本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2011年3月2日、國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮閜ct/jp2011/054694、中國(guó)申請(qǐng)?zhí)枮?01180013202.4的中國(guó)專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

本發(fā)明涉及在光學(xué)構(gòu)件等的粘貼、光學(xué)制品的制造等中使用的光學(xué)用粘合片。

背景技術(shù)：

近年來，在各種領(lǐng)域中越來越廣泛使用液晶顯示器(lcd)等顯示裝置或者觸控面板等與所述顯示裝置組合使用的輸入裝置。在這些顯示裝置或輸入裝置的制造等中，在粘貼光學(xué)構(gòu)件的用途中使用透明的粘合片(粘合帶)。例如，在觸控面板與各種顯示裝置或光學(xué)構(gòu)件(保護(hù)板等)的粘貼、觸控面板的構(gòu)成構(gòu)件的粘貼等中，使用透明的粘合片(例如，參考專利文獻(xiàn)1～4)。

隨著所述顯示裝置和輸入裝置的用途擴(kuò)展，要求該裝置中使用的粘合片不僅具有常態(tài)的透明性，而且在各種環(huán)境下充分發(fā)揮作為粘合片的特性。例如，要求不會(huì)由于加濕而產(chǎn)生白色混濁的性質(zhì)(以下有時(shí)稱為“耐白化性”)、特別是不會(huì)由于從高溫高濕條件到室溫條件的環(huán)境變化而產(chǎn)生白色混濁。另外，要求在高溫下的優(yōu)良粘合性以及在高溫下不產(chǎn)生發(fā)泡或剝離的性質(zhì)(以下有時(shí)稱為“耐發(fā)泡剝離性”)等高溫下的膠粘可靠性。

已知具有高透明性并且耐白化性優(yōu)良的粘合劑(參考專利文獻(xiàn)5)。但是，由前述粘合劑構(gòu)成的粘合片，具有如下等高溫下的膠粘可靠性差的問題：高溫下的粘合力不足，高溫下產(chǎn)生發(fā)泡或剝離。即，現(xiàn)狀是尚未得到兼具耐白化性和高溫下的膠粘可靠性的粘合片。

另外，所述顯示裝置和輸入裝置中，包括具有印刷高差等高差的構(gòu)件的物體正在增加。例如，在手機(jī)等中，使用具有施加有框狀的印刷部分的構(gòu)件的觸控面板。所述用途中，要求粘合片具有粘貼固定構(gòu)件的功能并且同時(shí)具有填埋印刷高差的性能即優(yōu)良的高差吸收性(高差追隨性)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2003-238915號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2003-342542號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2004-231723號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2005-255877號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特開2004-263084號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

因此，本發(fā)明的目的在于提供耐白化性、高溫下的膠粘可靠性優(yōu)良、并且高差吸收性也優(yōu)良的光學(xué)用粘合片。

因此，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過具備含有由特定的單體成分形成的丙烯酸類聚合物并且23℃下的剪切儲(chǔ)能彈性模量控制到特定范圍的丙烯酸類粘合劑層，在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的水分率控制到特定范圍的光學(xué)用粘合片，可以得到耐白化性、高溫下的膠粘可靠性優(yōu)良、并且高差吸收性也優(yōu)良的光學(xué)用粘合片。本發(fā)明基于該發(fā)現(xiàn)而完成。

即，本發(fā)明提供一種光學(xué)用粘合片，其特征在于，具有丙烯酸類粘合劑層，所述丙烯酸類粘合劑層含有丙烯酸類聚合物，并且在23℃下的剪切儲(chǔ)能彈性模量為0.8×10⁵～5.0×10⁵pa，所述丙烯酸類聚合物以形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以上的單體作為必要單體成分而形成；在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的水分率為0.65重量％以上。

另外，提供前述的光學(xué)用粘合片，其中，通過離子色譜法測(cè)定的、在100℃和45分鐘的條件下用純水從所述光學(xué)用粘合片中提取的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量，相對(duì)于所述丙烯酸類粘合劑層的單位面積為20ng/cm²以下。

另外，提供前述的光學(xué)用粘合片，其中，所述丙烯酸類粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為40～95％。

另外，提供前述的光學(xué)用粘合片，其中，在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中，剛剛?cè)〕龊蟮撵F度、取出30分鐘后的霧度、取出1小時(shí)后的霧度、取出3小時(shí)后的霧度和取出6小時(shí)后的霧度各自與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差均小于5％。

另外，提供前述的光學(xué)用粘合片，其中，所述丙烯酸類聚合物為由相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)含羥基(甲基)丙烯酸酯的含量為5～35重量％的單體成分形成的丙烯酸類聚合物。

另外，提供前述的光學(xué)用粘合片，其中，所述丙烯酸類聚合物為由相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)下式(i)表示的具有可聚合官能團(tuán)的酰胺化合物的含量為5～20重量％的單體成分形成的丙烯酸類聚合物，

r¹-co-nr²r³(i)

式(i)中，r¹～r³各自獨(dú)立地為氫原子或一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，或者r¹～r³中的任意兩個(gè)相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)并且其余的一個(gè)為一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。

