本發(fā)明屬于高凝油藏注水井酸化
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種油井酸化用抗酸渣劑及其制備方法，抗酸渣酸化液。
背景技術(shù)：
：張店油田屬高凝油藏，原油具有高含蠟、高凝固點(diǎn)、低含硫特點(diǎn)，含蠟量23.7-56.42％，凝固點(diǎn)42-51℃，膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量2.83％-17.74％。儲(chǔ)層物性差，滲透率在0.001～0.59μm2，儲(chǔ)層孔隙度在7.3～12.5％。自2001年投注不進(jìn)以來，又先后實(shí)施了活性水增注、酸化增注、注模擬地層水、注地層水及降壓增注等五種增注措施，但均未突破張店油田的注水難關(guān)。經(jīng)分析主要為張店油田屬高凝油油藏，在酸化施工過程中，酸液從地面管匯經(jīng)由管路流向地層，流過地層孔隙、喉道、裂縫避面，經(jīng)受到了劇烈的機(jī)械剪切，與地層流體特別是膠質(zhì)、瀝青質(zhì)原油接觸，會(huì)使原油本身的穩(wěn)定膠態(tài)性質(zhì)遭到破壞，產(chǎn)生酸化淤渣。這種酸化淤渣將導(dǎo)致地層傷害，甚至可能完全切斷油流。酸化淤渣一旦形成，就很難解除，措施井的產(chǎn)量會(huì)很低，或者隨著開采時(shí)間的增長(zhǎng)而產(chǎn)量下降迅速。徐敏杰等(鉆井液與完井液，1996年02期)研究了抗酸渣酸化液在塔中4油田的應(yīng)用，油田儲(chǔ)層中的原油與鹽酸、甲酸、氯化銨鹽水及所有含氫氟酸的體系易形成酸渣，形成的酸油體系粘度大，不易流動(dòng)；其使用的抗酸渣劑為聚氧化乙烯、聚氧化丙烯類表面活性劑，如KSZ-1、KSZ-2、KSZ-3、KSZ-4、KSZ-5等品種，塔中4油田的儲(chǔ)層特征與張店油田的差異很大，常規(guī)的抗酸渣劑并不適用于高凝油藏注水井的酸化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種適用于高凝油藏的油井酸化用抗酸渣劑，從而減少酸化施工中酸渣的形成，提高酸化效果，實(shí)現(xiàn)增產(chǎn)增注的目的。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種上述油井酸化用抗酸渣劑的制備方法。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種使用上述抗酸渣劑的抗酸渣酸化液。為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種油井酸化用抗酸渣劑，由以下重量份數(shù)的組分組成：乙二醇單丁醚30～50份，鐵離子穩(wěn)定劑15～30份，氯化銨1～3份，水70～90份。優(yōu)選的，油井酸化用抗酸渣劑，由以下重量份數(shù)的組分組成：乙二醇單丁醚45份，鐵離子穩(wěn)定劑20份，氯化銨2份，水80份。鐵離子穩(wěn)定劑的作用是與鐵離子絡(luò)合，穩(wěn)定鐵離子。鐵離子穩(wěn)定劑可選擇市售常規(guī)品種，優(yōu)選的，鐵離子穩(wěn)定劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成：EDTA二鈉2％～3％、抗壞血酸1％～2％、醋酸1％～2％，余量為水。該鐵離子穩(wěn)定劑既有螯合作用、又具有還原能力，在酸化過程中能夠最大限度的穩(wěn)定鐵離子，同時(shí)對(duì)儲(chǔ)層、油管、套管的傷害小。該鐵離子穩(wěn)定劑的進(jìn)一步介紹，請(qǐng)參見CN104109530A公開的內(nèi)容。本發(fā)明提供的油井酸化用抗酸渣劑，由乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑、氯化銨、水組成；乙二醇單丁醚可起到表面活性劑的作用，阻止酸液與原油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等形成酸渣；同時(shí)可降低表面張力，提高酸液返排能力；氯化銨起到防止粘土膨脹作用；鐵離子穩(wěn)定劑起到與鐵離子絡(luò)合，穩(wěn)定鐵離子的作用。