本發(fā)明涉及一種氮化物發(fā)光材料及其制備方法，具體的說(shuō)是一種高亮度的粒徑均勻的氮化物紅光熒光粉及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：白光發(fā)光二極管(Whitelight-emittingdiode，WLED)不僅克服了傳統(tǒng)白熾燈和熒光燈存在的耗電多、易碎及廢棄物汞污染等缺點(diǎn)，而且具有體積小、壽命長(zhǎng)、抗震耐沖、可回收、可平面封裝、經(jīng)濟(jì)與環(huán)境效益明顯等特點(diǎn)，是繼白熾燈、日光燈和節(jié)能燈之后的第四代照明電光源，被譽(yù)為“21世紀(jì)綠色光源”，成為照明行業(yè)中最有力的競(jìng)爭(zhēng)者之一。實(shí)現(xiàn)白光LED有多種方法，目前行業(yè)內(nèi)普遍采用的方法是用InGaN藍(lán)光芯片涂敷YAG:Ce黃色熒光粉形成白光LED。YAG:Ce黃色熒光粉雖然具有高發(fā)光效率、發(fā)射譜帶寬等優(yōu)點(diǎn)，但在實(shí)際使用中存在顯色指數(shù)低、光譜中紅光成分不足等缺點(diǎn)，導(dǎo)致很難得到較高顯色指數(shù)的白光LED器件，也很難實(shí)現(xiàn)暖白光。在黃粉中添加紅光熒光粉則能有效地解決這些問(wèn)題。氮化物/氮氧化物熒光材料可被藍(lán)光有效激發(fā)并發(fā)射出紅光，具有高效發(fā)光效率、熒光特性可設(shè)計(jì)性強(qiáng)、熱穩(wěn)定性高以及化學(xué)穩(wěn)定性極強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)，近年在照明和顯示領(lǐng)域受到了廣泛關(guān)注和應(yīng)用。專利CN200710199440.4中提及一種與CaAlSiN3具有相同晶體結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)化合物Ca0.992Eu0.008AlSiN3，其可被350nm～600nm的紫外線或可見(jiàn)光激發(fā)，發(fā)射出570nm～700nm的可見(jiàn)光，但該類熒光粉的粒徑較大，D50約為15μm。傳統(tǒng)熒光粉生產(chǎn)廠為追求高光效，通常選擇制備顆粒較大的熒光粉，提高顆粒的結(jié)晶性，生產(chǎn)后期再對(duì)熒光粉顆粒進(jìn)行破碎處理。采用這種方式，雖然在粉體表征方面獲得了較高的相對(duì)亮度，但在封裝時(shí)，卻會(huì)出現(xiàn)由于顆粒過(guò)大、顆粒分布不均造成顆粒在膠體中的沉降速率大，導(dǎo)致封裝后呈現(xiàn)黃光圈等現(xiàn)象，在暖白光方面表現(xiàn)的尤其明顯。而采取后期破碎的方式會(huì)由于物理作用使顆粒粉碎，顆粒缺陷增多，光譜性能變差。因此，在生產(chǎn)階段得到結(jié)晶性好，顆粒小且均勻的高光效紅光熒光粉變得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種高亮度的粒徑分布均勻的氮化物紅光熒光粉及其制備方法，以解決現(xiàn)有紅色熒光粉發(fā)光強(qiáng)度較差，半峰寬較大，粒徑較大，封裝出光不均勻等問(wèn)題。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種高亮度的粒徑均勻的氮化物紅光熒光粉，該熒光粉的化學(xué)通式為：ZnxAyEu(1-x-y)AumD(1-m)E1.1N(9.4/3-m)Cl3m；其中A代表Sr、Ca、Mg、Ba中的一種或兩種，其中Ca是必須的；D代表B、Al、Ga、In、Tl、Gd、Lu、Y、Sc、Bi中的至少一種，其中Al是必須的；E代表Si、Ge、Sn、Ti、Mn、Re中的一種或兩種，其中Si是必須的；0<x≤0.1，0<y<1，0<m≤0.2；所述熒光粉由化學(xué)通式ZnxAyEu(1-x-y)AumD(1-m)E1.1N(9.4/3-m)Cl3m中各元素原料與助熔劑混合均勻后制備而得。