(fā)明的混合物適用于所有的VA-TFT應(yīng)用，例如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物持續(xù)(polymer sustained)VA)和PS-VA(聚合物穩(wěn)定的VA)、IPS(平面轉(zhuǎn)換)、PS-IPS、FFS(邊緣場(chǎng)轉(zhuǎn)換)、PS-FFS、UB(超亮)-FFS應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的混合物特別適用于無(wú)源矩陣VA顯示器。本發(fā)明的優(yōu)選的混合物的特征在于負(fù)的介電各向異性Δε。

根據(jù)本發(fā)明的顯示器中的向列液晶混合物通常包含兩種組分A和B，它們自身由一種或多種各化合物組成。

組分A具有顯著的負(fù)的介電各向異性，向列相介電各向異性≤-0.5。除了一種或多種式I的化合物和式IA的化合物之外，其優(yōu)選包含式IIA、IIB和/或IIC的化合物，以及式III的化合物。

組分A的比例優(yōu)選為45％和100％之間，特別是在60％和100％之間。

對(duì)于組分A，優(yōu)選選擇一種(或多種)Δε的值≤-0.8的各化合物。A在混合物整體中的比例越小，這個(gè)值必須更負(fù)。

組分B具有明顯向列性(nematogeneity)并且在20℃下的流動(dòng)粘度不大于30mm²·s^-1，優(yōu)選不大于25mm²·s^-1。

在組分B中特別優(yōu)選的各化合物是在20℃下的流動(dòng)粘度不大于18mm²·s^-1，優(yōu)選不大于12mm²·s^-1的極其低粘度的向列液晶。

組分B是單變性(monotropically)或雙變性(enantiotropically)向列，沒(méi)有近晶相并且能夠防止近晶相在液晶混合物中降到非常低的溫度。例如，如果向近晶液晶混合物中加入各種高向列性(nematogeneity)的材料，可以通過(guò)所能實(shí)現(xiàn)的近晶相的抑制程度來(lái)比較這些材料的向列性。

所述混合物可以任選地還包含組分C，其包含介電各向異性Δε≥1.5的化合物。基于混合物整體，這些所謂的正性化合物在負(fù)的介電各向異性的混合物的量≤20重量％。

本領(lǐng)域技術(shù)人員從文獻(xiàn)中可以知道多種合適的材料。特別優(yōu)選式III的化合物。

另外，這些液晶相也可以包含超過(guò)18種組分，優(yōu)選為18-25種組分。

除了一種或多種式I和IA的化合物，相優(yōu)選包含4-15種，特別是5-12種，特別優(yōu)選<10種式IIA、IIB和/或IIC以及任選存在的式III的化合物。

除了式I和IA的化合物以及式IIA、IIB和/或IIC以及任選存在的式III的化合物，也可以存在其他成分，例如以混合物整體計(jì)，含量至多45％，但優(yōu)選至多35％，特別是至多10％。

其他成分優(yōu)選選自向列型或向列態(tài)(nematogenic)物質(zhì)，特別是以下的已知物質(zhì)：氧化偶氮苯、亞芐基苯胺、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、苯基或環(huán)己基苯甲酸酯、苯基或環(huán)己基環(huán)己烷羧酸酯、苯基環(huán)己烷、環(huán)己基聯(lián)苯、環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基萘、1,4-二環(huán)己基聯(lián)苯或環(huán)己基嘧啶、苯基-或環(huán)己基二噁烷，任選鹵代的二苯乙烯、芐基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。

適合作為這種類(lèi)型的液晶相的成分的最重要的化合物可由式IV表征：

R²⁰-L-G-E-R²¹ IV

其中L和E各自表示選自以下的碳環(huán)或雜環(huán)體系：1,4-二取代的苯和環(huán)己烷環(huán)、4,4'-二取代的聯(lián)苯基、苯基環(huán)己烷和環(huán)己基環(huán)己烷體系、2,5-二取代嘧啶和1,3-二噁烷環(huán)、2,6-二取代的萘、二氫萘和四氫萘、喹唑啉和四氫喹唑啉，