本發(fā)明的油井酸化用抗酸渣劑，在酸液中極易分散，與其他酸化添加劑配伍性良好，主要用于高凝油藏注水井酸化；酸化時(shí)，抗酸渣劑分布在酸與原油界面上，減少酸與原油的接觸，阻止酸液與原油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等形成酸渣；進(jìn)入原油中的抗酸渣劑，按極性相近的規(guī)則與膠質(zhì)、瀝青質(zhì)中的含硫、含氮部分結(jié)合，減少了膠質(zhì)、瀝青質(zhì)與酸反應(yīng)及與鐵離子絡(luò)合，抗酸渣作用良好。一種上述油井酸化用抗酸渣劑的制備方法，包括：將乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑混合，再加入水、氯化銨混合，即得。優(yōu)選的，乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑混合時(shí)，以180～250r/min的轉(zhuǎn)速混合20～40min，加入水、氯化銨后，再以150～200r/min的轉(zhuǎn)速混合10～15min。本發(fā)明提供的油井酸化用抗酸渣劑的制備方法，制備過程簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備的要求低，操作方便。一種使用上述抗酸渣劑的抗酸渣酸化液，由以下質(zhì)量百分比的組分組成：酸12％～20％，抗酸渣劑3％，余量為水；所述酸為鹽酸、醋酸、磷酸、氫氟酸中的一種或組合。優(yōu)選的，抗酸渣酸化液，由以下質(zhì)量百分比的組分組成：鹽酸15％，抗酸渣劑3％，余量為水?；蛴梢韵沦|(zhì)量百分比的組分組成：醋酸20％，抗酸渣劑3％，余量為水。或由以下質(zhì)量百分比的組分組成：磷酸12％，抗酸渣劑3％，余量為水。進(jìn)一步優(yōu)選的，抗酸渣酸化液，由以下質(zhì)量百分比的組分組成：鹽酸12％，氫氟酸3％，抗酸渣劑3％，余量為水。制備抗酸渣酸化液時(shí)，將酸、抗酸渣劑、水混合均勻即可。所述鹽酸、醋酸、磷酸、氫氟酸均為市售常規(guī)商品。本發(fā)明提供的抗酸渣酸化液，由各種常規(guī)酸、抗酸渣劑、水復(fù)配而成，各組分協(xié)同作用，抗酸渣酸化液配伍性良好，放置24h后，溶液保持澄清透明；抗酸渣率試驗(yàn)證明，該抗酸渣酸化液的抗酸渣率達(dá)到99.53％，對(duì)于含有氫氟酸的易形成酸渣的酸化液，抗酸渣率達(dá)到97.21％，具有良好的抗酸渣作用。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。以下實(shí)施例中，鹽酸、醋酸、磷酸、氫氟酸均為市售常規(guī)商品，其中鹽酸的質(zhì)量濃度為31％，醋酸的質(zhì)量濃度為99％，磷酸的質(zhì)量濃度為85％，氫氟酸的質(zhì)量濃度為40％。實(shí)施例1本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑，由以下重量份數(shù)的組分組成：乙二醇單丁醚30份，鐵離子穩(wěn)定劑15份，氯化銨2份，水70份；所述鐵離子穩(wěn)定劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成：EDTA二鈉2％、抗壞血酸1％、醋酸1％，余量為水，將EDTA二鈉、抗壞血酸、醋酸、水混合均勻即可。本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑的制備方法，是在室溫下，將乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，以180r/min的轉(zhuǎn)速攪拌混合20min；再向反應(yīng)釜中加入水、氯化銨，在150r/min下攪拌混合10min，即得。本實(shí)施例的使用上述抗酸渣劑的抗酸渣酸化液，分別以鹽酸、醋酸、磷酸、鹽酸+氫氟酸為主體酸，得到四種常用抗酸渣酸化液。