本發(fā)明涉及染料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是涉及一種紅色染料化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前市場上用的紅色噴墨染料，大多數(shù)為活性紅色染料，比如：活性紅180，活性紅195，活性紅141等一些列染料。因為這些染料都為活性染料，在使用的過程中會有很多問題，比如：pH值不穩(wěn)定，顏色的色光問題等。而且現(xiàn)在市場上所用的紅色大多數(shù)為品紅色，而不是黃光紅色。隨著打印機技術(shù)的不斷進(jìn)步，噴墨墨水的分類也越來越細(xì)，特別是大幅面打印機?，F(xiàn)在彩色打印機的墨水有四色，六色，七色，十二色等。墨水的種類越多打印出的圖像也更加清晰鮮明。然而打印機中的黃光紅色基本上是以拼色為主，是由品紅和黃色兩種顏色混拼成大紅色，也有公司用活性紅24來代替，但是由于是活性染料，同傳統(tǒng)的活性染料一樣存在pH值不穩(wěn)定等問題。技術(shù)實現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明提供了一種紅色染料的化合物及其合成方法，本發(fā)明提供的染料純度高，顏色鮮亮，過濾性好，pH穩(wěn)定，穩(wěn)定性好。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：本發(fā)明提供了一種具有式I所示結(jié)構(gòu)的紅色染料化合物：其中R為SO3H，B為：苯胺基，N-甲基苯胺基，N-乙基苯胺基，鄰乙基苯胺基，鄰甲基苯胺基中的一種。本發(fā)明提供了上述技術(shù)方案所述具有式I結(jié)構(gòu)的染料化合物的制備方法，包括如下步驟：(1)將三聚氯氰與具有式II所示結(jié)構(gòu)的H酸進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到如式III所示結(jié)構(gòu)的化合物：(2)將具有式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物與亞硝酸鈉在HCl環(huán)境下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到具有式V所示結(jié)構(gòu)重氮鹽化合物：(3)將所述步驟(2)得到的具有式V結(jié)構(gòu)的重氮鹽化合物與所述步驟(1)得到的具有式III所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到式VI所示結(jié)構(gòu)化合物：(4)將苯胺或苯胺衍生物與所述步驟(5)得到的具有式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行二次縮合，得到具有式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物：(5)將所述步驟(4)得到的式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物在酸性條件下進(jìn)行水解，得到式I所示結(jié)構(gòu)的化合物；所述的步驟(1)和步驟(2)之間沒有時間順序。優(yōu)選的，步驟(1)中縮合反應(yīng)的溫度為0～5℃，縮合反應(yīng)的時間為1～2h；縮合反應(yīng)在pH值為5.5～7的條件下進(jìn)行。優(yōu)選的，步驟(2)中的重氮反應(yīng)溫度為5～15℃，重氮反應(yīng)時間為0.8～1.2h；重氮反應(yīng)在pH值為6～7的條件下進(jìn)行。優(yōu)選的，所述步驟(3)中偶合溫度為5～15℃，偶合時間為0.8～1.2h；偶合反應(yīng)在pH值為6～7的條件下進(jìn)行。優(yōu)選的，所述步驟(4)中二次縮合溫度為15～30℃，二次縮合時間為1.5～2.5h；二次縮合反應(yīng)在pH值為6.3～7.5的條件下進(jìn)行。步驟(5)中水解溫度為85～97℃，水解時間為3.5～4.5h；水解在pH值為1～2的條件下進(jìn)行。