本發(fā)明涉及反光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種耐工業(yè)水洗反光材料用高性能膠粘劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

所謂工業(yè)水洗是指類似于標(biāo)準(zhǔn)ISO 15797的洗滌方式，水洗溫度可高達(dá)85℃，洗滌劑溶液的pH值高達(dá)10-11，洗滌時(shí)間更長，去污能力更強(qiáng)的一種洗滌方式，洗滌完后常常需要在較高溫度(160℃)下轉(zhuǎn)筒烘干，有些甚至是采用隧道式烘干，溫度高達(dá)260℃。這類工業(yè)水洗常用于石油、煤炭等重污重油的行業(yè)工裝上，達(dá)到較好的洗滌去污效果，因此可以工業(yè)水洗類服裝的價(jià)格也相對(duì)較高，可以實(shí)現(xiàn)多次重復(fù)使用。工業(yè)水洗反光布是由粘結(jié)在各種耐洗織物襯墊上的反射性玻璃微珠構(gòu)成的，反光材料如能承受住工業(yè)洗滌條件，需要具備牢固和耐洗的膠水。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

反光材料為承受工業(yè)洗滌條件，需要解決牢固和耐洗的膠水問題，為此本發(fā)明提出一種耐工業(yè)水洗膠粘劑及其制備方法與應(yīng)用，膠粘劑具有優(yōu)越的的粘性、耐堿性、耐水性和耐溫性，將其用在反光材料上，有效的提高了反光材料的耐工業(yè)水洗性能。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種耐工業(yè)水洗膠粘劑由以下各組份制成，各組份的重量份為：

直鏈型聚酯多元醇 20-40份,

側(cè)鏈型聚酯多元醇 4-20份,

二異氰酸酯 3～10份,

小分子二醇 0.3～2份,

有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑 0.2～2份,

有機(jī)溶劑 50～60份。

所述的直鏈型聚酯多元醇選自聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸-1,6-己二醇-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸-葵二酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸-葵二酸-1，4-丁二醇酯二醇或聚己二酸-葵二酸-1,6-己二醇-1，4-丁二醇酯二醇中一種，直鏈型聚酯多元醇分子量大于等于3000；

所述側(cè)鏈型聚酯多元醇選自聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚己二酸-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇、聚己二酸-2-甲基丙二醇-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚己二酸-2-甲基丙二醇新戊二醇酯二醇、聚己二酸-2-甲基丙二醇-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇中一種，側(cè)鏈型聚酯多元醇分子量小于等于2000；

所述二異氰酸酯選自二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、氫化苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、已二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中一種或兩種；

所述小分子二醇選自新戊二醇、4-羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚、1，4丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇中一種或兩種；

所述有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑選自聚硅氧烷或硅烷偶聯(lián)劑中一種或兩種，硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為KH-550，KH-560，KH-570市購產(chǎn)品；

所述有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯、甲苯、丁酮中一種或幾種。作為優(yōu)選，所述的有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯或者乙酸乙酯與甲苯或丁酮中一種或兩種的混合物，即所述的有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯，乙酸乙酯與甲苯混合物，乙酸乙酯與丁酮混合物，乙酸乙酯與甲苯和丁酮混合物中一種。

一種耐工業(yè)水洗膠粘劑的制備方法為以下步驟：

（1）20-40重量份的直鏈型聚酯多元醇和4-20重量份的側(cè)鏈型聚酯多元醇全部投入到反應(yīng)釜底，在110～120℃溫度下抽真空1～2個(gè)小時(shí)，真空度為-0.1Mpa。

將分子量≥3000的直鏈型聚酯多元醇和分子量≤2000的側(cè)鏈型聚酯多元醇結(jié)合使用，可以優(yōu)勢互補(bǔ)，使得膠黏劑成品具有高附著力、高耐堿性、高耐水洗性能、高強(qiáng)度、高韌性、初粘力強(qiáng)、分子間內(nèi)聚能大、結(jié)晶性好等特點(diǎn)，從而提高膠黏劑對(duì)玻璃微珠的附著力和耐工業(yè)水洗性能。

