本發(fā)明涉及陶瓷噴墨打印技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨。

背景技術(shù)：

現(xiàn)如今，陶瓷噴墨打印技術(shù)作為一種新的無(wú)接觸、無(wú)壓力、無(wú)印版的印刷技術(shù)，被 業(yè)界公認(rèn)為是全球陶瓷行業(yè)第三次技術(shù)革命。然而陶瓷噴墨技術(shù)的發(fā)展也導(dǎo)致陶瓷企業(yè)同質(zhì)化競(jìng)爭(zhēng)。近幾年，眾多企業(yè)紛紛將研發(fā)重點(diǎn)轉(zhuǎn)向特殊裝飾效果陶瓷油墨，即功能油墨。功能油墨是將噴墨打印技術(shù)與傳統(tǒng)工藝技術(shù)相結(jié)合，通過(guò)噴墨打印機(jī)將功能墨水直接噴射到陶瓷表面，呈現(xiàn)出凹凸紋理、金屬光澤、滲花、啞光、閃光等特殊的更為立體的裝飾效果。目前陶瓷油墨主要為無(wú)機(jī)顏料型墨水，雖然能夠在凹凸的表面進(jìn)行裝飾，但也只是在磚坯的平面進(jìn)行裝飾，并 且圖案也是以墨點(diǎn)的形式而存在，圖案紋理不夠自然和柔和，難以實(shí)現(xiàn)仿石材般的立體裝飾效果。

現(xiàn)有的油墨制作原料成本較高，制作工序復(fù)雜，油墨的制作原料中不含有清香成分，所制出的油墨也不具備清香氣味，一般油墨的味道比較難聞。而且，已有的香氣油墨制作工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本高昂，不適宜大批量生產(chǎn)，香氣保持時(shí)間較短，不能很好地滿足消費(fèi)者的要求。

香精香料具有抑菌驅(qū)蟲(chóng)、掩蓋異味、使身心舒適等作用，因而得到了人們的普遍喜愛(ài)。近年來(lái)，更因?yàn)榉枷惘煼ê透鞣N功能型香精香料的出現(xiàn)使得每年香精香料的用量都呈大幅增長(zhǎng)狀態(tài)。然而作為一種活性產(chǎn)品，極易在運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用的過(guò)程中出現(xiàn)大量浪費(fèi)，或是變質(zhì)引起的香型改變。 通過(guò)微膠囊技術(shù)，可以很好地解決這個(gè)問(wèn)題。目前市面上的微膠囊通常存在香精含量低，香精包裹率低，留香時(shí)間短，不能很好控制香氣的釋放等缺點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題通過(guò)以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨，包括如下組分：硫酸銅40-45份、乙二醇己醚30-35份、番石榴香精微膠囊1-2份、十二烷基苯磺酸鈉15-25份、流平劑1-2份。

進(jìn)一步地，所述流平劑為氟碳改性有機(jī)硅。選用氟碳改性有機(jī)硅作為流平劑，能非常有效地提高打印圖像的OD值，使打印圖像光澤度高。

進(jìn)一步地，所述番石榴香精微膠囊的制備方法為：

（1）將一定量殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1.0％的醋酸溶液中配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.5-3.0％的殼聚糖醋酸溶液；將一定量的明膠溶于蒸餾水中配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1.0-3.0％的溶液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10％醋酸溶液調(diào)節(jié)其pH至3.0-4.5，得到明膠溶液；所述的殼聚糖與明膠用量的質(zhì)量比為1:2-1:3；

（2）取一定量步驟（1）配成的殼聚糖醋酸溶液和明膠溶液混合均勻，得到混合溶液，加入番石榴香精和十二烷基硫酸鈉，在2000-10000r/min 的攪拌速度下攪拌乳化5-20min，制成穩(wěn)定的乳液；所述的番石榴香精與混合溶液的質(zhì)量比為1:3-1:5；

（3）將步驟（2）中的攪拌速度降低至400-800r/min，然后用10％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH 值至5.0-6.0，于50℃水浴攪拌反應(yīng)15-30min；移開(kāi)水浴，冰浴冷卻至0-5℃后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10％NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至7.0 -8.0，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的的香草醛乙醇溶液固化交聯(lián)2-5小時(shí)；停止攪拌，然后抽濾，用蒸餾水洗滌，真空冷凍干燥15- 30 小時(shí)得到微膠囊；

（4）按微膠囊:包埋液=1:3 的質(zhì)量比，將微膠囊加入包埋液中，充分混勻后，采用噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥，制得雙層包覆番石榴香精微膠囊；