步驟(1)中三聚氯氰與具有式II所示結(jié)構(gòu)的H酸的摩爾比為1.03～1.5：1；步驟(2)中所述的具有式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物與亞硝酸鈉的摩爾比為1：1.03～1.5；步驟(3)中所述的具有式V結(jié)構(gòu)的重氮鹽化合物與具有式II所示結(jié)構(gòu)化合物的摩爾比為1：1.03～1.5；步驟(4)中所述的苯胺或苯胺衍生物與所述步驟(5)得到的具有式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物的摩爾比為1.05～1.5：1。步驟(4)中苯胺衍生物為N-甲基苯胺，N-乙基苯胺，鄰乙基苯胺，鄰甲基苯胺中的一種。有益技術(shù)效果：本發(fā)明提供了具有式I所示結(jié)構(gòu)的紅色染料化合物，染料純度高，顏色鮮亮，過濾性好，pH及熱穩(wěn)定性好；本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述紅色染料化合物的制備方法，與現(xiàn)有的合成方法相比，本發(fā)明提供的制備方法合成過程簡單；合成后產(chǎn)物的純度高，取消了常規(guī)合成是鹽析的步驟，減少了廢水的排放；水解用酸性水解，解決了在堿性水解中，副產(chǎn)物多的問題；合成出的成品與常規(guī)合成方法合成的穩(wěn)定更好；使產(chǎn)品更有競爭優(yōu)勢。實驗結(jié)果表明本發(fā)明提供的紅色染料化合物流暢性好，色光、pH及熱穩(wěn)定性好，純度高。附圖說明：下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式作進(jìn)一步詳細(xì)說明：圖1：現(xiàn)有技術(shù)公開的常規(guī)方法合成的紅色染料液相色譜圖；圖2：實施例1中合成的紅色染料液相色譜圖；圖3：實施例2中合成的紅色染料液相色譜圖；圖4：實施例3中合成的紅色染料液相色譜圖。具體實施方式本發(fā)明提供了一種具有式I所示結(jié)構(gòu)的紅色染料化合物：其中R為SO3H，B為：苯胺基，N-甲基苯胺基，N-乙基苯胺基，鄰乙基苯胺基，鄰甲基苯胺基中的一種。所述紅色染料化合物優(yōu)選為：本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述具有式I所示結(jié)構(gòu)的染料化合物的制備方法，包括如下步驟：(1)將三聚氯氰與具有式II所示結(jié)構(gòu)的H酸進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到如式III所示結(jié)構(gòu)的化合物：(2)將具有式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物與亞硝酸鈉在HCl環(huán)境下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到具有式V所示結(jié)構(gòu)重氮鹽化合物：(3)將所述步驟(2)得到的具有式V結(jié)構(gòu)的重氮鹽化合物與所述步驟(1)得到的具有式III所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到式VI所示結(jié)構(gòu)化合物：(4)將苯胺或苯胺衍生物與所述步驟(5)得到的具有式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行二次縮合，得到具有式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物：(5)將所述步驟(4)得到的式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物在酸性條件下進(jìn)行水解，得到式I所示結(jié)構(gòu)的化合物；所述的步驟(1)和步驟(2)之間沒有時間順序。本發(fā)明將三聚氯氰與具有式II所示結(jié)構(gòu)的H酸進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到具有式III所示結(jié)構(gòu)的化合物。本發(fā)明優(yōu)選將H酸溶解，得到H酸溶液；將三聚氯氰分散，得到三聚氯氰分散液；將所述H酸溶液滴加到三聚氯氰分散液中，進(jìn)行縮合反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述H酸溶液優(yōu)選將H酸分散到水中，用堿調(diào)整pH值，使H酸全部溶解得到。