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      粘合片、帶有粘合劑層的偏振板和圖像顯示裝置的制作方法

      文檔序號(hào):12694647閱讀:318來(lái)源:國(guó)知局
      粘合片、帶有粘合劑層的偏振板和圖像顯示裝置的制作方法

      本發(fā)明涉及用于圖像顯示裝置的正面透明構(gòu)件與偏振板的貼合的粘合片。本發(fā)明還涉及將偏振板與粘合片層疊而得到的帶有粘合劑層的偏振板,以及經(jīng)由粘合片將偏振板與正面透明構(gòu)件貼合而得到的圖像顯示裝置。



      背景技術(shù):

      已經(jīng)廣泛使用液晶顯示裝置、有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置作為手機(jī)、汽車導(dǎo)航裝置、個(gè)人電腦用顯示器、電視機(jī)等的各種圖像顯示裝置。為了防止由來(lái)自圖像顯示面板(液晶面板、有機(jī)電致發(fā)光面板)的外表面的沖擊造成的圖像顯示面板的破損等,有時(shí)在圖像顯示面板的可視側(cè)設(shè)置透明樹(shù)脂板或玻璃板等正面透明板(也稱為“窗口層”等)。

      作為在圖像顯示面板的正面配置正面透明板的方法,提出了經(jīng)由粘合劑將配置在圖像顯示面板的最外表面上的偏振板與正面透明板貼合的“層間填充結(jié)構(gòu)”。另外,在圖像顯示面板的正面配置觸控面板的情況下,也采用利用粘合劑對(duì)偏振板和觸控面板進(jìn)行層間填充的構(gòu)成。層間填充結(jié)構(gòu)中,面板與正面透明構(gòu)件之間由粘合劑填充,因此界面的折射率差減小,從而抑制由反射或散射引起的可視性降低(例如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1)。近年來(lái),在經(jīng)常在室外使用的手機(jī)、智能手機(jī)等移動(dòng)顯示器用途中,廣泛采用使用粘合劑的層間填充結(jié)構(gòu)。

      另外,由于對(duì)可視性的要求提高,正在研究在汽車導(dǎo)航裝置等車載用顯示器中也采用利用粘合劑對(duì)圖像顯示面板和正面透明構(gòu)件進(jìn)行層間填充的構(gòu)成。一般來(lái)說(shuō),車載用顯示器與移動(dòng)用顯示器相比要求更高溫度下的耐久性。

      專利文獻(xiàn)2中指出:對(duì)使用粘合劑對(duì)圖像顯示面板和正面透明板進(jìn)行層間填充而得到的圖像顯示裝置進(jìn)行車載用顯示器所需要的長(zhǎng)時(shí)間的高溫耐久試驗(yàn)時(shí),構(gòu)成圖像顯示面板的偏振板的面內(nèi)中央部的透射率降低。偏振板的透射率降低是由構(gòu)成偏振器的聚乙烯醇在高溫環(huán)境下發(fā)生聚烯化造成的,具有面板尺寸越大,透射率的降低越顯著的傾向。專利文獻(xiàn)2中記載了在使用粘合劑對(duì)圖像顯示面板表面的偏振板和正面透明板進(jìn)行層間填充的構(gòu)成中,通過(guò)采用在偏振器的表面上具有高透濕度的透明保護(hù)薄膜的偏振板,可以抑制偏振器的聚烯化。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2012-237965號(hào)公報(bào)

      專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2014-102353號(hào)公報(bào)



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      發(fā)明所要解決的問(wèn)題

      如專利文獻(xiàn)2所公開(kāi)的那樣,利用粘合劑對(duì)具有高透濕度的透明保護(hù)薄膜的偏振板與正面透明構(gòu)件進(jìn)行層間填充而得到的圖像顯示裝置中,具有抑制由偏振器的聚烯化造成的偏振板本身的透射率降低的傾向。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究,當(dāng)屏幕尺寸增大時(shí),即使在使用高透濕度的偏振器保護(hù)薄膜的情況下,也觀察到高溫耐久試驗(yàn)中的偏振板本身的透射率降低的傾向。另外,在高溫耐久試驗(yàn)中偏振板本身的透射率的降低率小的情況下,觀察到偏振板的正交透射率的上升顯著,黑色顯示以著色成藍(lán)色的方式可視的傾向。

      本發(fā)明的目的在于提供一種在高溫環(huán)境下偏振板的光學(xué)特性的變化小的、層間填充構(gòu)成的圖像顯示裝置。

      用于解決問(wèn)題的手段

      根據(jù)本發(fā)明人的研究,發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用規(guī)定的粘合片貼合偏振板與正面透明構(gòu)件,可以抑制高溫環(huán)境下的偏振板的特性降低。

      本發(fā)明涉及用于配置在圖像顯示裝置的可視側(cè)的透明構(gòu)件與偏振板的貼合的粘合片。本發(fā)明的粘合片的厚度為D、透濕度為X、含水率為Y,XD2為2.7×10-6g/24小時(shí)以上、Y/D為47m-1以下。厚度D優(yōu)選為50μm~500μm。

      構(gòu)成粘合片的粘合劑組合物優(yōu)選其基礎(chǔ)聚合物實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)酸單體成分作為單體單元。粘合劑組合物優(yōu)選含有50重量%以上的丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物。丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選含有含羥基單體和含氮單體作為單體單元。相對(duì)于丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成單體成分的總量,含羥基單體和含氮單體的含量的合計(jì)優(yōu)選為10重量%~45重量%。

      本發(fā)明還涉及在包含偏振器的偏振板的一個(gè)主表面上具有上述粘合片的帶有粘合劑層的偏振板,所述偏振器包含含有碘的聚乙烯醇類薄膜。偏振板中,優(yōu)選偏振器的所述粘合片的設(shè)置面?zhèn)鹊耐该鞅Wo(hù)薄膜的透濕度為300g/m2·24小時(shí)以上。本發(fā)明的帶有粘合劑層的偏振板可以是在偏振板的另一個(gè)主表面上具有厚度為35μm以下的粘合片的雙面帶有粘合劑層的偏振板。

      發(fā)明效果

      利用本發(fā)明的粘合片貼合偏振板與正面透明構(gòu)件而得到的圖像顯示裝置不容易發(fā)生在高溫環(huán)境下的偏振板本身的透射率降低、正交透射率升高,耐久性優(yōu)良。