G表示-CH＝CH- -N(O)＝N-

-CH＝CQ- -CH＝N(O)-

-C≡C- -CH₂-CH₂-

-CO-O- -CH₂-O-

-CO-S- -CH₂-S-

-CH＝N- -COO-Phe-COO-

-CF₂O- -CF＝CF-

-OCF₂- -OCH₂-

-(CH₂)₄- -(CH₂)₃O-

或C-C單鍵，Q表示鹵素，優(yōu)選氯，或-CN，R²⁰和R²¹各自表示具有至多18個(gè)碳原子，優(yōu)選至多8個(gè)碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基，或者這些基團(tuán)中的一個(gè)可選地表示CN、NC、NO₂、NCS、CF₃、SF₅、OCF₃、F、Cl或Br。

在大多數(shù)這些化合物中，R²⁰和R²¹彼此不同，這些基團(tuán)中的一個(gè)通常為烷基或烷氧基。所提出的取代基的其他變型也是常見(jiàn)的。許多這樣的物質(zhì)或它們的混合物是可商購(gòu)的。所有這些物質(zhì)可以由從文獻(xiàn)中已知的方法制備。

對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)不言而喻，根據(jù)本發(fā)明的VA、IPS或FFS混合物還可以包含其中例如H、N、O、Cl和F被相應(yīng)的同位素取代的化合物。

根據(jù)本發(fā)明的混合物中可進(jìn)一步加入可聚合化合物，所謂的反應(yīng)性介晶(RM)，例如US 6861107所公開(kāi)的，基于混合物，濃度優(yōu)選為0.12-5重量％，特別優(yōu)選為0.2-2重量％。這些混合物也可任選地包含例如US6781665中所公開(kāi)的引發(fā)劑。引發(fā)劑，例如得自Ciba的Irganox-1076，優(yōu)選以0-1％的量加入到包含可聚合化合物的混合物中。這種類(lèi)型的混合物可用于所謂的聚合物穩(wěn)定的VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物持續(xù)VA)，其中，反應(yīng)性介晶的聚合旨在發(fā)生在液晶混合物中。其先決條件是，液晶混合物本身并不包含任何可聚合組分。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述可聚合化合物選自式M的化合物，

R^Ma-A^M1-(Z^M1-A^M2)_m1-R^Mb M

其中各個(gè)基團(tuán)具有以下含義：

R^Ma和R^Mb各自彼此獨(dú)立地表示P、P-Sp-、H、鹵素，SF₅、NO₂、烷基、烯基或炔基，其中R^Ma和R^Mb中的至少一個(gè)基團(tuán)優(yōu)選地表示或含有基團(tuán)P或P-Sp-，

P表示可聚合基團(tuán)，

Sp表示間隔基團(tuán)或單鍵，

A^M1和A^M2各自彼此獨(dú)立地表示芳族、雜芳族、脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選具有4至25個(gè)環(huán)原子，優(yōu)選C原子，其也可包含或含有稠合的環(huán)，并且其可以任選地被L單取代或者多取代，

L表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂、任選被取代的甲硅烷基、任選被取代的具有6至20個(gè)C原子的芳基、或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F、Cl、P或P-Sp-取代，優(yōu)選被P、P-Sp-、H、OH、CH₂OH、鹵素、SF₅、NO₂、烷基、烯基或炔基取代，

Y¹表示鹵素，

ZM1表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-、-COO-、-OCO-CH＝CH-、CR⁰R⁰⁰或單鍵，

R⁰和R⁰⁰各自彼此獨(dú)立地表示H或具有1-12個(gè)C原子的烷基，

R^x表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個(gè)C原子的直鏈、支鏈或環(huán)烷基，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH₂基團(tuán)可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代，以使得O和/或S原子不直接彼此連接，并且其中，此外，一個(gè)或多個(gè)H原子可被F、Cl、P或P-Sp-取代，具有6至40個(gè)C原子的任選被取代的芳基或芳氧基，或具有2至40個(gè)C原子的任選被取代的雜芳基或雜芳氧基，

m1表示0、1、2、3或4，且

n1表示1、2、3或4，

其中選自R^Ma、R^Mb，以及取代基L中的至少一個(gè)，優(yōu)選一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)，特別優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)表示基團(tuán)P或P-Sp-或含有至少一個(gè)基團(tuán)P或P-Sp-。