發(fā)明效果

本發(fā)明的光學(xué)用粘合片，具有前述構(gòu)成，因此在高溫條件下發(fā)揮優(yōu)良的粘合性和耐發(fā)泡剝離性，高溫下的膠粘可靠性優(yōu)良。另外，耐白化性也優(yōu)良，因此使用本發(fā)明的光學(xué)用粘合片得到的光學(xué)構(gòu)件和光學(xué)制品的外觀不會(huì)變差。特別地，在所述光學(xué)制品(光學(xué)構(gòu)件)為顯示裝置(顯示構(gòu)件)的情況下，不會(huì)降低顯示部的可視性。另外，高差吸收性也優(yōu)良，因此在往具有高差的光學(xué)構(gòu)件等上粘貼時(shí)可以將這樣的高差填埋，在高差部分不產(chǎn)生氣泡。因此，本發(fā)明的光學(xué)用粘合片是以高水平兼具特別是光學(xué)用途所要求的上述特性的粘合片。使用本發(fā)明的光學(xué)用粘合片時(shí)，不會(huì)造成能夠影響制品(觸控面板等)的可視性或外觀的上述氣泡或翹起的產(chǎn)生、白色混濁化等現(xiàn)象，因此可以得到漂亮的最終制品。

附圖說明

圖1是實(shí)施例中高差吸收性的評(píng)價(jià)中使用的、具有黑色印刷層的pet薄膜的概略圖(從黑色印刷層側(cè)觀察的俯視圖)。

圖2是實(shí)施例中高差吸收性的評(píng)價(jià)中使用的、測(cè)定樣品的概略圖(剖視圖)。

圖3是表示實(shí)施例中耐腐蝕性的評(píng)價(jià)中使用的、電阻值測(cè)定樣品的概略圖(俯視圖)。

圖4是表示實(shí)施例中耐腐蝕性的評(píng)價(jià)中使用的、電阻值測(cè)定樣品的概略圖(圖3中的a-a剖視圖)。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。

本發(fā)明的光學(xué)用粘合片(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“本發(fā)明的粘合片”)，其特征在于，具有丙烯酸類粘合劑層(以下有時(shí)稱為“本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層”)，所述丙烯酸類粘合劑層含有丙烯酸類聚合物，并且在23℃下的剪切儲(chǔ)能彈性模量為0.8×10⁵～5.0×10⁵pa，所述丙烯酸類聚合物以形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以上的單體作為必要單體成分而形成；在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的水分率為0.65重量％以上。

本發(fā)明的粘合片可以是片的兩面為粘合面(粘合劑層表面)的雙面粘合片，也可以是片的僅單面為粘合面的單面粘合片。其中，從將兩個(gè)構(gòu)件相互粘貼的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選雙面粘合片。另外，本發(fā)明中，提到“粘合片”時(shí)，也包括帶狀物，即“粘合帶”。另外，有時(shí)將本發(fā)明的粘合片中的粘合劑層表面稱為“粘合面”。

本發(fā)明的粘合片可以是無基材(基材層)的、所謂的“無基材型”粘合片(以下有時(shí)稱為“無基材粘合片”)，也可以是具有基材的類型的粘合片。作為所述無基材粘合片，可以列舉例如：僅包含本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的雙面粘合片、包含本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層和本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層以外的粘合劑層(以下有時(shí)稱為“其它粘合劑層”)的雙面粘合片等。作為具有基材的類型的粘合片，只要是在基材的至少單面?zhèn)染哂斜景l(fā)明的丙烯酸類粘合劑層即可。其中，從粘合片的薄膜化、提高透明性等光學(xué)物性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選無基材粘合片(無基材雙面粘合片)，更優(yōu)選僅包含本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的雙面粘合片。另外，所述“基材(基材層)”不包括粘合片的使用(粘貼)時(shí)剝離的隔片(剝離襯墊)。

[本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層]

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層，含有丙烯酸類聚合物作為主要成分。作為所述丙烯酸類聚合物，只要是以形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以上的單體(以下有時(shí)稱為“均聚物的tg為-10℃以上的單體”)作為必要單體成分而形成的丙烯酸類聚合物即可，沒有特別限制。從高溫下的粘合特性、高溫高濕條件下的外觀特性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層(100重量％)中所述丙烯酸類聚合物的含量?jī)?yōu)選為65重量％以上(例如65～100重量％)，更優(yōu)選70～99.999重量％。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層，雖然因粘合劑層的形成方法而異，沒有特別限制，但是是由以所述丙烯酸類聚合物作為必要成分的粘合劑組合物或者以形成所述丙烯酸類聚合物的單體的混合物(有時(shí)稱為“單體混合物”)或其部分聚合物作為必要成分的粘合劑組合物形成的。雖然沒有特別限制，但是前者可以列舉例如所謂的溶劑型粘合劑組合物等，后者可以列舉例如所謂的活性能量射線固化型粘合劑組合物等。所述粘合劑組合物中，根據(jù)需要可以進(jìn)一步含有交聯(lián)劑或其它各種添加劑。

所述“粘合劑組合物”包括“用于形成粘合劑層的組合物”的含義。另外，所述“單體混合物”表示僅包含形成所述丙烯酸類聚合物的單體成分的混合物。另外，所述“部分聚合物”表示所述單體混合物的構(gòu)成成分中一種或兩種以上成分部分地聚合而得到的組合物。

所述丙烯酸類聚合物，是以丙烯酸類單體作為必要單體成分而形成(構(gòu)成)的聚合物，并且是以均聚物的tg為-10℃以上的單體作為必要單體成分而形成的丙烯酸類聚合物。