      附圖說(shuō)明

      圖1為表示設(shè)置有保護(hù)片的粘合片的一個(gè)方式的剖視示意圖。

      圖2為表示帶有粘合劑層的偏振板的一個(gè)方式的剖視示意圖。

      圖3為表示圖像顯示裝置的一個(gè)方式的剖視示意圖。

      附圖標(biāo)記

      10:偏振板

      11:偏振器

      12、13:透明保護(hù)薄膜

      20、30:粘合片

      41、42、45、46:保護(hù)片

      70:正面透明構(gòu)件

      71:透明板

      72:印刷高差

      90:圖像顯示單元

      100:帶有粘合劑層的偏振板

      110:圖像顯示裝置

      具體實(shí)施方式

      圖1為表示本發(fā)明的粘合片的構(gòu)成例的剖視示意圖。圖1所示的帶有保護(hù)片的粘合片50中,在粘合片20的兩個(gè)面上以可剝離的方式粘貼有保護(hù)片41、42。圖2為表示具有本發(fā)明的粘合片20的帶有粘合劑層的偏振板的構(gòu)成例的剖視示意圖。圖2所示的帶有粘合劑層的偏振板100中,在偏振板10的一個(gè)面上具有本發(fā)明的粘合片20,在偏振板10的另一個(gè)面上具有另外的粘合片30。在粘合片20、30上各自以可剝離的方式粘貼有保護(hù)片45、46。

      圖3為表示使用本發(fā)明的粘合片的圖像顯示裝置的構(gòu)成例的剖視示意圖。圖3的圖像顯示裝置110中,經(jīng)由本發(fā)明的粘合片20將在透明板71的周緣部具有印刷高差72的正面透明構(gòu)件70與偏振板10貼合,經(jīng)由另外的粘合片30將偏振板10與圖像顯示單元90貼合。

      本發(fā)明的粘合片20為所謂的“層間填充劑”,除了具有固定偏振板10與正面透明構(gòu)件70的功能,還具有減小界面的折射率差,抑制由光的反射或散射引起的可視性降低的功能。另外,層間填充劑還具有作為對(duì)于來(lái)自外表面的對(duì)液晶單元等圖像顯示單元90的沖擊或擠壓的緩沖層的作用。

      [粘合片的物性]

      本發(fā)明的粘合片20通過(guò)將粘合劑形成為片狀而得到。粘合片20的厚度D優(yōu)選為50μm以上,更優(yōu)選為80μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100μm以上。通過(guò)增大用作層間填充劑的粘合片的厚度,使粘合片具有高差吸收性,即使在正面透明構(gòu)件70具有印刷高差72的情況下,也可以抑制在印刷高差附近的氣泡混入、由應(yīng)力應(yīng)變產(chǎn)生的顯示不均勻。另外,如下文中詳細(xì)說(shuō)明的那樣,粘合片的厚度大時(shí),水分容易從粘合片的側(cè)面散失,可以抑制將圖像顯示裝置暴露于高溫環(huán)境中時(shí)的顯示特性的降低。粘合片的厚度的上限沒(méi)有特別限制,從生產(chǎn)率等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為500μm以下,更優(yōu)選為400μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為300μm以下。

      (光學(xué)特性)

      本發(fā)明的粘合片優(yōu)選透明性高。粘合片的霧度優(yōu)選為1%以下、總透光率優(yōu)選為90%以上。霧度和總透光率使用霧度計(jì)根據(jù)JIS K7136測(cè)定。

      (透濕度)

      本發(fā)明的粘合片20的透濕度X與厚度D的平方之積XD2(g/24小時(shí))優(yōu)選為2.7×10-6以上,更優(yōu)選為3.2×10-6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3.9×10-6以上。具有XD2越大,越能夠抑制圖像顯示裝置暴露于高溫環(huán)境中時(shí)的偏振板的面內(nèi)中央部的偏振板本身的透射率降低的傾向。透濕度為根據(jù)JIS Z0208的透濕度試驗(yàn)(杯法)測(cè)定的值,其為在40℃、90%的相對(duì)濕度下24小時(shí)內(nèi)透過(guò)面積1m2的試樣的水蒸汽的重量。

      認(rèn)為層間填充構(gòu)成的圖像顯示裝置暴露于高溫環(huán)境中時(shí)的偏振板本身的透射率降低的主要原因?yàn)闃?gòu)成偏振器的聚乙烯醇的聚烯化。高溫環(huán)境下粘合劑或透明保護(hù)薄膜中殘留的酸成分由于水分而游離,容易遷移至偏振器中。另外,在水分存在下進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí),構(gòu)成粘合劑的聚合物或殘留單體中的(甲基)丙烯酸酯成分、透明保護(hù)薄膜的纖維素酯受到水解,容易生成游離酸。聚乙烯醇類偏振器中,聚乙烯醇的脫水反應(yīng)由于酸的存在而被催化,容易形成聚烯結(jié)構(gòu)(-(C=C)n-)。聚乙烯醇發(fā)生聚烯化時(shí),透射率降低。

      與此相對(duì),本發(fā)明中通過(guò)使用透濕度X與厚度D的平方之積XD2大的粘合片20,可以抑制由聚乙烯醇的聚烯化造成的偏振板本身的透射率的降低。作為在XD2大的情況下可以抑制聚烯化的理由,認(rèn)為水分容易從粘合片20的端面向體系外擴(kuò)散,從而抑制粘合片內(nèi)的水分滯留。

      一般使用透濕度作為水分經(jīng)由薄膜或粘合片等片狀物向體系外散失的量的指標(biāo)。透濕度為水分從片狀物的主表面散失的量,在經(jīng)由粘合片20在偏振板上貼合有正面透明構(gòu)件70的構(gòu)成中,即使在設(shè)置在偏振器11上的透明保護(hù)薄膜12、設(shè)置在其上的粘合片20的透濕度大的情況下,由于水分子的移動(dòng)被正面透明構(gòu)件70阻擋,因此不能期待水分從主表面散失。

      透濕度X與厚度D為反比例關(guān)系,對(duì)于包含相同材料的片狀物而言,透濕度與厚度之積XD基本恒定。XD為表示材料中的水分移動(dòng)的容易程度(移動(dòng)速度)的指標(biāo),粘合片的XD越大,粘合片20內(nèi)的水分的移動(dòng)速度越大。粘合片20的厚度D與片的端面的面積成比例,D越大則到達(dá)粘合片的端面的水分越容易從端面向體系外散失。