在本發(fā)明中，所述H酸溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10～15％；所述堿優(yōu)選為氫氧化鈉或氫氧化鋰，更優(yōu)選為氫氧化鈉；所述堿的濃度為15～25％，優(yōu)選為20％；所述H酸溶液的pH值優(yōu)選為6～6.5。在本發(fā)明中，所述三聚氯氰分散液優(yōu)選將三聚氯氰分散到冰水中，打漿得到。在本發(fā)明中，所述三聚氯氰分散液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為8～12％；所述打漿的時間優(yōu)選為20～40min；更優(yōu)選為30min。在本發(fā)明中，滴加速度改為：每分鐘滴加總量的1％左右，滴加時間控制在1.5-2小時。在本發(fā)明中，所述縮合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為0～5℃，更優(yōu)選為0～3℃；所述縮合反應(yīng)的時間優(yōu)選為1～2h，更優(yōu)選為1.5小時；所述縮合反應(yīng)優(yōu)選在pH值優(yōu)選為5.5～7的條件下進(jìn)行，更優(yōu)選為6～6.5。在本發(fā)明中，所述縮合反應(yīng)的pH值優(yōu)選通過堿性化合物調(diào)節(jié)，所述堿性化合物優(yōu)選為碳酸氫鈉。在本發(fā)明中，所述三聚氯氰與具有式II所示結(jié)構(gòu)的H酸的摩爾比為優(yōu)選為1.03～1.5：1，更優(yōu)選為1.03～1.3：1。縮合完成后，本發(fā)明優(yōu)選過濾所述縮合反應(yīng)的反應(yīng)液，去除未反應(yīng)的三聚氯氰，得到具有式III所示結(jié)構(gòu)的化合物縮合液，備用。在本發(fā)明中，所述過濾優(yōu)選采用中速濾紙進(jìn)行。本發(fā)明將具有式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物與亞硝酸鈉在HCl環(huán)境下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到具有式V所示結(jié)構(gòu)重氮鹽化合物。所述式V中，R優(yōu)選為-SO3H；在本發(fā)明中，所述R取代具體為為鄰位、對位或間位取代。本發(fā)明優(yōu)選將式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物溶解，得到式IV所示化合物的溶液；將亞硝酸鈉加入到所述式IV所示化合物的溶液中，得到混合溶液；將所述混合溶液滴加到鹽酸與冰水的混合液中，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到具有式V鎖式結(jié)構(gòu)的重氮化合物。本發(fā)明優(yōu)選將具有式IV結(jié)構(gòu)的化合物溶解到水中，先用堿調(diào)整pH值，所述堿優(yōu)選為氫氧化鈉，所述pH值優(yōu)選為6～6.5。在本發(fā)明中，所述混合溶液滴加到鹽酸與冰水的混合液中的速率優(yōu)選為……。在本發(fā)明中，所述重氮化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為5～15℃，更優(yōu)選為5～10℃；所述重氮化反應(yīng)的時間優(yōu)選為0.8～1.2h，更優(yōu)選為1h；所述重氮化反應(yīng)優(yōu)選在pH值為6～7的條件下進(jìn)行，更優(yōu)選為6～6.5。在本發(fā)明中，所述的具有式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物與亞硝酸鈉的摩爾比優(yōu)選為1：1.03～1.5，更優(yōu)選為1：1.03～1.3；所述重氮化反應(yīng)后，本發(fā)明優(yōu)選除去過量的亞硝酸鈉，得到具有式V所示結(jié)構(gòu)的重氮鹽化合物。在本發(fā)明中，所述亞硝酸鈉優(yōu)選通過固體氨基磺酸除去，具體的，向所述重氮化反應(yīng)得到的反應(yīng)液中加入固體氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉。所述的固體氨基磺酸的用量為亞硝酸鈉加入量質(zhì)量的0.1％。得到式III和式IV所示結(jié)構(gòu)的化合物后，本發(fā)明將得到的具有式V結(jié)構(gòu)的重氮鹽化合物與得到的具有式III所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物。本發(fā)明優(yōu)選將得到的重氮鹽化合物直接加入到上述過濾好的縮合溶液中進(jìn)行反應(yīng)，得到具有式VI所示結(jié)構(gòu)的偶合物料液。本發(fā)明中所述偶合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為5～15℃，更優(yōu)選為5～10℃；所述偶合反應(yīng)時間為優(yōu)選為0.8～1.2h，更優(yōu)選為1h；所述偶合反應(yīng)的pH優(yōu)選為6～7，更優(yōu)選為6～6.5。在本發(fā)明中，所述的具有式V結(jié)構(gòu)的重氮鹽化合物與具有式III所示結(jié)構(gòu)化合物的摩爾比優(yōu)選為1：1.03～1.5，更優(yōu)選為1：1.03～1.3。得到式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物后，本發(fā)明將苯胺或苯胺衍生物與具有式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行二次縮合，得到具有式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物。本發(fā)明優(yōu)選將苯胺或苯胺衍生物加入到所得的偶和反應(yīng)物料液中進(jìn)行二次縮合。在本發(fā)明中，所述苯胺衍生物優(yōu)選為N-甲基苯胺，N-乙基苯胺，鄰乙基苯胺和鄰甲基苯胺中的一種。本發(fā)明中，所述二次縮合的溫度優(yōu)選為15～30℃，更優(yōu)選為15～20℃；所述二次縮合反應(yīng)時間優(yōu)選為1.5～2.5h，更優(yōu)選為2h；所述二次縮合反應(yīng)pH值優(yōu)選為6.3～7.5，更優(yōu)選為6.5～7。在本發(fā)明中，所述具有苯胺或苯胺衍生物與具有式VI所示結(jié)構(gòu)的化合物的摩爾比優(yōu)選為為1.03～1.5：1，更優(yōu)選為1.03～1.3：1。所述二次縮合后，本發(fā)明優(yōu)選將所述二次縮合得到的料液依次進(jìn)行吸附、過濾、脫鹽和濃縮，得到具有式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物。在本發(fā)明中，所述吸附采用的吸附劑優(yōu)選包括活性炭和硅藻土，具體的可向所述二次縮合得到的料液中加入活性炭和硅藻土。在本發(fā)明中，所述的活性炭、硅藻土的用量優(yōu)選為縮合料液質(zhì)量的0.5～1.5％。本發(fā)明對所述過濾的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的過濾的技術(shù)方案即可，具體的，在本發(fā)明的實施例中，所述過濾可用壓濾床進(jìn)行，所述的壓濾床的濾芯規(guī)格優(yōu)選為PP1.0μm。在本發(fā)明中，所述脫鹽優(yōu)選采用納濾膜進(jìn)行。所述納濾膜分子量在500-1000之間，本發(fā)明中所述脫鹽的溫度優(yōu)選為15～35℃，更優(yōu)選為20～30℃；所述脫鹽的時間優(yōu)選為3.5～4.5h，更優(yōu)選為4h；所述脫鹽時的pH值優(yōu)選為6～7.5，更優(yōu)選為6.5～7。在本發(fā)明中，所述濃縮在脫鹽得到的鹽廢水的電導(dǎo)率小于0.5ms/cm時開始，得到具有式VII結(jié)構(gòu)化合物的濃縮液。所述濃縮濃度優(yōu)選為13～17％，更優(yōu)選為15％。得到式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物后，本發(fā)明將所述具有式VII所示結(jié)構(gòu)的化合物在酸性條件下進(jìn)行水解，得到式I所示結(jié)構(gòu)的化合物。