所述助熔劑為由ZnCl2、AlF3、H3BO3和BaCl2制成的α-助熔劑，四者的摩爾比為ZnCl2∶AlF3∶H3BO3∶BaCl2＝1∶a∶b∶c，且1≤a≤12，1≤b≤10，1≤c≤10，優(yōu)選地，5≤a≤10，3≤b≤8，2≤c≤8。所述α-助熔劑的制備方法包括如下步驟：(1)將陰離子表面活性劑與酒精按照質(zhì)量比為2∶1的比例進(jìn)行混合，制備混合液；(2)將ZnCl2、AlF3、H3BO3和BaCl2的混合物與所述混合液按照固液比1g∶5mL的比例于球磨罐中濕法混合30min后，抽濾，經(jīng)120℃烘干1h后，研磨過(guò)200目篩即得α-助熔劑。本發(fā)明還提供了該氮化物紅光熒光粉的制備方法，包括以下步驟：(a)按照權(quán)利要求1所述的化學(xué)通式ZnxAyEu(1-x-y)AumD(1-m)E1.1N(9.4/3-m)Cl3m中各元素的摩爾比稱取A的氮化物、D的氮化物、E的氮化物、Zn的氮化物、Eu的氮化物及Au的氯化物，同時(shí)稱取助熔劑，所述助熔劑的添加量占以上幾種主料總質(zhì)量的1～10wt％；(b)將上述所有原料在惰性氣體保護(hù)下，在瑪瑙研缽中進(jìn)行干混，研磨0.5h，得到混合物；(c)將混合物倒入鉬坩堝中壓實(shí)，并在表面平鋪一層質(zhì)量為混合物總質(zhì)量3～10wt％的碳粉，蓋好鉬坩堝蓋；(d)將上述鉬坩堝于還原氣氛下升溫至1500℃～1900℃，保溫4～60h，降溫至1000℃后自然冷卻至室溫，得到熒光粉粗品；(e)將所述熒光粉粗品經(jīng)研磨、過(guò)篩后進(jìn)行后處理，即得氮化物紅色熒光粉。本發(fā)明步驟(a)中，在稱取所述原料之前，先對(duì)氮化物原料進(jìn)行過(guò)篩，過(guò)篩后方可稱?。辉诜Q取所述原料之前，先將氯化物在120℃左右烘干2h后，再進(jìn)行稱量。本發(fā)明步驟(a)中，在惰性氣體保護(hù)下稱取所述A的氮化物、D的氮化物、E的氮化物、Zn的氮化物及Eu的氮化物。本發(fā)明步驟(a)中所述助熔劑為由ZnCl2、AlF3、H3BO3和BaCl2制成的α-助熔劑，四者的摩爾比為ZnCl2∶AlF3∶H3BO3∶BaCl2＝1∶a∶b∶c，且1≤a≤12，1≤b≤10，1≤c≤10，所述α-助熔劑的制備方法包括如下步驟：(1)將陰離子表面活性劑與酒精按照質(zhì)量比2∶1的比例進(jìn)行混合，制備混合液；(2)將ZnCl2、AlF3、H3BO3和BaCl2的混合物與所述混合液按照固液比1g∶5mL的比例于球磨罐中濕法混合30min后，抽濾，經(jīng)120℃烘干1h后，研磨過(guò)200目篩即得α-助熔劑。本發(fā)明步驟(d)中所述的還原氣氛是指N2、NH3混合氣體形成的還原氣氛，其中NH3的體積分?jǐn)?shù)為5～20％。本發(fā)明步驟(d)中的升溫速率與降溫速率均為10℃/min。本發(fā)明步驟(e)中所述的后處理包括如下步驟：將經(jīng)研磨過(guò)篩后的熒光粉體于醋酸-醋酸鈉緩沖溶液中以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌3h，其中固液比為1g∶12mL；攪拌結(jié)束后進(jìn)行真空抽濾，抽濾過(guò)程中以去離子水進(jìn)行潤(rùn)洗；抽濾結(jié)束后于120℃下烘干4h，過(guò)200目篩后進(jìn)行氣流分散。本發(fā)明制備的高亮度的粒徑均勻的氮化物紅光熒光粉能夠被300nm～500nm藍(lán)光有效激發(fā)，并發(fā)射出峰值波長(zhǎng)可調(diào)的(640nm～670nm)長(zhǎng)波段紅光。本發(fā)明對(duì)熒光粉的晶體場(chǎng)進(jìn)行了調(diào)節(jié)，使得到的熒光粉峰值波長(zhǎng)更長(zhǎng)，避免產(chǎn)生發(fā)光較差的中間產(chǎn)物，同時(shí)又能保證晶體結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性和熒光粉的收率，使晶體結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定；在多種離子的相互作用下，得到了熱穩(wěn)定性能優(yōu)良、熱猝滅性能優(yōu)良的熒光粉。