      因此,具有與粘合片內(nèi)的水分移動(dòng)的容易程度有關(guān)的XD和與水分從端面向體系外散失的容易程度有關(guān)的D之積XD2越大,面內(nèi)中央部的水分越容易從粘合片的端面向體系外散失,從而抑制水分在粘合片的面內(nèi)中央部的滯留的傾向。水分在粘合片內(nèi)的滯留被抑制時(shí),由粘合劑的(甲基)丙烯酸酯成分、構(gòu)成與粘合片20鄰接設(shè)置的透明保護(hù)薄膜12的聚合物的水解等造成的游離酸的產(chǎn)生受到抑制。認(rèn)為因此,向偏振器內(nèi)遷移的游離酸的量減少,可以抑制由酸的催化作用引起的聚乙烯醇的聚烯化。

      從抑制由于偏振器的聚烯化造成的透射率降低的觀點(diǎn)考慮,粘合片的XD2越大越優(yōu)選。在粘合片可以發(fā)揮高差吸收性、緩沖性的厚度D的范圍內(nèi),為了將XD2調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),粘合片20的透濕度X優(yōu)選為50g/m2·24小時(shí)以上,更優(yōu)選為70g/m2·24小時(shí)以上,進(jìn)一步優(yōu)選為80g/m2·24小時(shí)以上。另外,粘合片20的透濕度X與厚度D之積XD優(yōu)選為1×10-2g/m·24小時(shí)以上,更優(yōu)選為1.5×10-2g/m·24小時(shí)以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2×10-2g/m·24小時(shí)以上。

      另一方面,透濕度X過(guò)大時(shí),有時(shí)在高溫高濕環(huán)境下促進(jìn)水分從粘合片的端面向粘合片內(nèi)或偏振板內(nèi)移動(dòng),耐久性降低。另外,粘合片的厚度D過(guò)大時(shí),粘合片的生產(chǎn)率降低。因此,粘合片的XD2(g/24小時(shí))優(yōu)選為3×10-5以下,更優(yōu)選為2.5×10-5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2×10-5以下。

      (含水率)

      本發(fā)明的粘合片20優(yōu)選含水率Y除以厚度D的值Y/D(m-1)為47以下,更優(yōu)選為44以下,進(jìn)一步優(yōu)選為40以下。具有Y/D越小,越能夠抑制圖像顯示裝置暴露于高溫環(huán)境中的情況下的偏振板的面內(nèi)中央部的正交透射率上升的傾向。含水率Y為每單位質(zhì)量粘合劑的水分的量,其為使用通過(guò)在溫度23℃、濕度55%的氣氛下靜置3天進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)后的試樣通過(guò)卡爾費(fèi)休法測(cè)定的值。

      根據(jù)本發(fā)明人的研究,將層間填充構(gòu)成的圖像顯示裝置供于高溫耐久試驗(yàn)后的偏振板的正交透射率的降低是由于藍(lán)光(短波長(zhǎng)光)的透射率上升。正交尼科爾棱鏡配置的偏振板的藍(lán)光的透射率上升的現(xiàn)象(有時(shí)也稱為“漏藍(lán)光(青ヌケ)”)容易在聚乙烯醇與碘離子(I3-或I5-)的絡(luò)合物由于熱和水分而分解時(shí)產(chǎn)生。因此,認(rèn)為高溫耐久試驗(yàn)后的偏振板的漏藍(lán)光的主要原因是由水分和熱造成的偏振器中的碘絡(luò)合物的分解。

      將偏振板以未與其它構(gòu)件貼合的狀態(tài)置于高溫環(huán)境下時(shí),偏振器內(nèi)的水分從偏振板的上下主表面和側(cè)面(端面)散失。另一方面,利用粘合片對(duì)偏振板和正面透明構(gòu)件進(jìn)行層間填充而得到的圖像顯示裝置中,偏振板10的上下主表面上配置有圖像顯示單元90和正面透明構(gòu)件70,因此相對(duì)于存在于面內(nèi)端部(周緣)附近的水分從端面向體系外散失,存在于偏振板的面內(nèi)中央部的水分較難向體系外散失。

      另一方面,本發(fā)明中通過(guò)使用含水率Y除以厚度D的Y/D小的粘合片20,可以抑制由碘絡(luò)合物的分解引起的偏振板的正交透射率的上升。作為在Y/D小的情況下可以抑制碘絡(luò)合物的分解的理由,認(rèn)為偏振板內(nèi)的水分容易向粘合片遷移,可以抑制偏振器內(nèi)的水分滯留。

      將粘合劑的含水率與構(gòu)成偏振板的偏振器或透明保護(hù)薄膜的含水率進(jìn)行比較,粘合劑的含水率較小。因此,與偏振板10接觸設(shè)置的粘合片20的含水率Y越小,偏振板10與粘合片20的界面處的水分的濃度差越大,偏振器11中的水分越容易經(jīng)由透明保護(hù)薄膜12向粘合片移動(dòng)。即,粘合片的含水率Y為表示水分從偏振板向粘合片移動(dòng)的容易程度的指標(biāo),具有Y越小,則越促進(jìn)水分從偏振板向粘合片的遷移的傾向。

      水分從偏振板10向粘合片20遷移時(shí),粘合片內(nèi)的偏振板界面附近的含水率升高,水分從偏振板向粘合片的移動(dòng)速度降低。另一方面,在粘合片內(nèi),水分沿粘合片的厚度方向移動(dòng)(擴(kuò)散)從而縮小偏振板的界面附近與其它部分的濃度梯度,因此粘合片的厚度D越大,從偏振板10向粘合片20遷移的水分越容易沿粘合片的厚度方向擴(kuò)散。因此,即使在水分已經(jīng)從偏振板向粘合片內(nèi)遷移的情況下,如果粘合片的厚度D大,則偏振板10和粘合片20的界面處的水分的濃度差傾向于被保持。

      因此,與水分從偏振板向粘合片內(nèi)的移動(dòng)的容易程度相關(guān)的Y越小,且與粘合片內(nèi)的水分的擴(kuò)散允許量相關(guān)的D越大,則偏振板的面內(nèi)中央部的水分越容易從偏振板與粘合片的界面向粘合片內(nèi)移動(dòng)。即,認(rèn)為Y/D越小,偏振板內(nèi)的水分越容易向粘合片側(cè)遷移,因此抑制偏振器中的水分滯留,從而可以抑制由水分造成的碘絡(luò)合物的分解。

      從抑制偏振板的漏藍(lán)光的觀點(diǎn)考慮,粘合片的Y/D越小越優(yōu)選。在粘合片可以發(fā)揮高差吸收性或緩沖性的厚度D的范圍內(nèi),為了將Y/D調(diào)節(jié)至上述范圍,粘合片20的含水率Y優(yōu)選為15mg/g以下,更優(yōu)選為12mg/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為9mg/g以下。