其中，主體酸為鹽酸時(shí)，抗酸渣酸化液由以下質(zhì)量百分比的組分組成：鹽酸15％，抗酸渣劑3％，余量為水；主體酸為醋酸時(shí)，抗酸渣酸化液由以下質(zhì)量百分比的組分組成：醋酸20％，抗酸渣劑3％，余量為水；主體酸為磷酸時(shí)，抗酸渣酸化液由以下質(zhì)量百分比的組分組成：磷酸12％，抗酸渣劑3％，余量為水；主體酸為鹽酸+氫氟酸時(shí)，抗酸渣酸化液由以下質(zhì)量百分比的組分組成：鹽酸12％，氫氟酸3％，抗酸渣劑3％，余量為水。配制上述四種抗酸渣酸化液使，將相應(yīng)主體酸、抗酸渣劑、水按比例混合均勻即可。實(shí)施例2本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑，由以下重量份數(shù)的組分組成：乙二醇單丁醚40份，鐵離子穩(wěn)定劑20份，氯化銨1份，水80份；所述鐵離子穩(wěn)定劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成：EDTA二鈉3％、抗壞血酸2％、醋酸2％，余量為水，將EDTA二鈉、抗壞血酸、醋酸、水混合均勻即可。本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑的制備方法，是在室溫下，將乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，以200r/min的轉(zhuǎn)速攪拌混合30min；再向反應(yīng)釜中加入水、氯化銨，在150r/min下攪拌混合10min，即得。本實(shí)施例的使用上述抗酸渣劑的抗酸渣酸化液，分別以鹽酸、醋酸、磷酸、鹽酸+氫氟酸為主體酸，得到四種常用抗酸渣酸化液。其中，除抗酸渣劑為本實(shí)施例的抗酸渣劑，其余與實(shí)施例1相同。實(shí)施例3本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑，由以下重量份數(shù)的組分組成：乙二醇單丁醚50份，鐵離子穩(wěn)定劑30份，氯化銨3份，水90份；所述鐵離子穩(wěn)定劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成：EDTA二鈉2％、抗壞血酸2％、醋酸2％，余量為水，將EDTA二鈉、抗壞血酸、醋酸、水混合均勻即可。本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑的制備方法，是在室溫下，將乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，以250r/min的轉(zhuǎn)速攪拌混合40min；再向反應(yīng)釜中加入水、氯化銨，在200r/min下攪拌混合15min，即得。本實(shí)施例的使用上述抗酸渣劑的抗酸渣酸化液，分別以鹽酸、醋酸、磷酸、鹽酸+氫氟酸為主體酸，得到四種常用抗酸渣酸化液。其中，除抗酸渣劑為本實(shí)施例的抗酸渣劑，其余與實(shí)施例1相同。實(shí)施例4本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑，由以下重量份數(shù)的組分組成：乙二醇單丁醚45份，鐵離子穩(wěn)定劑20份，氯化銨2份，水80份；所述鐵離子穩(wěn)定劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成：EDTA二鈉3％、抗壞血酸1％、醋酸2％，余量為水，將EDTA二鈉、抗壞血酸、醋酸、水混合均勻即可。本實(shí)施例的油井酸化用抗酸渣劑的制備方法，是在室溫下，將乙二醇單丁醚、鐵離子穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，以250r/min的轉(zhuǎn)速攪拌混合30min；再向反應(yīng)釜中加入水、氯化銨，在150r/min下攪拌混合15min，即得。本實(shí)施例的使用上述抗酸渣劑的抗酸渣酸化液，分別以鹽酸、醋酸、磷酸、鹽酸+氫氟酸為主體酸，得到四種常用抗酸渣酸化液。其中，除抗酸渣劑為本實(shí)施例的抗酸渣劑，其余與實(shí)施例1相同。