在特別優(yōu)選的式M的化合物中，

R^Ma和R^Mb各自彼此獨(dú)立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF₅、或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH₂基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被-C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-,-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代，以使得O和/或S原子不直接彼此連接，并且其中，此外，一個(gè)或多個(gè)H原子可被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-取代，其中基團(tuán)R^Ma和R^Mb中的至少一個(gè)優(yōu)選地表示或含有基團(tuán)P或P-Sp-，

A^M1和A^M2各自彼此獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黃酮，其中，此外，這些基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可以被N、環(huán)己烷-1,4-二基取代，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)不相鄰CH₂基團(tuán)可以被O和/或S、1,4-環(huán)亞己烯基、二環(huán)[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環(huán)[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]己烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基或八氫-4,7-亞甲基茚滿-2,5-二基，其中所有這些基團(tuán)可以是未取代的或被L單取代或多取代，

L表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂、任選被取代的甲硅烷基、任選被取代的具有6至20個(gè)C原子的芳基，或具有1至25個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F、Cl、P或P-Sp-取代，

P表示可聚合基團(tuán)，

Y¹表示鹵素，

R^x表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個(gè)C原子的直鏈、支鏈或環(huán)烷基，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH₂基團(tuán)可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代，以使得O和/或S原子不直接彼此連接，并且其中，此外，一個(gè)或多個(gè)H原子可被F、Cl、P或P-Sp-取代，具有6至40個(gè)C原子的任選被取代的芳基或芳氧基，或具有2至40個(gè)C原子的任選被取代的雜芳基或雜芳氧基，

非常特別優(yōu)選式M的化合物，其中R^Ma和R^Mb中的一個(gè)或者兩者表示P或P-Sp-。

從具有下式的化合物中選擇用于根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)和PS-VA顯示器或PSA顯示器中的合適的和優(yōu)選的RM：

其中各個(gè)基團(tuán)具有以下含義：

P¹和P²各自彼此獨(dú)立地表示可聚合的基團(tuán)，優(yōu)選具有以上和以下對(duì)于P所述的含義之一，特別優(yōu)選丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、氧雜環(huán)丁烷、乙烯氧基或環(huán)氧基，

Sp¹和Sp²各自彼此獨(dú)立地的表示單鍵或間隔基團(tuán)，優(yōu)選具有以上和以下對(duì)于Sp所述的含義之一，特別優(yōu)選為-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1是從1到12的整數(shù)，并且其中通過(guò)氧原子將最后提到的基團(tuán)連接到相鄰的環(huán)，其中基團(tuán)P¹-Sp¹-和P²-Sp²-中的一個(gè)也可以表示R^aa，

R^aa表示H、F、Cl、CN或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基，其中，此外，一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH₂基團(tuán)可以各自彼此獨(dú)立地被-C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代，以使得O和/或S原子不直接彼此連接，并且其中，另外，一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F、Cl、CN或P¹-Sp¹-取代，特別優(yōu)選為具有1至12個(gè)C原子的直鏈或支鏈的，任選地被單氟化或多氟化的烷基、烷氧基，烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基(其中烯基和炔基具有至少兩個(gè)C原子，支鏈基團(tuán)具有至少三個(gè)C原子)取代，

R⁰、R⁰⁰各自彼此獨(dú)立，在每種情況下相同或不同地表示H或具有1至12個(gè)C原子的烷基，

R^y和R^z各自彼此獨(dú)立地表示H、F、CH₃或CF₃，

Z^M1表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

Z^M2和Z^M3各自彼此獨(dú)立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n是2、3或4，

L每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同，表示F、Cl、CN，或具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的，任選的單氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，優(yōu)選F，