      另一方面,含水率Y過(guò)小的粘合片有時(shí)與偏振板或正面透明構(gòu)件的膠粘性差。另外,粘合片的含水率Y過(guò)小時(shí),透濕度X也傾向于變小,因此雖然抑制了漏藍(lán)光,但是有時(shí)偏振板本身的透射率降低。因此,粘合片的Y/D(m-1)優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為3以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5以上。

      [粘合劑的組成]

      作為構(gòu)成粘合片20的粘合劑,可以適當(dāng)?shù)剡x擇并使用將丙烯酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烴、環(huán)氧類、含氟型、天然橡膠、合成橡膠等橡膠類等聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。特別是,從光學(xué)透明性優(yōu)良、顯示出適合的潤(rùn)濕性、凝聚性和膠粘性等粘合特性并且耐候性、耐熱性等優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用含有丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑。

      本發(fā)明的粘合片中的丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物的含量?jī)?yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選為60重量%以上。丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物是以(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元作為主骨架的聚合物。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸?;A(chǔ)聚合物為共聚物的情況下,構(gòu)成單體的排列可以是無(wú)規(guī)的,也可以是嵌段的。

      作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以優(yōu)選使用烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯??梢粤信e例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯等。

      上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相對(duì)于構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的單體成分總量?jī)?yōu)選為40重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量%以上。

      丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選除了含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外,還含有極性單體單元。作為極性單體單元,可以列舉例如含氮單體、含羥基單體。通過(guò)基礎(chǔ)聚合物含有極性單體單元,即使在粘合片暴露于高溫高濕環(huán)境中的情況下,也能夠保持高透明性。另外,通過(guò)基礎(chǔ)聚合物具有極性單體單元,粘合劑的透濕度傾向于升高,因此可以抑制在圖像顯示裝置暴露于高溫環(huán)境中的情況下由偏振器的聚烯化造成的透射率下降。

      作為所述含氮單體,可以列舉:N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺類、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等。其中,優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰基嗎啉。

      作為含羥基單體,優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯。需要說(shuō)明的是,如下文所述,本發(fā)明的粘合片優(yōu)選不含有酸性單體成分。因此,上述含羥基單體是指含醇羥基的單體,不包含(甲基)丙烯酸等含羧基的單體。

      上述含極性基單體可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。特別是,本發(fā)明的粘合片優(yōu)選構(gòu)成粘合劑的基礎(chǔ)聚合物含有含氮單體成分和含羥基單體成分兩者。通過(guò)含有含氮單體成分和含羥基單體成分兩者,粘合劑具有適當(dāng)?shù)哪z粘性和柔軟性,并且能夠保持高透明性。

      基礎(chǔ)聚合物中的極性單體單元的比例沒(méi)有特別限制。隨著極性單體單元的含量增大,透濕度和含水率傾向于升高。從將粘合片的含水率和透濕度調(diào)節(jié)到前述范圍內(nèi),從而抑制偏振板本身的透射率的降低、正交透射率的上升的觀點(diǎn)考慮,相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成單體成分的總量,含羥基單體和含氮單體的含量的合計(jì)優(yōu)選為10重量%~45重量%,更優(yōu)選為12重量%~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為15重量%~38重量%。

      本發(fā)明的粘合片優(yōu)選(甲基)丙烯酸等有機(jī)酸單體(游離的有機(jī)酸)的含量低。通過(guò)降低粘合片的有機(jī)酸單體含量,由聚乙烯醇的聚烯化造成的偏振板本身的透射率的降低受到抑制。丙烯酸類粘合片中的(甲基)丙烯酸單體的含量?jī)?yōu)選為100ppm以下,更優(yōu)選為70ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50ppm以下。粘合片的有機(jī)酸單體的含量通過(guò)以下方式求出:將粘合片浸漬于純水中,在100℃下加熱45分鐘,用離子色譜儀對(duì)在水中提取出的酸單體進(jìn)行定量。

      在熱固化型或光固化型的聚合物中,未反應(yīng)的殘留單體的存在是不可避免的。因此,為了降低粘合片中的酸單體含量,優(yōu)選減少構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的單體成分中的(甲基)丙烯酸的等有機(jī)酸單體成分的量?;A(chǔ)聚合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)酸單體(含羧基單體)作為單體單元。相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成單體成分的總量,含羧基單體成分的含量?jī)?yōu)選為0.5重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量%以下。

      上述丙烯酸類聚合物可以利用公知的聚合方法聚合上述單體成分而制備。作為丙烯酸類聚合物的聚合方法,可以列舉例如溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、利用活性能量射線照射的聚合(活性能量射線聚合法)等。從透明性、耐水性、成本等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選溶液聚合法或活性能量射線聚合法。

      制備基礎(chǔ)聚合物時(shí),根據(jù)聚合反應(yīng)的種類,可以使用光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)或熱聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用?;A(chǔ)聚合物的分子量可以適當(dāng)調(diào)節(jié)。為了使粘合片具有適當(dāng)?shù)恼硰椥院湍z粘性,基礎(chǔ)聚合物的按聚苯乙烯換算的重均分子量?jī)?yōu)選為5萬(wàn)~200萬(wàn),進(jìn)一步優(yōu)選為10萬(wàn)~150萬(wàn)。

      上述基礎(chǔ)聚合物可以根據(jù)需要具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成例如通過(guò)在基礎(chǔ)聚合物的聚合后添加交聯(lián)劑來(lái)進(jìn)行。作為交聯(lián)劑,可以使用異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等一般使用的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的含量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份通常為10重量份以下,優(yōu)選為5重量份以下,更優(yōu)選為3重量份以下。交聯(lián)劑的含量過(guò)多時(shí),粘合劑的柔軟性(流動(dòng)性)下降,因此有時(shí)與被粘物的密合性下降,或者產(chǎn)生由正面透明構(gòu)件的印刷高差引起的氣泡的混入或顯示不均勻。

      粘合劑組合物中含有交聯(lián)劑時(shí),優(yōu)選在與被粘物貼合前,通過(guò)加熱進(jìn)行交聯(lián)處理而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)處理中的加熱溫度、加熱時(shí)間根據(jù)所使用的交聯(lián)劑的種類適當(dāng)設(shè)定,通常通過(guò)在20℃~160℃的范圍內(nèi)加熱約1分鐘~約7天而進(jìn)行交聯(lián)。