試驗(yàn)例1本試驗(yàn)例檢測(cè)各實(shí)施例的抗酸渣劑的表面張力，檢測(cè)時(shí)，使用抗酸渣劑與水配制質(zhì)量濃度為2％的抗酸渣劑溶液，使用德國(guó)克呂士公司DSA100型視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x上測(cè)定其界面張力，結(jié)果如表1所示。表1各實(shí)施例的抗酸渣劑的表面張力項(xiàng)目純水實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4表面張力，N/m73.035.3132.2328.5328.23由表1的試驗(yàn)結(jié)果可知，各實(shí)施例對(duì)應(yīng)的抗酸渣劑溶液表面張力為28.23～35.31N/m，實(shí)施例4對(duì)應(yīng)的抗酸渣劑溶液的表面張力最低，酸化施工時(shí)，可預(yù)期具有良好的返排能力。試驗(yàn)例2本試驗(yàn)例檢測(cè)各實(shí)施例的抗酸渣酸化液的配伍性，檢測(cè)時(shí)，將抗酸渣酸化液放置24小時(shí)，觀察抗酸渣酸化液的變化情況，結(jié)果如2所示。表2各實(shí)施例的抗酸渣酸化液的配伍性試驗(yàn)結(jié)果序號(hào)配伍性實(shí)施例1放置24h，溶液澄清透明，配伍性良好實(shí)施例2放置24h，溶液澄清透明，配伍性良好實(shí)施例3放置24h，溶液澄清透明，配伍性良好實(shí)施例4放置24h，溶液澄清透明，配伍性良好由表2的試驗(yàn)結(jié)果可知，各實(shí)施例的抗酸渣酸化液配伍性良好，在酸化施工應(yīng)用中，具有良好的穩(wěn)定性。試驗(yàn)例3本試驗(yàn)例檢測(cè)各實(shí)施例的抗酸渣酸化液的抗酸渣率。原油選自破乳后的張店油田現(xiàn)場(chǎng)清潔原油，含蠟量23.7-56.42％，凝固點(diǎn)42-51℃，膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量2.83％-17.74％。檢測(cè)時(shí)，取100g原油置于250ml的廣口瓶中，加入抗酸渣酸化液，密封后置于50℃恒溫水浴中恒溫20min，用玻璃棒攪拌2min，50℃恒溫靜置30min。將上部油水倒掉，將底部水和沉淀進(jìn)行過濾，烘干、稱重，抗酸渣率按照下式計(jì)算：M＝(M1-M2)/M1*100；其中，M--抗酸渣率，％；M1--原油質(zhì)量，g；M2--沉淀質(zhì)量，g?？顾嵩实臋z測(cè)結(jié)果見表3～表6。表3實(shí)施例1的四種抗酸渣酸化液的抗酸渣率檢測(cè)結(jié)果主體酸類型原油質(zhì)量(g)沉淀質(zhì)量(g)抗酸渣率(％)15％鹽酸99.9915.7884.2220％醋酸1005.4694.5412％磷酸1003.2796.7312％鹽酸+3％氫氟酸99.9812.3487.66表4實(shí)施例2的四種抗酸渣酸化液的抗酸渣率檢測(cè)結(jié)果主體酸類型原油質(zhì)量(g)沉淀質(zhì)量(g)抗酸渣率(％)15％鹽酸10013.9586.0520％醋酸1004.7895.2212％磷酸1003.1696.8412％鹽酸+3％氫氟酸99.9910.8289.12表5實(shí)施例3的四種抗酸渣酸化液的抗酸渣率檢測(cè)結(jié)果主體酸類型原油質(zhì)量(g)沉淀質(zhì)量(g)抗酸渣率(％)15％鹽酸1005.3294.6820％醋酸1002.1497.8612％磷酸1000.6399.3712％鹽酸+3％氫氟酸99.983.1696.84表6實(shí)施例4的四種抗酸渣酸化液的抗酸渣率檢測(cè)結(jié)果主體酸類型原油質(zhì)量(g)沉淀質(zhì)量(g)抗酸渣率(％)15％鹽酸1004.6395.3720％醋酸1001.8598.1512％磷酸1000.4799.5312％鹽酸+3％氫氟酸99.992.7197.21由表3～表6的試驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明的抗酸渣酸化液，主體酸為鹽酸、醋酸、磷酸、鹽酸+氫氟酸時(shí)，抗酸渣率最高分別達(dá)到95.37％、98.15％、99.53％、97.21％，可用于高凝油藏注水井酸化中，抗酸渣效果良好。當(dāng)前第1頁1 2 3