所述丙烯酸類聚合物，沒有特別限制，例如優(yōu)選以具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以及含極性基團(tuán)單體作為單體成分而形成的聚合物。另外，作為形成所述丙烯酸類聚合物的單體成分，可以含有其它可共聚單體。另外，所述“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任意一方或兩方)，其它表述也同樣。

作為所述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”)，可以列舉例如：烷基的碳原子數(shù)為1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。另外，所述(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)3～14的(甲基)丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)3～10的(甲基)丙烯酸烷基酯，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)3～10的丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、丙烯酸正丁酯(ba)。

另外，作為所述的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯]，沒有特別限制，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯等。另外，所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。上述物質(zhì)中，優(yōu)選丙烯酸烷氧基烷基酯[烷氧基烷基丙烯酸酯]，更優(yōu)選丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)。

另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量，從低溫膠粘性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為30重量％以上(例如30～99重量％)，更優(yōu)選50～99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選50～95重量％。另外，作為所述丙烯酸類聚合物的單體成分使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯雙方時(shí)，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的合計(jì)量(合計(jì)含量)滿足上述范圍即可。

另外，作為形成所述丙烯酸類聚合物的單體成分使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯雙方時(shí)，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯相對(duì)于它們的合計(jì)含量(100重量％)優(yōu)選為1～75重量％，更優(yōu)選1～50重量％。

作為所述含極性基團(tuán)單體，可以列舉例如：含羥基單體，如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、乙烯醇、烯丙醇等；含酰胺基單體，如(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等；含氨基單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等；含環(huán)氧基單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等；含氰基單體，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；含雜環(huán)乙烯基單體，如n-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎啉、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡咯、n-乙烯基咪唑等；含磺酸基單體，如乙烯基磺酸鈉等；含磷酸基單體，如丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯等；含酰亞胺基單體，如環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等；含異氰酸酯基單體，如2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等；等。上述含極性基團(tuán)單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。

作為上述其它可共聚單體，可以使用多官能單體。作為所述多官能單體，可以列舉例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。另外，所述多官能單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。其中，從提高高溫下的膠粘性的觀點(diǎn)考慮，可以優(yōu)選使用二季戊四醇六丙烯酸酯。

所述多官能單體的含量，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為0.5重量％以下(例如，0～0.5重量％)，更優(yōu)選0～0.1重量％。通過將多官能單體的含量設(shè)定為0.5重量％以下，可以得到高溫下的膠粘可靠性與高差吸收性的平衡。另外，使用交聯(lián)劑的情況下，可以不使用多官能單體，不使用交聯(lián)劑的情況下，多官能單體的含量?jī)?yōu)選為0.001～0.5重量％，更優(yōu)選0.002～0.1重量％。

另外，作為所述多官能單體以外的其它可共聚單體，可以列舉例如：前述的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含極性基團(tuán)單體、多官能單體以外的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯等具有芳香烴基的(甲基)丙烯酸酯等；乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、乙烯基甲苯等；烯烴或二烯類，如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等；乙烯基醚類，如乙烯基烷基醚等；氯乙烯等。

構(gòu)成本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的丙烯酸類聚合物，需要以前述的單體成分中均聚物的tg為-10℃以上的單體作為必要單體成分而形成。均聚物的tg為-10℃以上的單體，只要形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-10℃以上即可，可以從上述的單體((甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含極性基團(tuán)單體和其它可共聚單體)中適當(dāng)選擇。

所述均聚物的tg為-10℃以上的單體，其形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-10℃以上(例如，-10℃～250℃)，優(yōu)選-10℃～230℃，更優(yōu)選-10℃～200℃。通過使用形成均聚物時(shí)的tg為-10℃以上的單體，可以提高高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過使用形成均聚物時(shí)的tg為250℃以下的單體，粘合劑層不會(huì)過硬，可以提高高差吸收性。

另外，本發(fā)明中的“形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)”(有時(shí)簡(jiǎn)稱為“均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)”)是指“該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)”，具體而言，可以列舉《polymerhandbook》(第3版，johnwiley&sons,inc,1987年)中記載的數(shù)值。另外，上述文獻(xiàn)中未記載的單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)，是指例如通過以下測(cè)定方法得到的值(參考日本特開2007-51271號(hào)公報(bào))。即，在具有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)庖牍芎突亓骼淠艿姆磻?yīng)器中加入100重量份單體、0.2重量份2,2’-偶氮二異丁腈和200重量份作為聚合溶劑的乙酸乙酯，在引入氮?dú)獾耐瑫r(shí)攪拌1小時(shí)。由此將聚合體系內(nèi)的氧氣除去后，升溫到63℃反應(yīng)10小時(shí)。然后，冷卻到室溫，得到固體成分濃度33重量％的均聚物溶液。然后，將該均聚物溶液流延涂布到隔片上，并干燥，制作厚度約2mm的試樣(片狀的均聚物)。然后，將該試樣沖裁為直徑7.9mm的圓盤形，用平行板夾住，使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)(ares，レオメトリックス公司制造)施加頻率1hz的剪切應(yīng)變的同時(shí)通過剪切模式在-70～150℃的溫度范圍、以5℃/分鐘的升溫速度測(cè)定粘彈性，將tanδ的峰值溫度作為均聚物的tg。