      粘合劑組合物中除了上述丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物以外,可以還含有聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烴、環(huán)氧類、含氟型、天然橡膠、合成橡膠等橡膠類等聚合物。

      為了調(diào)節(jié)膠粘力,可以在粘合劑組合物中添加硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種或者組合使用兩種以上。粘合劑組合物含有硅烷偶聯(lián)劑時(shí),其含量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份通常為約0.01重量份~約5.0重量份,優(yōu)選為約0.03重量份~約2.0重量份。

      粘合劑組合物中可以根據(jù)需要添加增粘劑。作為增粘劑,可以使用例如:萜烯類增粘劑、苯乙烯類增粘劑、酚類增粘劑、松香類增粘劑、環(huán)氧類增粘劑、二聚環(huán)戊二烯類增粘劑、聚酰胺類增粘劑、酮類增粘劑、彈性體類增粘劑等。

      除了上述例示的各成分以外,粘合劑組合物可以在不損害粘合劑特性的范圍內(nèi)使用增塑劑、軟化劑、防劣化劑、填充劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、表面活性劑、防靜電劑等添加劑。

      構(gòu)成本發(fā)明的粘合片的粘合劑可以為光固化型或熱固化型的粘合劑。粘合劑為光固化型或熱固化型時(shí),與正面透明構(gòu)件貼合時(shí)(固化前),粘合劑的流動(dòng)性高并且具有優(yōu)良的柔軟性,因此可以抑制在印刷高差附近的氣泡的混入等不良狀況。通過(guò)在貼合后進(jìn)行粘合劑的固化,膠粘可靠性提高。從固化時(shí)機(jī)的控制、可靠性等觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選使用光固化性的粘合劑。

      光固化性粘合劑除了基礎(chǔ)聚合物以外還含有光固化性成分。作為光固化性成分,優(yōu)選使用具有碳碳雙鍵(C=C鍵)的可自由基聚合化合物(烯屬不飽和化合物)??勺杂苫酆匣衔锟梢砸詥误w或低聚物的形式存在于粘合劑組合物中,也可以與基礎(chǔ)聚合物的羥基等官能團(tuán)鍵合。固化性粘合劑優(yōu)選包含聚合引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑)的粘合劑。

      可自由基聚合化合物以單體或低聚物的形式存在于粘合劑組合物中時(shí),優(yōu)選使用一分子中具有兩個(gè)以上可聚合官能團(tuán)的多官能可聚合化合物。作為多官能可聚合化合物,可以列舉一分子中具有兩個(gè)以上C=C鍵的化合物、具有一個(gè)C=C鍵和環(huán)氧基、氮丙啶、唑啉、肼、羥甲基等可聚合官能團(tuán)的化合物等。其中,優(yōu)選如多官能丙烯酸酯這樣的一分子中具有兩個(gè)以上C=C鍵的多官能可聚合化合物。

      作為光固化的方法,優(yōu)選對(duì)含有光固化性化合物和光聚合引發(fā)劑的體系照射紫外線等活性光線的方法。特別是,從感光度高、能夠選擇的材料豐富的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用烯屬不飽和化合物和光自由基產(chǎn)生劑的體系。光固化性粘合劑中的光固化性化合物的含量相對(duì)于粘合劑組合物的固體成分100重量份優(yōu)選為2重量份~50重量份,更優(yōu)選為5重量份~30重量份。通過(guò)將光固化性化合物的含量設(shè)定為所述范圍,可以在保持固化前的柔軟性的同時(shí)提高固化后的膠粘可靠性。

      [粘合片的形成]

      通過(guò)將上述的粘合劑組合物溶液在適當(dāng)?shù)闹误w上涂布和干燥,可以得到粘合片。作為粘合片的形成方法,可以使用各種方法。具體來(lái)說(shuō),可以列舉例如輥涂、接觸輥涂布、凹版涂布、逆向涂布、輥刷、噴涂、浸入輥涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、幕涂、唇模涂布、使用口模式涂布機(jī)等的擠出涂布法等方法。其中,優(yōu)選使用口模式涂布機(jī),特別是更優(yōu)選使用使用了噴注式模頭、縫型模頭的口模式涂布機(jī)。

      作為使涂布后的粘合劑組合物干燥的方法,可以根據(jù)目的適當(dāng)采用合適的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40℃~200℃。干燥時(shí)間可以適當(dāng)采用合適的時(shí)間。干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒~20分鐘。

      在粘合片20上可以根據(jù)需要以可剝離的方式粘貼保護(hù)片41、42。保護(hù)片41、42為了在將粘合片20用于與偏振板10或正面透明構(gòu)件70的貼合之前保護(hù)粘合劑的露出面而使用。作為保護(hù)片的構(gòu)成材料,可以適當(dāng)使用例如:聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜。可以將粘合片形成時(shí)(粘合劑組合物的涂布)使用的基材直接用作粘合片的保護(hù)片。通過(guò)在保護(hù)片的表面上適當(dāng)實(shí)施聚硅氧烷處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、含氟處理等剝離處理,可以提高供于實(shí)際應(yīng)用時(shí)從粘合片的剝離性。

      [圖像顯示裝置]

      本發(fā)明的粘合片適合用于圖像顯示裝置中的偏振板與正面透明構(gòu)件的貼合。圖3所示的圖像顯示裝置110在液晶單元或有機(jī)電致發(fā)光單元等圖像顯示單元90的可視側(cè)具有偏振板10、在該可視側(cè)還具有正面透明構(gòu)件70。在圖像顯示單元90的可視側(cè)的相反側(cè)可以設(shè)置偏振板等光學(xué)薄膜或背光等光學(xué)元件(未圖示)。正面透明構(gòu)件70經(jīng)由本發(fā)明的粘合片20與偏振板10貼合。

      (偏振板)

      偏振板10包含偏振器11。偏振器11為含有碘的聚乙烯醇類薄膜。作為應(yīng)用于偏振器的聚乙烯醇類薄膜的材料,使用聚乙烯醇或其衍生物。作為聚乙烯醇衍生物,除了可以列舉聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等之外,還可以列舉用乙烯、丙烯等烯烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等改性后的物質(zhì)。聚乙烯醇一般使用聚合度為約1000~約10000,皂化度為約80摩爾%~約100摩爾%的聚乙烯醇。