L'和L”各自彼此獨(dú)立地表示H、F或Cl，

r表示0、1、2、3或4，

s表示0、1、2或3，

t表示0、1或2，且

x表示0或1。

合適的可聚合化合物例如列在表D中。

根據(jù)本申請(qǐng)的液晶介質(zhì)優(yōu)選包含總共0.1％至10％，優(yōu)選0.2％至4.0％，特別優(yōu)選0.2％至2.0％的可聚合的化合物。

特別優(yōu)選式M的可聚合化合物。

根據(jù)本發(fā)明的混合物還可以包括常規(guī)添加劑，例如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、納米顆粒、微粒等。

根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器的結(jié)構(gòu)相應(yīng)于例如EP-A 0 240 379中描述的通常的幾何形狀。

以下實(shí)施例旨在解釋本發(fā)明，而不限制本發(fā)明。上述和下述百分比數(shù)據(jù)表示重量百分比；所有溫度均以攝氏度表示。

在整個(gè)專(zhuān)利申請(qǐng)文件中，1,4-亞環(huán)己基環(huán)和1,4-亞苯基環(huán)描繪如下：

在整個(gè)專(zhuān)利申請(qǐng)文件中和在實(shí)施例中，通過(guò)縮略詞表示液晶化合物的結(jié)構(gòu)。除非另有說(shuō)明，按照表1-3轉(zhuǎn)換成化學(xué)式。所有的基團(tuán)C_nH_2n+1、C_mH_2m+1和C_m’H_2m’+1或C_nH_2n和C_mH_2m是在各種情況下分別具有n、m、m’或z個(gè)C原子的直鏈烷基或亞烷基。n、m、m’、z各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，優(yōu)選1、2、3、4、5或6。在表1中將各化合物的環(huán)要素(ring element)進(jìn)行編碼，表2中列出橋連部分(member)，表3中顯示了化合物的左手側(cè)鏈或右手側(cè)鏈的符號(hào)的含義。

表1:環(huán)要素

表2:橋連部分

表3:側(cè)鏈

除了式I和IA的化合物，根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選含有一種或多種選自下表A的化合物。

表A

使用以下縮寫(xiě)：

(n、m、m’、z:各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3、4、5或6；

(O)C_mH_2m+1表示OC_mH_2m+1或C_mH_2m+1)

根據(jù)本發(fā)明可以使用的液晶混合物以本身常規(guī)的方式制備。通常，將用量較少的組分的所需量溶解于構(gòu)成主要成分的組分中，有利地在升高的溫度下進(jìn)行。也可以在有機(jī)溶劑例如丙酮、氯仿或甲醇中混合組分的溶液，并在充分混合后例如通過(guò)蒸餾再除去溶劑。

利用適當(dāng)?shù)奶砑觿?，可以以這樣的方式改性根據(jù)本發(fā)明的液晶相，從而它們可以用于迄今已公開(kāi)的任何類(lèi)型的例如ECB、VAN、GH或ASM-VA、IPS、FFS、PS-VA、PS-IPS、PM(無(wú)源矩陣)VA、PS-FFS、UB-FFS顯示器中。

電介質(zhì)還可以包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的和文獻(xiàn)中描述的其他添加劑，例如，UV吸收劑、抗氧化劑、納米顆粒和自由基清除劑。例如，可加入0-15％的多色性染料、穩(wěn)定劑或手性摻雜劑。用于根據(jù)本發(fā)明的混合物的合適的穩(wěn)定劑特別是在表C中列出的那些。

例如，可以加入0-15％的多色性染料，另外可以加入導(dǎo)電性鹽，優(yōu)選乙基二甲基十二烷基銨4-己氧基苯甲酸酯、四丁基銨四苯基硼酸酯或冠醚的復(fù)鹽(參見(jiàn)例如，Haller et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.Volume 24,pages 249-258(1973))，以提高導(dǎo)電性，或者可以加入物質(zhì)以改變介電各向異性、粘度和/或向列相的配向。這種類(lèi)型的物質(zhì)例如記載在DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。