作為所述均聚物的tg為-10℃以上的單體，只要形成均聚物時(shí)的tg為-10℃以上即可，沒有特別限制，可以例示例如：(甲基)丙烯酸異冰片酯、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯等。另外，所述均聚物的tg為-10℃以上的單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。這些物質(zhì)中，從提高高溫下的膠粘可靠性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸異冰片酯(ibxa)(均聚物的tg：94℃)、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)(均聚物的tg：54℃)、n-羥乙基丙烯酰胺(n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺)(heaa)(均聚物的tg：98℃)。其中，特別是使用n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-羥乙基丙烯酰胺時(shí)，可以在提高高溫下的膠粘可靠性的同時(shí)有效地提高后述的粘合片的水分率，因此優(yōu)選。

均聚物的tg為-10℃以上的單體相對(duì)于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(單體成分總量)(100重量％)的含量沒有特別限制，優(yōu)選5重量％以上(例如，5～60重量％)，更優(yōu)選5～50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選5～40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選8～40重量％。通過將含量設(shè)定為5重量％以上，可以提高高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過將含量設(shè)定為60重量％以下，丙烯酸類粘合劑層不會(huì)過硬，可以提高高差吸收性。另外，使用兩種以上的單體作為均聚物的tg為-10℃以上的單體時(shí)，只要該均聚物的tg為-10℃以上的單體的合計(jì)含量滿足上述范圍即可。

另外，所述丙烯酸類聚合物，優(yōu)選為含有親水性單體作為單體成分而形成的聚合物。使用所述親水性單體作為單體成分時(shí)，容易提高后述的粘合片的水分率，通過提高所述水分率可以提高耐白化性。

作為所述親水性單體，只要是對(duì)水分的親合性高的單體即可，沒有特別限制，一般而言可以從前述的含極性基團(tuán)單體中選擇。其中，作為所述親水性單體，特別是從有效提高水分率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含羥基(甲基)丙烯酸酯或酰胺化合物。

作為所述含羥基(甲基)丙烯酸酯，只要是具有羥基的(甲基)丙烯酸酯即可，沒有特別限制，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基丁酯等。另外，所述含羥基(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。上述物質(zhì)中，從提高高溫下的膠粘可靠性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸-2-羥基丙酯。

所述含羥基(甲基)丙烯酸酯的含量，沒有特別限制，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(單體成分總量)(100重量％)，優(yōu)選為5～35重量％，更優(yōu)選10～30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選15～30重量％。通過將含量設(shè)定為5重量％以上，容易提高后述的粘合片的水分率，通過提高所述水分率可以提高耐白化性。另一方面，通過將含量設(shè)定為35重量％以下，高濕條件下的凝聚力不會(huì)過小。

所述酰胺化合物，為由下式(i)表示的具有可聚合官能團(tuán)的單體，

r¹-co-nr²r³(i)

上式(i)中，r¹～r³各自獨(dú)立地(即，r¹～r³相互相同或不同)為氫原子或一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，或者r¹～r³中的任意兩個(gè)相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)并且其余的一個(gè)為一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。

作為上式(i)表示的具有可聚合官能團(tuán)的酰胺化合物的優(yōu)選例子，可以列舉上式(i)中的r¹為乙烯基或異丙烯基的下式(ii)表示的酰胺化合物。

ch2＝c(r⁴)-co-nr⁵r⁶(ii)

上式(ii)中，r⁴為氫原子或甲基。另外，r⁵、r⁶各自獨(dú)立地為氫原子或一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，或者相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。

作為所述一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，沒有特別限制，可以列舉例如：直鏈或支鏈的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基等)、羥烷基(例如，羥甲基、羥乙基等)、烷氧基烷基(例如，甲氧基、乙氧基等)等。

作為所述環(huán)結(jié)構(gòu)(上述r⁵和r⁶相互結(jié)合而形成的環(huán)結(jié)構(gòu))，沒有特別限制，可以列舉例如：?jiǎn)徇h(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌嗪環(huán)等含有至少一個(gè)氮原子的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。

上述r⁵和r⁶各自獨(dú)立地為氫原子或一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)的情況下，作為由上式(ii)表示的酰胺化合物，可以列舉例如：n-烷基(甲基)丙烯酰胺，如(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺等；n-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，如n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等；n-羥烷基(甲基)丙烯酰胺，如n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等；等。

另外，上述r⁵和r⁶相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)的情況下，作為由上式(ii)表示的酰胺化合物，可以列舉例如：n-(甲基)丙烯酰雜環(huán)化合物，如n-(甲基)丙烯酰嗎啉、n-(甲基)丙烯酰哌啶、n-(甲基)丙烯酰吡咯烷、n-(甲基)丙烯酰哌嗪等；等。

另外，作為由上式(i)表示的具有可聚合官能團(tuán)的酰胺化合物的另一優(yōu)選例，可以列舉上式(i)中的r²(或r³)為乙烯基、并且r¹與r³(或r²)相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)的、由下式(iii)表示的酰胺化合物(n-乙烯基環(huán)狀酰胺)。

在此，上式(iii)中，r⁷為二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，沒有特別限制，可以列舉例如：飽和或不飽和的烴基等，其中，優(yōu)選飽和烴基(例如，碳原子數(shù)3～5的亞烷基)。

作為由上式(iii)表示的酰胺化合物(n-乙烯基環(huán)狀酰胺)，可以列舉例如：n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺等。