      通過(guò)對(duì)聚乙烯醇類薄膜實(shí)施碘染色和拉伸可以得到偏振器。作為偏振器可以使用厚度為10μm以下的薄型的偏振器。作為薄型的偏振器,可以列舉例如日本特開(kāi)昭51-069644號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2000-338329號(hào)公報(bào)、WO2010/100917號(hào)單行本、日本專利第4691205號(hào)說(shuō)明書、日本專利第4751481號(hào)說(shuō)明書等中記載的偏振器。這樣的薄型偏振器例如可以通過(guò)包括將聚乙烯醇類樹(shù)脂層與拉伸用樹(shù)脂基材以層疊體的狀態(tài)拉伸的工序和碘染色工序的制造方法得到。

      偏振板10優(yōu)選以與偏振器11鄰接的方式具有透明保護(hù)薄膜12、13。偏振器11與透明保護(hù)薄膜12、13優(yōu)選經(jīng)由適當(dāng)?shù)哪z粘劑層(未圖示)貼合。作為構(gòu)成透明保護(hù)薄膜的材料,可以列舉例如透明性、機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性優(yōu)良的熱塑性樹(shù)脂。作為這樣的熱塑性樹(shù)脂的具體例,可以列舉三乙酰纖維素等纖維素類樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂、聚醚砜類樹(shù)脂、聚砜類樹(shù)脂、聚碳酸酯類樹(shù)脂、聚酰胺類樹(shù)脂,聚酰亞胺類樹(shù)脂、聚烯烴類樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴類樹(shù)脂(降冰片烯類樹(shù)脂)、聚芳酯類樹(shù)脂、聚苯乙烯類樹(shù)脂、聚乙烯醇類樹(shù)脂,以及它們的混合物。

      配置于偏振器11的正面透明構(gòu)件70側(cè)(可視側(cè))的透明保護(hù)薄膜12的透濕度優(yōu)選為300g/m2·24小時(shí)以上,進(jìn)一步優(yōu)選為500g/m2·24小時(shí)以上,進(jìn)一步優(yōu)選為700g/m2·24小時(shí)。透明保護(hù)薄膜12的透濕度高時(shí),可以抑制偏振器中的水分滯留。另外,在偏振板的制造工序或偏振板與粘合片的貼合前,通過(guò)利用加熱等進(jìn)行干燥可以使偏振器內(nèi)的水分向偏振板外散失,從而降低偏振器的含水量。透明保護(hù)薄膜的透濕度高時(shí),水分容易向偏振板外散失,因此傾向于抑制聚烯化、碘絡(luò)合物的分解等。

      為了將透濕度調(diào)節(jié)至所述范圍,優(yōu)選使用纖維素類樹(shù)脂作為透明保護(hù)薄膜12的材料。作為纖維素類樹(shù)脂,可以列舉例如纖維素和脂肪酸的酯。作為纖維素酯的具體例,可以列舉三乙酰纖維素、二乙酰纖維素等乙酸纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素酯等。

      (正面透明構(gòu)件)

      作為正面透明構(gòu)件70,可以列舉正面透明板(窗口層)或觸控面板等。作為正面透明板,可以使用具有適當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度和厚度的透明板。作為這樣的透明板,可以使用例如丙烯酸類樹(shù)脂或聚碳酸酯類樹(shù)脂等透明樹(shù)脂板或者玻璃板等。作為觸控面板,可以使用電阻膜方式、靜電電容方式、光學(xué)方式、超聲波方式等任意方式的觸控面板。

      (單元側(cè)粘合片)

      用于偏振板10與圖像顯示單元90的貼合的單元側(cè)粘合片30沒(méi)有特別限制。作為粘合片30的粘合劑,可以適當(dāng)選擇使用以丙烯酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烴、環(huán)氧類、含氟型、天然橡膠、合成橡膠等橡膠類等聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。特別是,從光學(xué)透明性優(yōu)良、顯示出適當(dāng)?shù)臐?rùn)濕性、凝聚性和膠粘性等粘合特性并且耐候性、耐熱性等優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。

      單元側(cè)粘合片30的厚度沒(méi)有特別限制,從膠粘性、操作性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選約3μm~約35μm,更優(yōu)選5μm~32μm,進(jìn)一步優(yōu)選10μm~30μm。

      (光學(xué)構(gòu)件的貼合)

      圖像顯示裝置的形成中的光學(xué)構(gòu)件的貼合順序沒(méi)有特別限制。例如,經(jīng)由單元側(cè)粘合片30將圖像顯示單元90和偏振板10貼合從而形成圖像顯示面板后,經(jīng)由可視側(cè)粘合片20(本發(fā)明的粘合片)對(duì)圖像顯示面板表面的偏振板10與正面透明構(gòu)件70進(jìn)行貼合。在圖像顯示單元90與偏振板10的貼合之前,可以先實(shí)施正面透明構(gòu)件70與偏振板10的貼合。另外,兩者的貼合也可以同時(shí)進(jìn)行。

      從提高貼合的作業(yè)性、偏振板的配置角度的精度(軸精度)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選經(jīng)由粘合片30將偏振板10和圖像顯示單元90貼合后,經(jīng)由可視側(cè)粘合片20將正面透明構(gòu)件70與偏振板10貼合。

      經(jīng)由粘合片20貼合正面透明構(gòu)件70時(shí),由于設(shè)置在周緣部的印刷高差72,在其周圍容易產(chǎn)生氣泡。因此,使用本發(fā)明的粘合片20進(jìn)行偏振板10與正面透明構(gòu)件70的貼合時(shí),優(yōu)選在真空下進(jìn)行貼合。

      在偏振板10與正面透明構(gòu)件70的貼合后,為了除去粘合片20與正面透明構(gòu)件70的界面、印刷高差72等非平坦部附近的氣泡,優(yōu)選進(jìn)行脫泡。作為脫泡方法,可以采用加熱、加壓、減壓等適當(dāng)?shù)姆椒?。例如,?yōu)選在減壓·加熱下抑制氣泡的混入的同時(shí)進(jìn)行貼合,然后,出于抑制延遲氣泡等的目的,優(yōu)選通過(guò)蒸壓處理等在加熱的同時(shí)進(jìn)行加壓。通過(guò)加熱進(jìn)行脫泡時(shí),加熱溫度一般為約30℃~約100℃、優(yōu)選為40℃~90℃、更優(yōu)選為50℃~80℃的范圍。另外,進(jìn)行加壓時(shí),壓力一般在約0.05MPa~約2MPa、優(yōu)選0.1MPa~1.5MPa、更優(yōu)選0.2MPa~1MPa的范圍內(nèi)。

      [帶有粘合劑層的偏振板]