（2）降溫至70～90℃時(shí)加入15~25重量份的有機(jī)溶劑與3~10重量份的二異氰酸酯，在70～85℃反應(yīng)0.5～1.5小時(shí)；

（3）再往步驟(2)中的反應(yīng)釜中加0.3～2重量份的小分子二醇和1~10重量份的有機(jī)溶劑，反應(yīng)0.5～2小時(shí)后加入0.2~2重量份的有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑與1~15重量份有機(jī)溶劑的混合液，在70~80℃下擴(kuò)鏈反應(yīng)0.5~2小時(shí)，最后加入剩余的有機(jī)溶劑，降溫至40-50℃，出料即得到一種耐工業(yè)水洗膠粘劑。

步驟（3）或者為：往步驟(2)中的反應(yīng)釜中加0.1-1重量份的小分子二醇和1-10重量份的有機(jī)溶劑，反應(yīng)0.5～1小時(shí)后加入0.2~2重量份的有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑與1-15重量份的有機(jī)溶劑的混合液，在70~80℃下擴(kuò)鏈反應(yīng)0.5~2小時(shí)，再加入剩余的小分子二醇和5重量份的有機(jī)溶劑，在70~80℃下繼續(xù)反應(yīng)0.5-2小時(shí)，最后加入剩余有機(jī)溶劑，降溫至40-50℃，出料即得到一種耐工業(yè)水洗膠粘劑。

步驟（3）或者為：往步驟(2)中的反應(yīng)釜中加入0.2~2重量份的有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑與和1~15重量份有機(jī)溶劑的混合液，在70-80℃下擴(kuò)鏈反應(yīng)0.5-2小時(shí)，然后加入0.3～2重量份的小分子二醇和1~10重量份的有機(jī)溶劑，繼續(xù)反應(yīng)0.5～2小時(shí)，最后加入剩余有機(jī)溶劑，降溫至40-50℃，出料即得到一種耐工業(yè)水洗膠粘劑。

擴(kuò)鏈劑體系引進(jìn)有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑，有效提高聚氨酯膠黏劑的附著力、耐溫性、耐水性以及柔順性，從而提高膠黏劑的耐工業(yè)水洗性能；作為優(yōu)選，有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑應(yīng)緩慢或間歇性加入，可避免因急劇反應(yīng)，釋放大量熱量而引發(fā)設(shè)備損壞甚至爆炸的危險(xiǎn)；

本發(fā)明通過引進(jìn)特殊聚酯多元醇和有機(jī)硅擴(kuò)鏈劑，搭配高性能附著力助劑，提高膠粘劑性能，具有優(yōu)越的抗水抗堿性，耐高溫性以及較好的強(qiáng)韌性。本發(fā)明的一種耐工業(yè)水洗膠粘劑適用于反光材料上。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

（1）提高了膠粘劑的粘性、耐堿性、耐水性和耐溫性；

（2）將膠粘劑用在反光材料上，有效的提高了反光材料的耐工業(yè)水洗性能。

具體實(shí)施方式

下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，實(shí)施例中所用原料均可市購或采用常規(guī)方法制備，所用原料均以重量份表示。

實(shí)施例1

一種耐工業(yè)水洗膠粘劑由以下各組份制成，各組份的重量份為：

分子量4000的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇 20份，

分子量2000的聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇 20份，

二苯基甲烷二異氰酸酯 8份，

新戊二醇 1份，

硅烷偶聯(lián)劑KH-550 1份，

乙酸乙酯 50份。

（1）分子量4000的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇20份和分子量2000的聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇20份全部投入到反應(yīng)釜底，在110℃溫度下抽真空2個(gè)小時(shí)達(dá)到真空度為-0.1Mpa。