在本發(fā)明中，所述酸性條件優(yōu)選由鹽酸提供，本發(fā)明優(yōu)選為將鹽酸加入得到的具有式VII結(jié)構(gòu)化合物的濃縮液中，進(jìn)行水解反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述的水解溫度優(yōu)選為85～97℃，更優(yōu)選為95～97℃；所述水解時間優(yōu)選為3.5～4.5h，更優(yōu)選為4h；所述水解pH值優(yōu)選為1～2，更優(yōu)選為1～1.5。所述水解反應(yīng)后，本發(fā)明將得到的水解反應(yīng)料液依次過濾、脫鹽、濃縮和二次過濾，得到具有式I結(jié)構(gòu)的成品。在本發(fā)明中，所述的過濾優(yōu)選為用PP1.0um的濾芯進(jìn)行；在本發(fā)明中，所述的脫鹽優(yōu)選采用納濾膜進(jìn)行；所述脫鹽的pH值優(yōu)選為7.5～9，更優(yōu)選為8～8.5；所述脫鹽的溫度優(yōu)選為15～35℃，更優(yōu)選為20～30℃；所述脫鹽的時間優(yōu)選為5.5～6.5h，更優(yōu)選為6h。在本發(fā)明中，所述濃縮的程度優(yōu)選為20～30％，更優(yōu)選為25％。在本發(fā)明中，所述二次過濾優(yōu)選采用尼龍濾芯進(jìn)行。有益技術(shù)效果：與現(xiàn)有的合成方法相比，本發(fā)明的技術(shù)方案，具有以下技術(shù)優(yōu)點：合成過程簡單；合成后的純度高，取消了常規(guī)合成是鹽析的步驟，減少了廢水的排放；水解用酸性水解，解決了在堿性水解中，副產(chǎn)物多的問題；合成出的成品與常規(guī)合成方法合成的穩(wěn)定更好；使產(chǎn)品更有競爭優(yōu)勢。下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的紅色染料的化合物極其合成方法進(jìn)行詳細(xì)的說明，但是不能把它們理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實施例1(1)H酸溶解：將0.1molH酸分散到300g水中，然后用20％氫氧化鈉將溶液的pH調(diào)整到6-6.5之間，全部溶解后，攪拌0.5h，備用；三聚氯氰分散：將0.103mol的三聚氯氰，分散到200g冰水中，分散0.5h，使其分散均勻；縮合：將溶解好的H酸溶液，慢慢滴加到三聚氯氰分散液中，在滴加過程中,不控制pH，控制溫度0-5℃，滴加完后，用碳酸氫鈉干粉調(diào)整pH值為1.8-2.2?？刂茰囟群蚿H直到反應(yīng)結(jié)束。TLC(層析法)檢測終點。過濾：將反應(yīng)完的縮合溶液用中速濾紙過濾，去掉過量的三聚氯氰，過濾過程中，保持溫度0-5℃。過濾完后，保溫，備用。(2)重氮：0.1mol鄰氨基苯磺酸，分散到100g水中，然后用20％的氫氧化鈉調(diào)整pH值到8，使其全部溶解，溶解后攪拌0.5h，然后將0.103mol亞硝酸鈉干粉加入到溶液中，攪拌到全部溶解，備用。將0.3mol鹽酸加入到100g冰水中，攪拌，然后慢慢滴加到上述鄰氨基苯磺酸和亞硝胺溶液中，滴加過程中控制溫度0-5℃，滴加完成后，檢測鹽酸和亞硝酸鈉是否過量，保持鹽酸和亞硝酸鈉微過量，保溫0-5℃，保溫1h，然后加入0.5g氨基磺酸，去掉過量的亞硝酸鈉，得重氮鹽備用。(3)偶合：將重氮鹽全部加入到過濾好的步驟(1)中的縮合物中，然后用15％的碳酸鈉調(diào)整pH值在6-6.5之間，偶合過程中溫度控制5-10℃，pH值調(diào)整好后，保溫2h。(4)二次縮合：將0.103mol的N-甲基苯胺，加入到偶合液中，用15％碳酸鈉調(diào)整pH值在7-7.5之間，并慢慢升溫15-20℃之間，并保持溫度和pH，直到反應(yīng)結(jié)束，TLC(層析法)檢測終點。過濾脫鹽：將二縮好的料液，分別加入為縮合料液質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％的活性炭，1％的硅藻土，用壓濾床過濾，再用PP1.0um的濾芯過濾，然后用納濾膜進(jìn)行脫鹽，保持好液位，染料濃度為5％，等到脫鹽廢水的電導(dǎo)率小于0.5ms/cm時開始濃縮，濃縮濃度到15％左右。(5)水解：向步驟(4)中過濾脫鹽后的濃縮溶液中加入0.09mol濃度為30％的鹽酸，調(diào)整pH值到1-1.5之間，然后升溫到95℃，保溫，直到反應(yīng)結(jié)束。