其中，作為由上式(i)表示的具有可聚合官能團(tuán)的酰胺化合物，優(yōu)選上式(ii)中r⁵和r⁶各自獨(dú)立地為氫原子或一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)的酰胺化合物、上式(iii)表示的n-乙烯基環(huán)狀酰胺化合物，更優(yōu)選n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)。另外，上述酰胺化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。

另外，上述酰胺化合物中，對(duì)于形成均聚物時(shí)的tg為-10℃以上的單體而言，也可以作為前述的“均聚物的tg為-10℃以上的單體”使用(即，上述酰胺化合物與上述均聚物的tg為-10℃以上的單體可以重復(fù))。使用這樣的酰胺化合物時(shí)，可以提高后述的粘合片的水分率，同時(shí)提高高溫下的膠粘可靠性，因此優(yōu)選。作為這樣的酰胺化合物，可以列舉例如：n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)等。

上式(i)表示的具有可聚合官能團(tuán)的酰胺化合物的含量，沒有特別限制，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(單體成分總量)(100重量％)優(yōu)選為5～20重量％，更優(yōu)選5～17重量％，進(jìn)一步優(yōu)選5～15重量％。通過將含量設(shè)定為5重量％以上，可以提高耐白化性和高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過將含量設(shè)定為20重量％以下，可以提高高差吸收性。

本發(fā)明的粘合片中，為了進(jìn)一步發(fā)揮對(duì)金屬薄膜或金屬氧化物薄膜等的金屬的耐腐蝕性，作為用于形成所述丙烯酸類聚合物的單體成分，優(yōu)選減少含羧基單體的含量。具體而言，例如，含羧基單體的含量相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選低于5重量％，更優(yōu)選2重量％以下(例如0～2重量％)，進(jìn)一步優(yōu)選0.5重量％以下(例如0～0.5重量％)。通過將含量設(shè)定為低于5重量％，可以提高對(duì)金屬薄膜或金屬氧化物薄膜的耐腐蝕性。作為所述含羧基單體，可以例示例如：(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。另外，也可以含有這些含羧基單體的酸酐(例如，含酸酐基單體，如馬來酸酐、衣康酸酐等)作為所述含羧基單體。

所述丙烯酸類聚合物，可以通過用公知或慣用的聚合方法將上述單體成分聚合來制備。作為上述丙烯酸類聚合物的聚合方法，可以列舉例如：溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法或活性能量射線照射聚合法(活性能量射線聚合法)等，從透明性、耐水性、成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選溶液聚合法、活性能量射線聚合法。

作為所述活性能量射線聚合(光聚合)時(shí)照射的活性能量射線，可以列舉例如：α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子射線等電離射線、紫外線等，特別優(yōu)選紫外線。另外，活性能量射線的照射能量、照射時(shí)間、照射方法等沒有特別限制，只要能夠使光聚合引發(fā)劑活化并產(chǎn)生單體成分的反應(yīng)即可。

所述溶液聚合時(shí)，可以使用各種普通的溶劑。作為這樣的溶劑，可以列舉有機(jī)溶劑，例如酯類，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等；芳香烴類，如甲苯、苯等；脂肪烴類，如正己烷、正庚烷等；脂環(huán)烴類，如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等；酮類，如甲乙酮、甲基異丁基酮等；等。所述溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。

制備所述丙烯酸類聚合物時(shí)，根據(jù)聚合反應(yīng)的種類可以使用聚合引發(fā)劑，如光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)、熱聚合引發(fā)劑等。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。

作為所述光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以列舉例如：苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制，例如，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量份優(yōu)選為0.01～0.2重量份，更優(yōu)選0.05～0.15重量份。

作為所述苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劉，可以列舉例如：苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：2-萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：1-苯基-1,2-丙二酮-2-(o-乙氧羰基)肟等。苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，例如包括苯偶姻等。聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑中，例如包括聯(lián)苯酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包括聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。

通過溶液聚合使所述丙烯酸類聚合物聚合時(shí)使用的聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類聚合引發(fā)劑(例如，過氧化二苯甲酰、過氧馬來酸叔丁酯等)、氧化還原型聚合引發(fā)劑等。其中，特別優(yōu)選日本特開2002-69411號(hào)公報(bào)中公開的偶氮類引發(fā)劑。對(duì)于所述偶氮類引發(fā)劑，引發(fā)劑分解物難以作為造成加熱產(chǎn)生氣體(釋氣)產(chǎn)生的部分而殘留在丙烯酸類聚合物中，因此優(yōu)選。作為所述偶氮類引發(fā)劑，可以例示：2,2’-偶氮二異丁腈(以下有時(shí)稱為aibn)、2,2’-偶氮-二-2-甲基丁腈(以下有時(shí)稱為ambn)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮二-4-氰基戊酸等。所述偶氮類引發(fā)劑的使用量相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量份優(yōu)選為0.05～0.5重量份，更優(yōu)選0.1～0.3重量份。

所述丙烯酸類聚合物的重均分子量(mw)優(yōu)選為40萬(wàn)～200萬(wàn)，更優(yōu)選50萬(wàn)～150萬(wàn)。通過將重均分子量設(shè)定為40萬(wàn)以上，可以提高高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過將重均分子量設(shè)定為200萬(wàn)以下，粘合劑層的剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)不會(huì)過高，可以提高高差吸收性。另外，粘合劑組合物的粘度不會(huì)過高，可以提高涂布性。