其中，所述包埋液的制備方法為：將辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯和間苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂溶于熱水中，加卵磷脂為乳化劑，攪拌均勻。

進(jìn)一步地，所述番石榴香精的組分及重量百分比含量為：二甲基二硫醚0.2-0.5%、香茅醇0.1-0.3%、月桂烯0.04-0.08%、乙醇4-10%、乙酸乙酯0.25-0.4%、桂酸甲酯0.1-0.2%、丁位葵內(nèi)酯0.8-2.1%、反式-2-己烯醛0.03-0.2%、硫代薄荷酮0.5-0.8%、丁酸甲酯0.2-0.3%、乙位突厥酮0.3-0.5%、乙位蒎烯1.2-2%、乙酸苯乙酯0.6-0.9%、乙酰丙酸乙酯0.3-0.6%、己醛0.5-0.8%、香葉醇0.01-0.03%、丁二酮0.2-0.4%、丙二醇余量。

進(jìn)一步地，所述辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯的制備方法為：

（1）新鮮的山藥洗凈后去皮切片，于50℃下熱風(fēng)干燥，將干燥后的山藥片粉碎，過(guò)100目篩，按照1:8的料液比，在pH＝9的氫氧化鈉溶液內(nèi)浸泡2h，利用90％乙醇洗滌數(shù)次，將沉淀烘干得到山藥淀粉；

（2）將上述山藥淀粉中加入辛烯基琥珀酸、碳酸氫鈉，混合均勻，溶于90％乙醇中，恒溫水浴震蕩4h，待反應(yīng)完畢后，乙醇洗滌3次，離心收集濕淀粉；將辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯配成一定濃度的淀粉乳，加入磷酸氫鈉-檸檬酸緩沖液，調(diào)節(jié)pH，40℃預(yù)熱30min，加入占淀粉干基含量4％的高溫淀粉酶和糖化酶，高溫淀粉酶及糖化酶的質(zhì)量比為1:8，放至恒溫?fù)u床反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至堿性，滅酶，抽濾，洗滌，烘干，粉碎，過(guò)篩即得干的辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯。

進(jìn)一步地，所述間苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂的制備方法為：將三聚氰胺與質(zhì)量濃度為35%的甲醛溶液混合，加入三口燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值為8-9,70℃下電磁攪拌至三聚氰胺完全溶解，得到三聚氰胺甲醛預(yù)聚體水溶液，加入間苯二胺水溶液，充分混合，體系pH值調(diào)至4.5-7，繼續(xù)反應(yīng)至縮聚產(chǎn)物析出，洗滌，過(guò)濾，烘干，得到間苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂。

本發(fā)明還提供一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨的制備方法，包括如下步驟：

（1）按比例稱取硫酸銅40-45份、乙二醇己醚30-35份、番石榴香精微膠囊1-2份、十二烷基苯磺酸鈉15-25份、流平劑1-2份；

（2）將所述硫酸銅、乙二醇己醚、番石榴香精微膠囊、十二烷基苯磺酸鈉和流平劑混合攪拌5-20h后，將生成的固體不溶物通過(guò)過(guò)濾的方法或離心分離的方法除去，得到均勻的含金屬離子的溶液，將該溶液進(jìn)行球磨研磨、砂磨研磨，即可。

本發(fā)明具有如下有益效果：

（1）本發(fā)明利用硫酸銅作為發(fā)色體，乙二醇己醚作為載體，因此將所述的陶瓷滲透油墨通過(guò)噴墨打印機(jī)噴墨后，發(fā)色體可通過(guò)乙二醇己醚直接滲透到陶瓷內(nèi)部中，形成滲透發(fā)色，滲透效果好，呈現(xiàn)出分辨率高、色彩細(xì)膩鮮艷、立體感強(qiáng)的裝飾效果。

（2）本發(fā)明的陶瓷滲透油墨具有番石榴的青香和果香，從而提高油墨的附加值和使用效果，該滲透油墨體系穩(wěn)定，留香持久。

（3）本發(fā)明通過(guò)分析番石榴的香氣成分，利用天然番石榴汁中所含有的揮發(fā)性化合物，經(jīng)過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)，不斷地調(diào)配試驗(yàn)，再反復(fù)的選擇成分，并對(duì)成分進(jìn)行有效配比的前提下得到最接近自然、柔和、穩(wěn)定的番石榴香精的配方。所述番石榴香精配方由多種成分組成，各種成分相互協(xié)調(diào)，可以提高香精產(chǎn)品的香氣協(xié)調(diào)度，使得香氣非常自然柔和，特征香充足，且耐高溫，可更好地應(yīng)用于油墨的加香。