本發(fā)明在進(jìn)行高溫固相燒結(jié)時(shí)，在原料中添加了α-助熔劑，并在燒結(jié)坩堝原料表層中平鋪碳粉，以調(diào)節(jié)粉體的燒結(jié)狀態(tài)，控制顆粒的粒徑大小及均勻程度。本發(fā)明經(jīng)過(guò)系列優(yōu)化實(shí)驗(yàn)，得到了亮度更高、粒徑小且均勻，出光均勻，熱穩(wěn)定性和熱猝滅性均更加優(yōu)良的更適用于照明和顯示系統(tǒng)的紅色熒光粉。附圖說(shuō)明圖1是本發(fā)明實(shí)施例1所得產(chǎn)品的SEM圖。圖2是對(duì)比例Eu0.008Ca0.992AlSiN3的SEM圖。圖3是本發(fā)明實(shí)施例1與對(duì)比例1制備的熒光粉的發(fā)射光譜圖，其中虛點(diǎn)線對(duì)應(yīng)的是對(duì)比例1，實(shí)線對(duì)應(yīng)實(shí)施例1。圖4是本發(fā)明實(shí)施例1所得產(chǎn)品的粒徑分布圖，其中實(shí)線表示顆粒的微分分布，虛點(diǎn)線表示顆粒的累積分布。圖5是雙85實(shí)驗(yàn)中實(shí)施例1與對(duì)比例1的亮度變化，其中實(shí)線表示的是實(shí)施例1，虛點(diǎn)線表示的是對(duì)比例。圖6是雙85實(shí)驗(yàn)中實(shí)施例1與對(duì)比例1的x色坐標(biāo)變化，其中實(shí)線表示的是實(shí)施例1，虛點(diǎn)線表示的是對(duì)比例。圖7是實(shí)施例1與對(duì)比例1的發(fā)光強(qiáng)度的熱猝滅曲線。圖8是實(shí)施例1的熱猝滅光譜。圖9是對(duì)比例1的熱猝滅光譜。圖10是實(shí)施例52所得產(chǎn)品的SEM圖。具體實(shí)施方式下面實(shí)施例用于進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。在稱取原料前，按照如下步驟對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理：(1)將所有氮化物原料過(guò)200目篩；(2)所使用的鹵化物體系物質(zhì)，經(jīng)120℃烘干2h后，過(guò)200目篩；α-助熔劑(ZnCl2、AlF3、H3BO3、BaCl2的混合物)的制備方法為：(1)將ZnCl2、AlF3、BaCl2試劑經(jīng)120℃烘干2h，過(guò)200目篩，之后按照摩爾比ZnCl2∶AlF3∶H3BO3∶BaCl2＝1∶a∶b∶c，1≤a≤12，1≤b≤10，1≤c≤10，分別稱取ZnCl2、AlF3、H3BO3、BaCl2；(2)配置陰離子表面活性劑與酒精的混合液：將陰離子表面活性劑與酒精按照質(zhì)量比為2∶1的比例進(jìn)行混合；(3)于球磨罐中濕法混合30min后，抽濾，120℃烘干1h后，研磨，過(guò)200目篩即可得到α-助熔劑。實(shí)施例1按照Z(yǔ)n0.002Ca0.99Eu0.008Au0.01Al0.99Si1.1N3.123Cl0.03中各元素化學(xué)計(jì)量比，在惰性氣體環(huán)境下稱取0.007mol的Zn3N2、0.33mol的Ca3N2、0.008mol的EuN、0.99mol的AlN、0.367mol的Si3N4、0.01mol的AuCl3以及占混合物總質(zhì)量1wt％的α-助熔劑(ZnCl2∶AlF3∶H3BO3∶BaCl2＝1∶10∶3∶2)，置于瑪瑙研缽中以研磨的方式充分混合0.5h；混合均勻后裝入鉬坩堝，壓實(shí)，并在表面均勻鋪一層碳粉，其質(zhì)量為總質(zhì)量的3wt％，蓋好坩堝蓋；將坩堝放入高壓爐中，在保護(hù)氣體氨氣和氮?dú)獾幕旌蠚?氨氣和氮?dú)獾捏w積比為5∶95)中，以10℃/min的速度升溫至1700℃，保溫12h后，以10℃/min的速度降至1000℃，然后再自然冷卻至室溫，取出，得到熒光粉粗品；將熒光粉粗品研磨、過(guò)篩，將經(jīng)研磨、過(guò)篩后的熒光粉體于醋酸-醋酸鈉緩沖溶液中以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌3h，其中固液比為1g∶12mL，攪拌結(jié)束后進(jìn)行真空抽濾，抽濾過(guò)程中以去離子水進(jìn)行潤(rùn)洗，抽濾結(jié)束后于120℃下烘干4h，過(guò)200目篩，過(guò)篩后的粉體經(jīng)氣流分散后即可得到粒徑為5μm左右的目標(biāo)產(chǎn)品。