所述丙烯酸類聚合物的重均分子量，可以通過聚合引發(fā)劑的種類或其使用量、聚合時(shí)的溫度或時(shí)間、以及單體濃度、單體滴加速度等進(jìn)行控制。

所述丙烯酸類聚合物的分子量分布(mw/mn)優(yōu)選為15以下，更優(yōu)選12以下。通過將分子量分布設(shè)定為15以下，可以提高高溫下的膠粘可靠性。

所述丙烯酸類聚合物的分子量分布(mw/mn)可以通過聚合引發(fā)劑的種類或其使用量、聚合溫度等來控制。

另外，本發(fā)明中，所述丙烯酸類聚合物的重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)可以通過凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定。更具體而言，可以通過后述的(評(píng)價(jià))的“(1)重均分子量和分子量分布”中記載的方法測(cè)定。

從控制剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)的觀點(diǎn)考慮，所述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為-65℃～-20℃，更優(yōu)選-60℃～-30℃。通過將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)定為-65℃以上，可以提高高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)定為-20℃以下，后述的丙烯酸類粘合劑層的剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)不會(huì)過高，可以提高高差吸收性。

所述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)是以下式表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(理論值)。

1/tg＝w1/tg1+w2/tg2+…+wn/tgn

上式中，tg表示丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：k)，tgi表示單體i形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：k)，wi表示單體i在全部單體成分中的重量分?jǐn)?shù)(i＝1、2、…n)。另外，上式為丙烯酸類聚合物由單體1、單體2、…、單體n的n種單體成分構(gòu)成時(shí)的計(jì)算式。

另外，所述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體種類、含量等進(jìn)行控制。

用于形成本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的粘合劑組合物(丙烯酸類粘合劑組合物)中，根據(jù)需要可以在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、硅烷偶聯(lián)劑、增粘樹脂(松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等)、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、防靜電劑等公知的添加劑。另外，在形成本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層時(shí)，可以使用各種普通溶劑。溶劑的種類沒有特別限制，可以使用作為前述的溶液聚合時(shí)使用的溶劑例示的溶劑等。

通過使用所述交聯(lián)劑，可以將作為本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的主要成分的丙烯酸類聚合物交聯(lián)，可以控制粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)。作為交聯(lián)劑，可以列舉例如：異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺樹脂類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、以及脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等。另外，交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。其中，從提高高溫下的膠粘可靠性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑，更優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑。

作為所述異氰酸酯類交聯(lián)劑(多官能異氰酸酯化合物)，可以列舉例如：低級(jí)脂肪族多異氰酸酯類，如1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯等；脂環(huán)族多異氰酸酯類，如環(huán)戊烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等；芳香族多異氰酸酯類，如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。其中，優(yōu)選環(huán)己烷二異氰酸酯(亞環(huán)烷基二異氰酸酯)。另外，作為市售品，可以使用三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“コロネートl”]、三羥甲基丙烷/1,6-己二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“コロネートhl”]、三羥甲基丙烷/苯二亞甲基二異氰酸酯加成物[三井化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名“タケネート110n”]等。

作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化合物)，可以列舉例如：n,n,n’,n’-四縮水甘油基間苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-二(n,n-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇多縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、失水山梨醇多縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚s二縮水甘油基醚、以及分子內(nèi)具有兩個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧類樹脂等。作為市售品，可以使用例如三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名“テトラッドc”等。

所述粘合劑組合物中所述交聯(lián)劑的含量，沒有特別限制，例如，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)優(yōu)選為0.001～10重量份，更優(yōu)選0.01～5重量份。其中，特別是從高溫下的膠粘可靠性、提高高差吸收性的觀點(diǎn)考慮，異氰酸酯類交聯(lián)劑的含量相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)優(yōu)選為0.1～10重量份，更優(yōu)選0.1～5重量份。

即，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層為由含有所述丙烯酸類聚合物和異氰酸酯類交聯(lián)劑、并且相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)含有0.1～10重量份異氰酸酯類交聯(lián)劑的粘合劑組合物形成的丙烯酸類粘合劑層。

所述粘合劑組合物中，為了加快交聯(lián)反應(yīng)，可以使用含有多個(gè)羥基的胺類化合物作為交聯(lián)促進(jìn)劑(交聯(lián)助劑)。作為所述含有多個(gè)羥基的胺類化合物，只要是分子內(nèi)具有至少兩個(gè)羥基(醇羥基)的胺類化合物即可，沒有特別限制，例如，可以特別優(yōu)選使用日本特開2009-079203號(hào)公報(bào)中公開的含有多個(gè)羥基的胺類化合物。使用所述含有多個(gè)羥基的胺類化合物時(shí)，交聯(lián)速度加快，因此生產(chǎn)率提高。作為這樣的胺類化合物，也可以使用商品名“edp-300”、“edp-450”、“edp-1100”和“プルロニック”(以上由株式會(huì)社adeka制造)等市售品。

所述粘合劑組合物中所述含有多個(gè)羥基的胺類化合物的含量，從促進(jìn)交聯(lián)速度從而縮短老化時(shí)間、提高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，例如，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)優(yōu)選為0.01～5.0重量份，更優(yōu)選0.05～1.0重量份。