（4）本發(fā)明的番石榴香精微膠囊在制備中利用香草醛乙醇溶液進(jìn)行固化處理，使第一層囊壁形成穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，同時(shí)采用耐高溫壁材辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯和間苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂形成雙層囊壁，采用此法制成的雙層包覆的番石榴香精微膠囊，不僅可有效地保護(hù)原料香氣的揮發(fā)性成分，提高微膠囊產(chǎn)品的緩釋性能，使油墨具有長(zhǎng)效香氣，而且增強(qiáng)微膠囊的熱穩(wěn)定性，保證在高溫加工中的使用效果。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，實(shí)施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，不是對(duì)本發(fā)明的限定。

一種番石榴香精微膠囊的制備方法為：

（1）總重量以100%計(jì)，按照如下重量百分比稱取二甲基二硫醚0.2-0.5%、香茅醇0.1-0.3%、月桂烯0.04-0.08%、乙醇4-10%、乙酸乙酯0.25-0.4%、桂酸甲酯0.1-0.2%、丁位葵內(nèi)酯0.8-2.1%、反式-2-己烯醛0.03-0.2%、硫代薄荷酮0.5-0.8%、丁酸甲酯0.2-0.3%、乙位突厥酮0.3-0.5%、乙位蒎烯1.2-2%、乙酸苯乙酯0.6-0.9%、乙酰丙酸乙酯0.3-0.6%、己醛0.5-0.8%、香葉醇0.01-0.03%、丁二酮0.2-0.4%、丙二醇余量，將其混合均勻制得番石榴香精；

（2）將一定量殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1.0％的醋酸溶液中配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.5-3.0％的殼聚糖醋酸溶液；將一定量的明膠溶于蒸餾水中配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1.0-3.0％的溶液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％醋酸溶液調(diào)節(jié)其pH至3.0-4.5，得到明膠溶液；所述的殼聚糖與明膠用量的質(zhì)量比為1:2-1:3；

（3）取一定量步驟（2）配成的殼聚糖醋酸溶液和明膠溶液混合均勻，得到混合溶液，加入番石榴香精和十二烷基硫酸鈉，在2000-10000r/min 的攪拌速度下攪拌乳化5-20min，制成穩(wěn)定的乳液；所述的番石榴香精與混合溶液的質(zhì)量比為1:3-1:5；

（4）將步驟（3）中的攪拌速度降低至400-800r/min，然后用10％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH 值至5.0-6.0，于50℃水浴攪拌反應(yīng)15-30min；移開(kāi)水浴，冰浴冷卻至0-5℃后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10％NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至7.0 -8.0，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的的香草醛乙醇溶液固化交聯(lián)2-5小時(shí)；停止攪拌，然后抽濾，用蒸餾水洗滌，真空冷凍干燥15- 30小時(shí)得到微膠囊；

（5）按微膠囊:包埋液=1:3的質(zhì)量比，將微膠囊加入包埋液中，充分混勻后，采用噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥，制得雙層包覆番石榴香精微膠囊；

其中，所述包埋液的制備方法為：將辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯溶于熱水中，所述辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯與熱水的質(zhì)量比為1:（14-20），冷卻至常溫，加卵磷脂為乳化劑，調(diào)節(jié)PH為2-6。

進(jìn)一步地，所述辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯的制備方法為：

（1）新鮮的山藥洗凈后去皮切片，于50℃下熱風(fēng)干燥，將干燥后的山藥片粉碎，過(guò)100目篩，按照1:8的料液比，在pH＝9的氫氧化鈉溶液內(nèi)浸泡2h，利用90％乙醇洗滌數(shù)次，將沉淀烘干得到山藥淀粉；

（2）將上述山藥淀粉中加入辛烯基琥珀酸、碳酸氫鈉，混合均勻，溶于90％乙醇中，恒溫水浴震蕩4h，待反應(yīng)完畢后，乙醇洗滌3次，離心收集濕淀粉；將辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯配成一定濃度的淀粉乳，加入磷酸氫鈉-檸檬酸緩沖液，調(diào)節(jié)pH，40℃預(yù)熱30min，加入占淀粉干基含量4％的高溫淀粉酶和糖化酶，高溫淀粉酶及糖化酶的質(zhì)量比為1:8，放至恒溫?fù)u床反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至堿性，滅酶，抽濾，洗滌，烘干，粉碎，過(guò)篩即得干的辛烯基琥珀酸山藥淀粉酯。