對(duì)比例1根據(jù)專利CN200710199440.4公開的技術(shù)內(nèi)容，按照其公開的實(shí)施例1進(jìn)行重復(fù)性實(shí)驗(yàn)制備熒光粉Eu0.008Ca0.992AlSiN3，其平均粒度為15μm。以實(shí)施例1和對(duì)比例1制備的熒光材料為例，采用掃描電鏡(SEM)檢測(cè)其發(fā)射光譜與粒徑分布，檢測(cè)結(jié)果分別如圖1～4所示。對(duì)比圖1和圖2，對(duì)比例1中顆粒較大，分布不太均勻，且晶體缺陷較多；而實(shí)施例1的顆粒較小，粒徑比較均勻，結(jié)晶狀態(tài)良好。由圖4可知，實(shí)施例1所得產(chǎn)品的粒徑D50約為5μm。如圖3所示，相對(duì)于對(duì)比例Eu0.008Ca0.992AlSiN3樣品，實(shí)施例1Zn0.002Ca0.99Eu0.008Au0.01Al0.99Si1.1N3.123Cl0.03樣品的光譜線發(fā)生了紅移，且發(fā)射強(qiáng)度有所提高，半峰寬變窄。【熱猝滅測(cè)試】：分別對(duì)對(duì)比例1中的樣品與實(shí)施例1中的樣品進(jìn)行熱猝滅檢測(cè)，檢測(cè)溫度為300K～500K，溫度每變化50K對(duì)其光譜性能參數(shù)進(jìn)行一次檢測(cè)，結(jié)果如表1所示。表1由表1和圖7～9可以看出，經(jīng)過(guò)熱猝滅測(cè)試后，隨著溫度的升高，當(dāng)溫度為500K時(shí)，實(shí)施例1的相對(duì)亮度下降至原亮度的94％，而對(duì)比例1則下降至原相對(duì)亮度的90％，這說(shuō)明實(shí)施例1樣品的熱猝滅效果明顯優(yōu)于對(duì)比例1的樣品?！倦p85實(shí)驗(yàn)測(cè)試】：分別稱取10g對(duì)比例1的樣品與實(shí)施例1的樣品，在溫度為85℃、濕度為85％的環(huán)境下進(jìn)行雙85實(shí)驗(yàn)，間斷進(jìn)行1000h，以檢測(cè)其穩(wěn)定性。雙85實(shí)驗(yàn)的主要檢測(cè)指標(biāo)為x色坐標(biāo)和亮度，每隔200h檢測(cè)一次，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表2分析表2和圖5、圖6可知：在溫度85℃、濕度85％的環(huán)境下，隨著時(shí)間延長(zhǎng)，實(shí)施例1樣品的相對(duì)亮度及x色坐標(biāo)變化均低于對(duì)比例1樣品的變化，這說(shuō)明實(shí)施例1的樣品在耐高溫耐濕性方面優(yōu)于對(duì)比例1的樣品。實(shí)施例2～14實(shí)施例2～14的制備方法與實(shí)施例1相同，不同的是改變了Zn含量。表3示出了A為Ca元素、D為Al元素、Au含量為0.01時(shí)，改變Zn含量所制備的樣品及其光譜性能和顆粒分布。表3由表3的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，實(shí)施例1～14中所得樣品的相對(duì)亮度均高于對(duì)比例1樣品。實(shí)施例15按照Z(yǔ)n0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09化學(xué)計(jì)量比，在惰性氣體環(huán)境下稱取0.0007mol的Zn3N2、0.33mol的Ca3N2、0.008mol的EuN、0.97mol的AlN、0.367mol的Si3N4、0.03mol的AuCl3以及占混合物總質(zhì)量1wt％的α-助熔劑(ZnCl2∶AlF3∶H3BO3∶BaCl2＝1∶10∶3∶2)，置于瑪瑙研缽中以研磨的方式充分混合0.5h；混合均勻后裝入鉬坩堝，壓實(shí)，并在表面均勻鋪一層碳粉，其質(zhì)量為總質(zhì)量的3wt％，蓋好坩堝蓋；將坩堝放入高壓爐中，在保護(hù)氣體氨氣和氮?dú)獾幕旌蠚?