另外，為了提高對(duì)玻璃的膠粘性(特別是高溫高濕條件下對(duì)玻璃的膠粘可靠性)，所述粘合劑組合物可以含有硅烷偶聯(lián)劑。作為所述硅烷偶聯(lián)劑，沒有特別限制，可以優(yōu)選例示：γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-氨基丙基三甲氧基硅烷等。其中，優(yōu)選γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。另外，所述硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，作為所述硅烷偶聯(lián)劑，可以使用例如商品名“kbm-403”(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)等市售品。

所述粘合劑組合物中所述硅烷偶聯(lián)劑的含量，從提高對(duì)玻璃的膠粘可靠性的觀點(diǎn)考慮，例如，相對(duì)于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)，優(yōu)選為0.01～1重量份，更優(yōu)選0.03～0.5重量份。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的厚度，沒有特別限制，優(yōu)選10～500μm，更優(yōu)選10～250μm，特別優(yōu)選10～200μm。通過將厚度設(shè)定為10μm以上，粘貼時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力容易分散，從而難以產(chǎn)生剝離。另外，可以提高高差吸收性。另一方面，通過將厚度設(shè)定為500μm以下，在涂布后的卷取時(shí)難以產(chǎn)生皺紋。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的、通過動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的23℃下的剪切儲(chǔ)能彈性模量(以下，有時(shí)稱為“剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)”或“g’(23℃)”)為0.8×10⁵～5.0×10⁵pa，優(yōu)選0.8×10⁵～4.0×10⁵pa，更優(yōu)選0.8×10⁵～3.0×10⁵pa。通過將剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)設(shè)定為0.8×10⁵以上，丙烯酸類粘合劑層不會(huì)變得過軟，例如，可以減少“膠糊滲出”(粘貼時(shí)粘合劑層變形而從粘貼的構(gòu)件的端部滲出的現(xiàn)象)等問題。另一方面，通過將剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)設(shè)定為5.0×10⁵pa以下，可以提高高差吸收性，減少粘貼時(shí)氣泡或翹起的產(chǎn)生。另外，所述剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)通過動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到。例如，可以將多層本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層層疊至厚度約1.5mm，使用reometricscientific公司制造的“advancedreometricexpansionsystem(ares)”，以剪切模式，在頻率1hz的條件下，在-70～200℃的范圍內(nèi)以5℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行測(cè)定。

另外，所述剪切儲(chǔ)能彈性模量(23℃)可以通過丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、丙烯酸類聚合物的分子量(重均分子量、分子量分布)等來控制。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)，從提高耐發(fā)泡剝離性(高溫下不產(chǎn)生發(fā)泡或剝離的性質(zhì))的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選40～95％(重量％)，更優(yōu)選50～90％。所述凝膠分?jǐn)?shù)可以以不溶于乙酸乙酯的成分的形式來求出，具體而言，以將丙烯酸類粘合劑層在乙酸乙酯中在23℃下浸漬7天后的不溶成分相對(duì)于浸漬前的試樣的重量分?jǐn)?shù)(單位：重量％)來求出。通過將凝膠分?jǐn)?shù)設(shè)定為40重量％以上，可以提高高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過將凝膠分?jǐn)?shù)設(shè)定為95重量％以下，可以提高高差吸收性。

所述凝膠分?jǐn)?shù)(不溶于溶劑的成分的比例)，具體而言例如是通過以下“凝膠分?jǐn)?shù)的測(cè)定方法”計(jì)算的值。

(凝膠分?jǐn)?shù)的測(cè)定方法)

從本發(fā)明的粘合片上取約0.1g本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層，用具有0.2μm平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名“ntf1122”，日東電工株式會(huì)社制)包裹后，用風(fēng)箏線扎緊，測(cè)定此時(shí)的重量，將該重量作為浸漬前重量。另外，該浸漬前重量是丙烯酸類粘合劑層(上述所取的本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層)、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量。另外，也測(cè)定四氟乙烯片與風(fēng)箏線的合計(jì)重量，將該重量作為包裝袋重量。

然后，將本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層用四氟乙烯片包裹、并用風(fēng)箏線扎緊的物體(以下稱為“樣品”)放入充滿乙酸乙酯的50ml容器中，在23℃下靜置7天。之后，從容器中取出樣品(乙酸乙酯處理后)，轉(zhuǎn)移到鋁杯中，在130℃下在干燥機(jī)中干燥2小時(shí)除去乙酸乙酯，然后測(cè)定重量，并將該重量作為浸漬后重量。

由下式計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)。

凝膠分?jǐn)?shù)(重量％)＝((a-b)/(c-b))×100

(上式中，a為浸漬后重量，b為包裝袋重量，c為浸漬前重量。)

所述凝膠分?jǐn)?shù)可以通過丙烯酸類聚合物的單體組成或重均分子量、交聯(lián)劑的使用量(添加量)等來控制。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑的乙酸乙酯提取中的可溶成分(溶膠成分)(有時(shí)簡(jiǎn)稱為“溶膠成分”)的重均分子量?jī)?yōu)選5萬(wàn)～70萬(wàn)，更優(yōu)選10萬(wàn)～70萬(wàn)。通過將所述溶膠成分的重均分子量設(shè)定為5萬(wàn)以上，可以減少粘合劑層中存在的低分子量成分，結(jié)果，可以提高耐發(fā)泡剝離性，從而提高高溫下的膠粘可靠性。另一方面，通過將溶膠成分的重均分子量設(shè)定為70萬(wàn)以下，可以提高涂布性。