其中，間苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂的制備方法為：將三聚氰胺與質(zhì)量濃度為35%的甲醛溶液混合，加入三口燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值為8-9,70℃下電磁攪拌至三聚氰胺完全溶解，得到三聚氰胺甲醛預(yù)聚體水溶液，加入間苯二胺水溶液，充分混合，體系pH值調(diào)至4.5-7，繼續(xù)反應(yīng)至縮聚產(chǎn)物析出，洗滌，過(guò)濾，烘干，得到間苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂。

實(shí)施例1

一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨，包括如下組分：硫酸銅40份、乙二醇己醚30份、番石榴香精微膠囊1份、十二烷基苯磺酸鈉1份、氟碳改性有機(jī)硅1份。

本實(shí)施例還公開(kāi)了該具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨的制備方法，包括如下步驟：

（1）按比例稱取硫酸銅40份、乙二醇己醚30份、番石榴香精微膠囊1份、十二烷基苯磺酸鈉1份、氟碳改性有機(jī)硅1份；

（2）將所述硫酸銅、乙二醇己醚、番石榴香精微膠囊、十二烷基苯磺酸鈉和氟碳改性有機(jī)硅混合攪拌5h后，將生成的固體不溶物通過(guò)過(guò)濾的方法或離心分離的方法除去，得到均勻的含金屬離子的溶液，將該溶液進(jìn)行球磨研磨、砂磨研磨，即可。

實(shí)施例2

一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨，包括如下組分：硫酸銅45份、乙二醇己醚35份、番石榴香精微膠囊2份、十二烷基苯磺酸鈉25份、氟碳改性有機(jī)硅2份。

本實(shí)施例還公開(kāi)了該具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨的制備方法，包括如下步驟：

（1）按比例稱取硫酸銅45份、乙二醇己醚35份、番石榴香精微膠囊2份、十二烷基苯磺酸鈉25份、氟碳改性有機(jī)硅2份；

（2）將所述硫酸銅、乙二醇己醚、番石榴香精微膠囊、十二烷基苯磺酸鈉和氟碳改性有機(jī)硅混合攪拌20h后，將生成的固體不溶物通過(guò)過(guò)濾的方法或離心分離的方法除去，得到均勻的含金屬離子的溶液，將該溶液進(jìn)行球磨研磨、砂磨研磨，即可。

實(shí)施例3

一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨，包括如下組分：硫酸銅42份、乙二醇己醚32份、番石榴香精微膠囊1.5份、十二烷基苯磺酸鈉20份、氟碳改性有機(jī)硅1.5份。

本實(shí)施例還公開(kāi)了該具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨的制備方法，包括如下步驟：

（1）按比例稱取硫酸銅42份、乙二醇己醚32份、番石榴香精微膠囊1.5份、十二烷基苯磺酸鈉20份、氟碳改性有機(jī)硅1.5份；

（2）將所述硫酸銅、乙二醇己醚、番石榴香精微膠囊、十二烷基苯磺酸鈉和氟碳改性有機(jī)硅混合攪拌15h后，將生成的固體不溶物通過(guò)過(guò)濾的方法或離心分離的方法除去，得到均勻的含金屬離子的溶液，將該溶液進(jìn)行球磨研磨、砂磨研磨，即可。

實(shí)施例4

一種具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨，包括如下組分：硫酸銅43份、乙二醇己醚33份、番石榴香精微膠囊1.5份、十二烷基苯磺酸鈉1份、氟碳改性有機(jī)硅2份。

本實(shí)施例還公開(kāi)了該具有長(zhǎng)效香氣的陶瓷滲透油墨的制備方法，包括如下步驟：

（1）按比例稱取硫酸銅43份、乙二醇己醚33份、番石榴香精微膠囊1.5份、十二烷基苯磺酸鈉1份、氟碳改性有機(jī)硅2份；

（2）將所述硫酸銅、乙二醇己醚、番石榴香精微膠囊、十二烷基苯磺酸鈉和氟碳改性有機(jī)硅混合攪拌15h后，將生成的固體不溶物通過(guò)過(guò)濾的方法或離心分離的方法除去，得到均勻的含金屬離子的溶液，將該溶液進(jìn)行球磨研磨、砂磨研磨，即可。

以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。