其中氨氣和氮?dú)獾捏w積比為5∶95)中，以10℃/min的速度升溫至1700℃，然后保溫12h后以10℃/min的速度降至1000℃，再自然冷卻至室溫，取出，得到熒光粉粗品；將所得熒光粉粗品研磨、過(guò)篩，將經(jīng)研磨、過(guò)篩后的熒光粉體于醋酸-醋酸鈉緩沖溶液中以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌3h，其中固液比為1g：12mL，攪拌結(jié)束后進(jìn)行真空抽濾，抽濾過(guò)程中以去離子水進(jìn)行潤(rùn)洗，抽濾結(jié)束后于120℃下烘干4h，過(guò)200目篩，過(guò)篩后的粉體經(jīng)氣流分散后得到粒徑為6μm左右的產(chǎn)品。實(shí)施例16～24實(shí)施例16～24為不同Au含量時(shí)所制備的樣品，其制備方法與實(shí)施例15相同，所制備的樣品及其光譜性能和收率如表4所示。表4實(shí)施例25～37實(shí)施例25～37為當(dāng)Zn含量為0.002，Au含量為0.1時(shí)，不同Eu含量下所制備的熒光粉，具體制備方式與實(shí)施例1相同，所制備的熒光粉的粉體參數(shù)及性能指標(biāo)如表5所示。表5實(shí)施例38～45按照Z(yǔ)n0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09化學(xué)計(jì)量比，以實(shí)施例15的方法，分別將助劑改為作為助劑常用的氟化物體系(如NaF、BaF2等)和氯化物體系(NaCl、CaCl2等)。對(duì)實(shí)施例38-45所制備的樣品進(jìn)行性能表征，結(jié)果如表6所示。表6實(shí)施例助熔劑種類助熔劑的量碳粉的量相對(duì)亮度粒徑/μmK＝(D90-D10)/D5015α-助熔劑1wt％3wt％12961.138NaF1wt％3wt％112151.439BaF21wt％3wt％113151.440NaCl1wt％3wt％111161.3541CaCl21wt％3wt％115141.442ZnCl21wt％3wt％115131.443AlF31wt％3wt％116131.244H3BO31wt％3wt％114131.245BaCl21wt％3wt％114141.2由表6可以看出：α-助熔劑的效果要遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于不添加助熔劑和添加常用助熔劑的效果。實(shí)施例46～51按照Z(yǔ)n0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09化學(xué)計(jì)量比，以實(shí)施例15的方法，改變?chǔ)?助熔劑中各添加物質(zhì)的比例制備樣品，并進(jìn)行性能比對(duì)，結(jié)果如表7所示。表7實(shí)施例52按照Z(yǔ)n0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09化學(xué)計(jì)量比，在惰性氣體環(huán)境下稱取0.0007mol的Zn3N2、0.33mol的Ca3N2、0.008mol的EuN、0.97mol的AlN、0.367mol的Si3N4、0.03mol的AuCl3，置于瑪瑙研缽中以研磨的方式充分混合0.5h；混合均勻后裝入鉬坩堝，壓實(shí)，并在表面均勻鋪一層碳粉，其質(zhì)量為總質(zhì)量的3wt％，蓋好坩堝蓋；將坩堝放入高壓爐中，在保護(hù)氣體氨氣和氮?dú)獾幕旌蠚?其中氨氣和氮?dú)獾捏w積比為5∶95)中，以10℃/min的速度升溫至1700℃，然后保溫12h后以10℃/min的速度降至1000℃，然后再自然冷卻至室溫，取出，得到熒光粉粗品；將所得熒光粉粗品研磨、過(guò)篩，將經(jīng)研磨過(guò)篩后的熒光粉體于醋酸-醋酸鈉緩沖溶液中以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌3h，其中固液比為1g：12mL，攪拌結(jié)束后進(jìn)行真空抽濾，抽濾過(guò)程中以去離子水進(jìn)行潤(rùn)洗，抽濾結(jié)束后于120℃下烘干4h，過(guò)200目篩，過(guò)篩后的粉體經(jīng)氣流分散后得到粒徑為18μm左右的產(chǎn)品。