      使用本發(fā)明的粘合片形成圖像顯示裝置時(shí),也可以預(yù)先準(zhǔn)備粘合片與偏振板層疊而得到的帶有粘合劑層的偏振板,將帶有粘合劑層的偏振板的粘合片與正面透明構(gòu)件貼合。圖2為示意性地表示雙面帶有粘合劑層的偏振板的一個(gè)方式的剖視圖,其中,在偏振板10的一個(gè)面上具有可視側(cè)粘合片20,在偏振板10的另一個(gè)面上具有單元側(cè)粘合片30。粘合片20、30的表面上以可剝離的方式粘貼有保護(hù)片45、46。雙面帶有粘合劑層的偏振板100的可視側(cè)粘合片20用于與可視側(cè)的正面透明板的貼合,單元側(cè)粘合片30用于與液晶單元等的貼合。

      如果使用在偏振板10上預(yù)先設(shè)置有粘合片20的帶有粘合劑層的偏振板,則在形成圖像顯示裝置時(shí)不需要為了層間填充而設(shè)置在偏振板10上設(shè)置其它的粘合片的工序。因此,可以簡(jiǎn)化圖像顯示裝置的制造工序,并且可以防止由膠粘劑的突出造成的污染等不良狀況。

      (偏振板上的粘合片的設(shè)置)

      作為在偏振板10上設(shè)置粘合片20、30的方法,可以列舉例如:將粘合劑組合物涂布在經(jīng)剝離處理的基材等上,并根據(jù)需要進(jìn)行干燥或固化處理從而形成粘合片后,轉(zhuǎn)印到偏振板10上的方法;或者將粘合劑組合物涂布到偏振板10上,并根據(jù)需要在偏振板上進(jìn)行干燥或固化處理,從而在偏振板上形成粘合劑層的方法等。

      在粘合片20、30上可以根據(jù)需要以可剝離的方式粘貼保護(hù)片45、46。需要說(shuō)明的是,可以將在將粘合片20、30轉(zhuǎn)印到偏振板10上時(shí)使用的隔片(粘合劑層涂布用基材)等原樣作為帶有粘合劑層的偏振板的保護(hù)片45、46使用。

      實(shí)施例

      以下列舉實(shí)施例和比較例進(jìn)一步進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。

      [測(cè)定方法]

      (偏振板的含水量)

      將偏振板在溫度23℃、濕度55%的氣氛下靜置3天從而進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié),然后將其切割為10cm見(jiàn)方的尺寸,測(cè)定初始重量m0,并求出在120℃下干燥2小時(shí)后的干燥重量m1。通過(guò)下式,計(jì)算出每單位面積的含水量(g/cm2)。

      含水量=(m1-m0)/試樣面積

      (透明保護(hù)薄膜的透濕度)

      根據(jù)JIS Z0208的透濕度試驗(yàn)(杯法),在溫度40℃、濕度90%的氣氛中進(jìn)行測(cè)定。

      (粘合片的含水率)

      將雙面設(shè)置有隔片的粘合片在溫度23℃、濕度55%的氣氛下靜置3天從而進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)后作為試樣使用。將狀態(tài)調(diào)節(jié)后的試樣切割為10cm2(1cm×5cm的尺寸的試樣2片),將隔片從粘合片剝離,與鋁箔貼合并稱量后,使用具有加熱氣化裝置(三菱化學(xué)Analytech VA-200型)的水分測(cè)定儀(三菱化學(xué)Analytech CA-200型),利用卡爾費(fèi)休庫(kù)侖滴定法在下述條件下測(cè)定含水率。

      陽(yáng)極液:Aquamicron AKX(三菱化學(xué)制)

      陰極液:Aquamicron CXU(三菱化學(xué)制)

      加熱氣化溫度:150℃

      (粘合片的透濕度)

      使用與含水率的測(cè)定同樣進(jìn)行了狀態(tài)調(diào)節(jié)的粘合片作為試樣。剝離粘合片的一個(gè)面的隔片,與厚度25μm的三乙酰纖維素薄膜(透濕度:1070g/m2·24小時(shí))貼合,然后剝離另一個(gè)面的隔片,根據(jù)JIS Z0208的透濕度試驗(yàn)(杯法),在溫度40℃、濕度90%的氣氛中進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是,在此得到的透濕度為三乙酰纖維素薄膜與粘合片的層疊體的透濕度,但是由于三乙酰纖維素薄膜的透濕度比粘合片的透濕度大得多,因此認(rèn)為層疊體的透濕度=粘合片的透濕度。

      [可視側(cè)粘合片的制作]

      <粘合片A~G>

      (預(yù)聚物的聚合)

      在具有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的可拆式燒瓶?jī)?nèi),投入表1所示的組成的單體(合計(jì)100重量份)和作為光聚合引發(fā)劑的0.1重量份的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫制,商品名“Irgacure 651”),然后通入氮?dú)猓跀嚢璧耐瑫r(shí)進(jìn)行約1小時(shí)的氮?dú)庵脫Q。然后,在氮?dú)鈿夥障抡丈?mW/cm2的長(zhǎng)波紫外線(UVA)而進(jìn)行聚合,從而制備出預(yù)聚物組合物。調(diào)節(jié)聚合時(shí)間使得預(yù)聚物的聚合率為5%~15%。需要說(shuō)明的是,表1中各成分用以下的簡(jiǎn)稱來(lái)記載。

      (粘合劑組合物的制備)

      在上文中得到的丙烯酸類預(yù)聚物組合物(將總量設(shè)為100重量份)中加入0.1重量份作為多官能單體的1,6-己二醇二丙烯酸酯(新中村工業(yè)化學(xué)制,商品名“NK ESTER A-HD-N”)、0.3重量份作為硅烷偶聯(lián)劑的3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越有機(jī)硅制,商品名“KBM-403”)和0.1重量份作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 651,從而制備出可光聚合的粘合劑組合物。

      (粘合片的制作)

      在經(jīng)過(guò)脫模處理的PET薄膜(輕剝離隔片)上,涂布上述粘合劑組合物使得其厚度達(dá)到200μm,在涂布層上層疊粘貼另一PET薄膜(重剝離隔片)。然后,從隔片上方照射5mW/cm2的長(zhǎng)波紫外線(UVA)(累積光量3000mJ/cm2)而進(jìn)行聚合,從而得到雙面設(shè)置有隔片的粘合片。

      <粘合片H、I>

      除了將制作粘合片時(shí)的涂布厚度分別變更為100μm和500μm以外,以與粘合片B的制作相同的方式得到了粘合片。

      [單元側(cè)粘合片的制作]