TLC(層析法)檢測終點，然后用20％氫氧化鈉將pH值調(diào)整到8。(6)脫鹽：將步驟(5)中水解完的料液用PP1.0um的濾芯過濾后，用納濾膜脫鹽，在濃縮到25％濃度，再經(jīng)過尼龍濾芯過濾后得到成品。所得成品166g，質(zhì)量濃度為25％濃度的成品，收率95.6％。(按照實際所得成品的質(zhì)量與所投原料在理想狀態(tài)下完全反應(yīng)所得成品的質(zhì)量之比計算收率)實施例2(1)H酸溶解：將0.1molH酸分散到300g水中，然后用20％氫氧化鈉將溶液的PH調(diào)整到6-6.5之間，全部溶解后，攪拌0.5h，備用；三聚氯氰分散：將0.13mol的三聚氯氰，分散到200g冰水中，分散0.5h，使其分散均勻；縮合：將溶解好的H酸溶液，慢慢滴加到三聚氯氰分散液中，在滴加過程中,不控制pH，控制溫度0～5℃，滴加完后，用碳酸氫鈉干粉調(diào)整pH值為1.8～2.2?？刂茰囟群蚿H直到反應(yīng)結(jié)束。TLC(層析法)檢測終點。過濾：將反應(yīng)完的縮合溶液用中速濾紙過濾，去掉過量的三聚氯氰，過濾過程中，保持溫度0-5℃。過濾完后，保溫，備用。(2)重氮：0.1mol間氨基苯磺酸，分散到100g水中，然后用20％的氫氧化鈉調(diào)整pH值到8，使其全部溶解，溶解后攪拌0.5h，然后將0.13mol亞硝酸鈉干粉加入到溶液中，攪拌到全部溶解，備用。將0.3mol鹽酸加入到100g冰水中，攪拌，然后慢慢滴加到上述間氨基苯磺酸和亞硝胺溶液中，滴加過程中控制溫度0～5℃，滴加完成后，檢測鹽酸和亞硝酸鈉是否過量，保持鹽酸和亞硝酸鈉微過量，保溫0～5℃，保溫1h，然后加入0.5g氨基磺酸，去掉過量的亞硝酸鈉，得重氮鹽備用。(3)偶合：將重氮鹽全部加入到過濾好的步驟(1)中的縮合物中，然后用15％的碳酸鈉調(diào)整pH值在6～6.5之間，偶合過程中溫度控制5～10℃，pH值調(diào)整好后，保溫2h。(4)二次縮合：將0.13mol的，鄰乙基苯胺，加入到偶合液中，用15％碳酸鈉調(diào)整pH值在7～7.5之間，并慢慢升溫15～20℃之間，并保持溫度和pH，直到反應(yīng)結(jié)束，TLC(層析法)檢測終點。過濾脫鹽：將二縮好的料液，分別加入為縮合料液質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％的活性炭，1％的硅藻土，用壓濾床過濾，再用PP1.0um的濾芯過濾，然后用納濾膜進(jìn)行脫鹽，保持好液位，染料濃度為5％，等到脫鹽廢水的電導(dǎo)率小于0.5ms/cm時開始濃縮，濃縮濃度到15％左右。(5)水解：向步驟(4)中過濾脫鹽后的濃縮溶液中加入0.09mol濃度為30％的鹽酸，調(diào)整pH值到1～1.5之間，然后升溫到95℃，保溫，直到反應(yīng)結(jié)束。TLC(層析法)檢測終點，然后用20％氫氧化鈉將pH值調(diào)整到8。(6)脫鹽：將步驟(5)中水解完的料液用PP1.0um的濾芯過濾后，用納濾膜脫鹽，在濃縮到25％濃度，再經(jīng)過尼龍濾芯過濾后得到成品。所得成品166g，質(zhì)量濃度為25％濃度的成品，收率95.6％。(按照實際所得成品的質(zhì)量與所投原料在理想狀態(tài)下完全反應(yīng)所得成品的質(zhì)量之比計算收率)實施例3(1)H酸溶解：將0.1molH酸分散到300g水中，然后用20％氫氧化鈉將溶液的pH調(diào)整到6-6.5之間，全部溶解后，攪拌0.5h，備用；三聚氯氰分散：將0.15mol的三聚氯氰，分散到200g冰水中，分散0.5h，使其分散均勻；縮合：將溶解好的H酸溶液，慢慢滴加到三聚氯氰分散液中，在滴加過程中,不控制pH，控制溫度0～5℃，滴加完后，用碳酸氫鈉干粉調(diào)整pH值為1.8～2.2。控制溫度和pH直到反應(yīng)結(jié)束。TLC(層析法)檢測終點。過濾：將反應(yīng)完的縮合溶液用中速濾紙過濾，去掉過量的三聚氯氰，過濾過程中，保持溫度0-5℃。過濾完后，保溫，備用。(2)重氮：0.1mol對氨基苯磺酸，分散到100g水中，然后用20％的氫氧化鈉調(diào)整pH值到8，使其全部溶解，溶解后攪拌0.5h，然后將0.15mol亞硝酸鈉干粉加入到溶液中，攪拌到全部溶解，備用。將0.3mol鹽酸加入到100g冰水中，攪拌，然后慢慢滴加到上述對氨基苯磺酸和亞硝胺溶液中，滴加過程中控制溫度0～5℃，滴加完成后，檢測鹽酸和亞硝酸鈉是否過量，保持鹽酸和亞硝酸鈉微過量，保溫0～5℃，保溫1h，然后加入0.5g氨基磺酸，去掉過量的亞硝酸鈉，得重氮鹽備用。