與實(shí)施例15相比，實(shí)施例52中未添加α-助熔劑，所制備樣品的SEM圖見(jiàn)圖10。實(shí)施例53～58在結(jié)構(gòu)式確定為Zn0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09時(shí)，以實(shí)施例52的方法，改變?chǔ)?助熔劑的添加量制備樣品。表8示出了實(shí)施例52～58所制備的樣品及其性能。表8實(shí)施例α-助熔劑的量碳粉的量相對(duì)亮度粒徑/μmK＝(D90-D10)/D50151wt％3wt％12961.15203wt％110181.4532wt％3wt％12850.9544wt％3wt％12850.95556wt％3wt％12561.03568wt％3wt％12361.055710wt％3wt％12061.045815wt％3wt％11861.05由表8及圖10可以看出：在不添加α-助熔劑的情況下，顆粒相對(duì)亮度較差，粉體顆粒均勻度很差，而添加α-助熔劑后，總體顆粒的均勻度均高于不添加助熔劑時(shí)所制備的樣品。實(shí)施例59按照Z(yǔ)n0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09化學(xué)計(jì)量比，在惰性氣體環(huán)境下稱取0.0007mol的Zn3N2、0.33mol的Ca3N2、0.008mol的EuN、0.97mol的AlN、0.367mol的Si3N4、0.03mol的AuCl3，以及占混合物總質(zhì)量1wt％的α-助熔劑(ZnCl2∶AlF3∶H3BO3∶BaCl2＝1∶10∶3∶2)，置于瑪瑙研缽中以研磨的方式充分混合0.5h；混合均勻后裝入鉬坩堝，壓實(shí)，蓋好坩堝蓋；將坩堝放入高壓爐中，在保護(hù)氣體氨氣和氮?dú)獾幕旌蠚?其中氨氣和氮?dú)獾捏w積比為5∶95)中，以10℃/min的速度升溫至1700℃，然后保溫12h后以10℃/min的速度降至1000℃，然后再自然冷卻至室溫，取出，得到熒光粉粗品；將所得熒光粉粗品研磨、過(guò)篩，將經(jīng)研磨過(guò)篩后的熒光粉體于醋酸-醋酸鈉緩沖溶液中以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌3h，其中固液比為1g：12mL，攪拌結(jié)束后進(jìn)行真空抽濾，抽濾過(guò)程中以去離子水進(jìn)行潤(rùn)洗，抽濾結(jié)束后于120℃下烘干4h，過(guò)200目篩，過(guò)篩后的粉體經(jīng)氣流分散后得到粒徑為14μm左右的產(chǎn)品。實(shí)施例59與實(shí)施例15相比，實(shí)施例59的樣品在進(jìn)行燒結(jié)時(shí)未鋪碳粉，所得到的顆粒整體偏大，顆粒均勻度差。實(shí)施例60～63在結(jié)構(gòu)式確定為Zn0.002Ca0.99Eu0.008Au0.03Al0.97Si1.1N3.103Cl0.09時(shí)，以實(shí)施例59的方法，改變碳粉的添加量制備樣品，表9示出了實(shí)施例60～63所制備的樣品及其性能。表9實(shí)施例α-助熔劑的量碳粉的量相對(duì)亮度粒徑/μmK＝(D90-D10)/D50151wt％3wt％12961.1591wt％0130141.3601wt％1wt％130141.2611wt％4wt％12550.9621wt％7wt％12040.9631wt％10wt％11540.9由表9可以看出，從實(shí)施例60～63可以看出，在不添加碳粉的情況下，粉體顆粒的均勻度很差，隨著碳粉添加量的增加，粉體的相對(duì)亮度降低，顆粒變小，顆粒的均勻度變好。實(shí)施例64～67制備方法同實(shí)施例1，結(jié)果見(jiàn)表10。表10當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3