表B示出了可以加入根據(jù)本發(fā)明的混合物中的可能的摻雜劑。如果所述混合物包含摻雜劑，其用量為0.01-4重量％，優(yōu)選0.1-1.0重量％。

表B

基于混合物的總量，可以向根據(jù)本發(fā)明的混合物中加入的穩(wěn)定劑的量例如為至多10重量％，優(yōu)選0.01至6重量％，特別是0.1至3重量％，如表C中所示。優(yōu)選的穩(wěn)定劑特別是BHT添加劑，例如2,6-二-叔丁基-4-烷基酚和Tinuvin 770，以及Tunivin P和Tempol。

表C

優(yōu)選在PSA和PS-VA應(yīng)用中用于根據(jù)本發(fā)明的混合物中的優(yōu)選的反應(yīng)性液晶元(reactive mesogen)(可聚合化合物)顯示于下表D中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于總混合物，LC介質(zhì)含有0.001％至5％，優(yōu)選0.01％至3％的量的至少一種反應(yīng)性液晶元。

表D

實(shí)施例:

以下實(shí)施例旨在解釋本發(fā)明而不限制本發(fā)明。在實(shí)施例中，m.p.表示熔點(diǎn)，C表示以攝氏度為單位的液晶物質(zhì)的透明點(diǎn)；沸點(diǎn)是由b.p.表示。此外：

C表示結(jié)晶固態(tài)，S表示近晶相(指數(shù)表示相型)，N表示向列狀態(tài)，Ch表示膽甾相，I表示各向同性相，T_g表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。兩個(gè)符號(hào)之間的數(shù)字表示以攝氏度為單位的轉(zhuǎn)化溫度。

用于測(cè)定式I的化合物的光學(xué)各向異性Δn的主體混合物(host mixture)是市售混合物ZLI-4792(Merck KGaA)。使用市售混合物ZLI-2857測(cè)定介電各向異性Δε。從加入待研究的化合物后主體混合物的介電常數(shù)的變化得到待研究的化合物的物理數(shù)據(jù)，并外推至采用100％的化合物。通常，取決于溶解度，將10％的待研究的化合物溶解在主體混合物中。

除非另有說(shuō)明，份或百分比數(shù)據(jù)表示重量份或重量百分比。

以上和以下，

V₀表示在20℃下的閾值電壓，電容[V]

Δn表示在20℃和589nm下測(cè)得的光學(xué)各向異性

Δε表示在20℃和1kHz下的介電各向異性

cl.p.表示清亮點(diǎn)[℃]

K₁表示彈性常數(shù)，在20℃下的“splay”變形[pN]

K₃表示彈性常數(shù)，在20℃下的“彎曲”變形[pN]

γ1表示在20℃下測(cè)得的旋轉(zhuǎn)粘度[mPa·s]，由磁場(chǎng)中的旋轉(zhuǎn)方法確定

LTS表示低溫穩(wěn)定性(向列相)，在測(cè)試單元中確定

用于閾值電壓的測(cè)量的顯示器具有相隔20微米的兩個(gè)面平行外板以及在所述外板內(nèi)側(cè)上的覆蓋的SE-1211(Nissan Chemicals)的配向?qū)拥碾姌O層，其實(shí)現(xiàn)液晶的垂直配向。

本申請(qǐng)中的所有濃度涉及相應(yīng)混合物或混合物組分，除非明確地另有說(shuō)明。所有物理性質(zhì)根據(jù)"Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",status November 1997,Merck KGaA,Germany中的描述確定，并適用于20℃的溫度，除非另有明確說(shuō)明。

混合物實(shí)施例

實(shí)施例M1

實(shí)施例M2

實(shí)施例M3

實(shí)施例M4

實(shí)施例M5

實(shí)施例M6

實(shí)施例M7

實(shí)施例M8

實(shí)施例M9

實(shí)施例M10

實(shí)施例M11

實(shí)施例M12

實(shí)施例M13

實(shí)施例M14

實(shí)施例M15至M20

在優(yōu)選實(shí)施方案中，通過(guò)加入300ppm下式的化合物分別穩(wěn)定根據(jù)實(shí)施例M1、M2、M3、M10、M12和M13的液晶混合物：