(3)偶合：將重氮鹽全部加入到過濾好的步驟(1)中的縮合物中，然后用15％的碳酸鈉調(diào)整pH值在6～6.5之間，偶合過程中溫度控制5～10℃，pH值調(diào)整好后，保溫2h。(4)二次縮合：將0.15mol的N-乙基苯胺，加入到偶合液中，用15％碳酸鈉調(diào)整pH值在7～7.5之間，并慢慢升溫15～20℃之間，并保持溫度和pH，直到反應(yīng)結(jié)束，TLC(層析法)檢測終點。過濾脫鹽：將二縮好的料液，分別加入為縮合料液質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％的活性炭，1％的硅藻土，用壓濾床過濾，再用PP1.0um的濾芯過濾，然后用納濾膜進(jìn)行脫鹽，保持好液位，染料濃度為5％，等到脫鹽廢水的電導(dǎo)率小于0.5ms/cm時開始濃縮，濃縮濃度到15％左右。(5)水解：向步驟(4)中過濾脫鹽后的濃縮溶液中加入0.09mol濃度為30％的鹽酸，調(diào)整pH值到1～1.5之間，然后升溫到95℃，保溫，直到反應(yīng)結(jié)束。TLC(層析法)檢測終點，然后用20％氫氧化鈉將pH值調(diào)整到8。(6)脫鹽：將步驟(5)中水解完的料液用PP1.0um的濾芯過濾后，用納濾膜脫鹽，在濃縮到25％濃度，再經(jīng)過尼龍濾芯過濾后得到成品。所得成品166g，質(zhì)量濃度為25％濃度的成品，收率95.6％。(按照實際所得成品的質(zhì)量與所投原料在理想狀態(tài)下完全反應(yīng)所得成品的質(zhì)量之比計算收率)實施效果：見表1.2.3.4.所示。將實施例1-3得到的最終產(chǎn)物與如下表格中質(zhì)量比的各組分混合在一起，依次用0.45微米和0.22微米的尼龍膜過濾，得到適合噴墨打印的墨水。表1成分墨水A墨水B墨水C墨水D實施例1最終產(chǎn)物化合物鈉鹽3---ReactiveRed180-3--ReactiveRed141--3-ReactiveRed24---3超純水35353535甘油5555二甘醇15151515二乙二醇單丁醚55551-甲基-2-吡咯烷酮5555異丙醇5555墨水A中的染料為實施例1最終產(chǎn)物鈉鹽可分別以同等質(zhì)量的實施例2最終產(chǎn)物、實施例3最終產(chǎn)物代替制備得到墨水A。(1)流暢性測試打印機：EpsonR230，打印軟件：photoshop，打印模式：優(yōu)質(zhì)照片打印(圖像增強技術(shù))，打印紙張類型:高光相紙和噴墨打印紙。連續(xù)打印20頁以上，打印噴頭測試，沒有斷線為通過流暢性測試。墨水A、B、C、D均通過打印流暢性測試。(2)色光：用EYE-ONE測試打印色塊的L.A.B值，對比顏色差異，結(jié)果如下：表2從測試結(jié)果可以看出墨水A在不同的打印介質(zhì)上顯現(xiàn)出的色光均為黃光紅色，墨水B在不同的打印介質(zhì)上顯現(xiàn)出的是藍(lán)光紅色，墨水C，在不同的打印介質(zhì)下顏色也為藍(lán)光紅色，墨水D與墨水A在不同打印介質(zhì)上的色光接近。(3)穩(wěn)定性測試1.在下表中，分別以60℃和2℃的儲存條件觀察4周以后過濾性變化情況和有無沉淀【每個墨水過濾150g；PVDF濾紙(孔徑0.45um,直徑47mm)】。放置到常溫開始過濾。表3注：2.pH值變化情況：表4從測試結(jié)果可以看出，墨水A在60℃和2℃條件下儲存4周仍呈穩(wěn)定狀態(tài)，其過濾性沒有明顯的變化且沒有沉淀，而墨水B、C、D均有不同程度過濾性問題，主要問題是因為活性染料熱穩(wěn)定性不好，pH容易發(fā)生變化，導(dǎo)致穩(wěn)定性發(fā)生變化。(4)合成化合物的純度對比實施例1.2.3按照本發(fā)明的技術(shù)方案合成的化合物的純度和常規(guī)方法合成的化合物的純度比較：由說明書附圖中液相色譜圖可以看出，實施例1～3合成出的化合物的純度分別為：97.167％，98.097％，97.275％，而常規(guī)方法合成的化合物只有95.694％。由以上實施例可知，通過本發(fā)明的技術(shù)方案合成的染料在色光，過濾性，穩(wěn)定性上都優(yōu)于市場上所售的染料。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3