（2）降溫至90℃時(shí)加入乙酸乙酯20份和二苯基甲烷二異氰酸酯8份，在85℃反應(yīng)1小時(shí)；

（3）再往步驟(2)中的反應(yīng)釜中加新戊二醇1份和乙酸乙酯5份，反應(yīng)0.5小時(shí)，最后緩慢加入全部的硅烷偶聯(lián)劑KH-550重量份 1份和8份乙酸乙酯，于80℃下擴(kuò)鏈反應(yīng)1小時(shí)，最后加入剩余17份乙酸乙酯，降溫至45℃，出料即得到一種耐工業(yè)水洗膠粘劑1。

實(shí)施例2

一種耐工業(yè)水洗膠粘劑由以下各組份制成，各組份的重量份為：

分子量3000的聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇 30份，

分子量1000的聚己二酸新戊二醇酯二醇 15份，

六亞甲基二異氰酸酯 10份，

1.6-己二醇 2份，

硅烷偶聯(lián)劑KH-560 2份，

有機(jī)溶劑：乙酸乙酯40+甲苯20的混合液。

（1）分子量3000的聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇30份和分子量1000的聚己二酸新戊二醇酯二醇15份全部投入到反應(yīng)釜底，在120℃溫度下抽真空1個(gè)小時(shí)達(dá)到真空度為-0.1Mpa。

（2）降溫至80℃時(shí)加入乙酸乙酯與甲苯的混合液25份、六亞甲基二異氰酸酯重量份10份，在80℃反應(yīng)0.5小時(shí)；

（3）再往步驟(2)中的反應(yīng)釜中先加1.6-己二醇重量份1份和有機(jī)溶劑混合液5份，反應(yīng)1小時(shí)，然后緩慢加入全部的硅烷偶聯(lián)劑KH-560重量份2份和10份有機(jī)溶劑的混合液，于75℃下擴(kuò)鏈反應(yīng)1小時(shí)，最后再加入剩余的1.6-己二醇重量份1份和5份有機(jī)溶劑混合液，于75℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，最后加入剩余15份有機(jī)溶劑混合液，降溫至50℃，出料即得到一種耐工業(yè)水洗膠粘劑2。

實(shí)施例3

一種耐工業(yè)水洗膠粘劑由以下各組份制成，各組份的重量份為：

分子量3000的聚己二酸-1,6-己二醇-1，4-丁二醇酯二醇 40份，

分子量2000的聚己二酸-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇 4份，

1,5-萘二異氰酸酯 3份，

3-甲基-1,5-戊二醇 0.3份，

聚甲基三乙氧基硅烷 0.2份，

有機(jī)溶劑：乙酸乙酯20份、甲苯10份、丁酮10份的混合液。

（1）分子量3000的聚己二酸-1,6-己二醇-1，4-丁二醇酯二醇 40份和分子量2000的聚己二酸-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇5份全部投入到反應(yīng)釜底，在115℃溫度下抽真空2個(gè)小時(shí)達(dá)到真空度為-0.1Mpa。

（2）降溫至70℃時(shí)加入有機(jī)溶劑混合液15份、1,5-萘二異氰酸酯3份，在70℃反應(yīng)1.5小時(shí)；

（3）再往步驟(2)中的反應(yīng)釜中緩慢加入全部的聚甲基三乙氧基硅烷重量份0.2份和5份有機(jī)溶劑的混合液，于70℃下擴(kuò)鏈反應(yīng)2小時(shí)，然后加入3-甲基-1,5-戊二醇重量份0.3份和有機(jī)溶劑混合液3份，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，最后加入剩余17份有機(jī)溶劑混合液，降溫至40℃，出料即得到一種耐工業(yè)水洗膠粘劑3。

以實(shí)施例1~3制備的一種耐工業(yè)水洗膠粘劑1~3作為膠粘劑用在反光材料上，完全可以承受住高達(dá)50次工業(yè)水洗這樣的苛刻條件。