      (基礎(chǔ)聚合物的聚合)

      在具有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的可拆式燒瓶?jī)?nèi),投入丙烯酸丁酯97重量份,丙烯酸3重量份、作為聚合引發(fā)劑的AIBN 0.2重量份和乙酸乙酯233重量份,然后通入氮?dú)?,在攪拌的同時(shí)進(jìn)行約1小時(shí)的氮?dú)庵脫Q。然后將燒瓶加熱至60℃,并反應(yīng)7小時(shí),從而得到重均分子量110萬(wàn)的丙烯酸類聚合物。

      (粘合劑組合物的制備)

      在上文中得到的丙烯酸類聚合物溶液中,相對(duì)于聚合物的固體成分100重量份,配合下述化合物從而制備粘合劑組合物溶液。

      異氰酸酯類交聯(lián)劑:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的“Coronate L”)0.8重量份

      硅烷偶聯(lián)劑:3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越有機(jī)硅制,商品名“KBM-403”)0.1重量份

      在輕剝離隔片上涂布上述粘合劑組合物使得其干燥后的厚度達(dá)到23μm,在100℃下加熱干燥3分鐘從而除去溶劑后,層疊粘貼重剝離隔片。然后,通過(guò)在50℃下加熱48小時(shí)進(jìn)行交聯(lián)處理,從而得到雙面設(shè)置有隔片的粘合片。該粘合片的透濕度為102g/m2·2小時(shí),含水率為0.7mg/g。

      [偏振板]

      使用在包含浸漬有碘的厚度25μm的拉伸聚乙烯醇薄膜的偏振器的兩面上貼合有透明保護(hù)薄膜的偏振板(偏振度:99.995%,含水量:5.1g/m2)。偏振器的一個(gè)面(單元側(cè))的透明保護(hù)薄膜為厚度30μm的丙烯酸類薄膜(透濕度:120g/m2·24小時(shí)),另一個(gè)面(可視側(cè))的透明保護(hù)薄膜為厚度40μm的三乙酰纖維素薄膜(透濕度:984g/m2·24小時(shí))。

      [雙面帶有粘合劑層的偏振板的制作]

      在上述偏振板的單元側(cè)的面上貼合單元側(cè)粘合片、在可視側(cè)面上分別貼合上述粘合片A~I(xiàn),從而得到雙面帶有粘合劑層的偏振板A~I(xiàn)。在貼合偏振板與粘合片時(shí),從粘合片的表面上將輕剝離隔片剝離,將偏振板貼合在粘合片的露出面上。

      [評(píng)價(jià)用面板的制作]

      將上述的雙面帶有粘合劑層的偏振板A~I(xiàn)分別切割為200mm×140mm的尺寸,將單元側(cè)粘合片上的隔片剝離,然后使用手動(dòng)輥將粘合片的露出面貼合到玻璃板(280mm×180mm×0.7mm)上。然后,將可視側(cè)粘合片上的隔片剝離,并將玻璃板(280mm×180mm×0.7mm)放置在粘合片的露出面上,通過(guò)利用真空壓接裝置壓接而進(jìn)行貼合(裝置內(nèi)壓力:30Pa,貼合面壓力0.3MPa,貼合時(shí)間:5秒)。然后進(jìn)行蒸壓處理(溫度:50℃,壓力:0.5MPa,時(shí)間:15分鐘)。通過(guò)這樣的方式,得到了經(jīng)由粘合片在偏振板的雙面貼合有玻璃板的評(píng)價(jià)用面板。

      (由加熱試驗(yàn)引起的透射率變化)

      測(cè)定評(píng)價(jià)用面板的面內(nèi)中心部的偏振板本身的透射率。透射率為根據(jù)JIS Z8701的2度視野(C光源)進(jìn)行可見(jiàn)度校正后的Y值。將測(cè)定偏振板本身的透射率后的評(píng)價(jià)用面板投入溫度95℃的熱風(fēng)烘箱內(nèi),實(shí)施加熱試驗(yàn),測(cè)定300小時(shí)后的正交透射率和500小時(shí)后的偏振板本身的透射率。正交透射率通過(guò)在評(píng)價(jià)用面板上配置另一偏振板(偏振度:99.995%)而測(cè)定。

      [評(píng)價(jià)結(jié)果]

      各粘合片的基礎(chǔ)聚合物組成、粘合片的厚度,以及評(píng)價(jià)用面板的加熱試驗(yàn)后的偏振板本身的透射率變化和正交透射率的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。對(duì)于偏振板本身的透射率,將500小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的透射率的降低率小于2%的試樣記為○、2%以上且小于5%的試樣記為△、5%以上的試樣記為×。對(duì)于正交透射率,將300小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的值小于0.03%的試樣記為○、0.03%以上且小于0.08%的試樣記為△、0.08%以上的試樣記為×。

      表1

      使用了厚度200μm的可視側(cè)粘合片A~F的面板的評(píng)價(jià)結(jié)果中,發(fā)現(xiàn)當(dāng)粘合片的透濕度X小時(shí)加熱試驗(yàn)后的偏振板本身的透射率降低的傾向,發(fā)現(xiàn)當(dāng)粘合片的含水率Y大時(shí)加熱試驗(yàn)后的正交透射率上升的傾向。使用了粘合劑的組成相同的粘合片B、H、I的面板的評(píng)價(jià)結(jié)果中,發(fā)現(xiàn)當(dāng)粘合片的厚度D大時(shí)加熱試驗(yàn)后的偏振板本身的透射率變化和正交透射率變化兩者均受到抑制的傾向。由這些結(jié)果可知,偏振板本身的透射率變化與粘合片的透濕度X和厚度D相關(guān),正交透射率變化與粘合片的含水率Y和厚度D相關(guān)。

      將使用了粘合片A~F、H、I的面板的評(píng)價(jià)結(jié)果進(jìn)行綜合,可知粘合片的透濕度X與厚度D的平方之積XD2越大,則越能抑制偏振板本身的透射率的下降,粘合片的含水率Y除以厚度D而得到的值Y/D越小,則越能夠抑制正交透射率的上升。

      另一方面,發(fā)現(xiàn)在使用了含有丙烯酸單體成分作為粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的粘合片G的面板中,即使粘合片的XD2的值與粘合片D相等,加熱試驗(yàn)后偏振板本身的透射率也顯著降低。由此結(jié)果可知,使用了粘合劑G的面板中的偏振板本身的透射率的上升是由酸引起的,通過(guò)使用不含酸的粘合劑,可以抑制偏振板本身的透射率的變化。

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