所述“乙酸乙酯提取中的可溶成分(溶膠成分)的重均分子量”，通過以下的測(cè)定方法計(jì)算。

(乙酸乙酯提取中的可溶成分(溶膠成分)的重均分子量的測(cè)定方法)

從本發(fā)明的粘合片上取約0.1g本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層，用具有0.2μm平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名“ntf1122”，日東電工株式會(huì)社制)包裹后，用風(fēng)箏線扎緊。

然后，將上述丙烯酸類粘合劑層用四氟乙烯片包裹、并用風(fēng)箏線扎緊的物體放入充滿乙酸乙酯的50ml容器中，在23℃下靜置7天。之后，取出容器中的乙酸乙酯溶液(含有提取出的溶膠成分)，減壓干燥使溶劑(乙酸乙酯)揮發(fā)，得到溶膠成分。

將所述溶膠成分溶解于四氫呋喃(thf)中，通過凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定溶膠成分的重均分子量。

所述溶膠成分的重均分子量可以通過丙烯酸類聚合物的重均分子量、交聯(lián)劑的種類及使用量(添加量)等來控制。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的霧度(根據(jù)jisk7136)例如優(yōu)選為3.0％以下，更優(yōu)選1.5％以下。通過將霧度設(shè)定為3.0％以下，可以提高透明性，從而難以對(duì)粘貼的光學(xué)制品或光學(xué)部件的透明性或外觀產(chǎn)生不良影響。另外，霧度例如可以通過將本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層粘貼到載玻片(例如，總光線透射率為91.8％，霧度為0.4％的載玻片)上，使用霧度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“hm-150”)測(cè)定。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的可見光波長(zhǎng)范圍的總光線透射率(根據(jù)jisk7361-1)，例如優(yōu)選為90％以上，更優(yōu)選91％以上。通過將所述總光線透射率設(shè)定為90％以上，可以提高透明性，從而難以對(duì)粘貼的光學(xué)制品或光學(xué)部件的透明性或外觀產(chǎn)生不良影響。另外，總光線透射率例如通過將本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層粘貼到載玻片(例如，總光線透射率為91.8％，霧度為0.4％的載玻片)上，使用霧度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“hm-150”)測(cè)定。

本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的形成方法，可以應(yīng)用公知或者慣用的粘合劑層形成方法，另外，因丙烯酸類聚合物的聚合方法等而不同，沒有特別限制，例如，可以列舉以下(1)～(3)的方法。(1)將含有形成丙烯酸類聚合物的單體成分的混合物(單體混合物)或其部分聚合物以及根據(jù)需要含有的光聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑等添加劑的組合物涂布到基材或剝離襯墊上，照射活性能量射線(特別是紫外線)，從而形成粘合劑層。(2)將含有丙烯酸類聚合物、溶劑以及根據(jù)需要含有的交聯(lián)劑等添加劑的組合物(溶液)涂布到基材或剝離襯墊上，進(jìn)行干燥和/或固化而形成粘合劑層。(3)將上述(1)中形成的粘合劑層進(jìn)一步干燥。

另外，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的形成方法中的涂布中，可以使用公知的涂布法，可以使用慣用的涂布機(jī)，例如凹版輥式涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)、輥舔式涂布機(jī)(キスロールコーター)、浸漬輥式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)、逗點(diǎn)形刮刀涂布機(jī)、直接涂布機(jī)等。

[基材]

本發(fā)明的粘合片具有基材的情況下，作為基材，沒有特別限制，可以列舉塑料薄膜、防反射(ar)薄膜、起偏振板、相位差板等各種光學(xué)薄膜。作為上述塑料薄膜的材料，可以列舉例如：聚酯類樹脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)等、丙烯酸類樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等、聚碳酸酯、三乙酰纖維素(tac)、聚砜、聚芳酯、聚酰亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“アートン(環(huán)狀烯烴類聚合物)；jsr公司制造”、商品名“ゼオノア(環(huán)狀烯烴類聚合物)；日本ゼオン公司制造”等環(huán)狀烯烴類聚合物等塑料材料。另外，這些塑料材料可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，上述的“基材”是指在將粘合片應(yīng)用(粘貼)到被粘物(光學(xué)構(gòu)件等)上時(shí)與粘合劑層一起粘貼到被粘物上的部分。粘合片使用時(shí)(粘貼時(shí))剝離的隔片(剝離襯墊)不包括在“基材”中。

上述材料中，作為基材，優(yōu)選透明基材。所述“透明基材”是指可見光波長(zhǎng)范圍的總光線透射率(根據(jù)jisk7361-1)優(yōu)選為85％以上的基材，更優(yōu)選88％以上的基材。另外，基材的霧度(根據(jù)jisk7136)例如優(yōu)選1.5％以下，更優(yōu)選1.0％以下。作為上述透明基材，可以列舉pet薄膜、商品名“アートン”、商品名“ゼオノア”等未取向薄膜。

所述基材的厚度沒有特別限制，例如，優(yōu)選為12～75μm。另外，所述基材可以具有單層和多層的任意一種形態(tài)。另外，在基材表面，可以適當(dāng)實(shí)施例如電暈放電處理、等離子體處理等物理處理、底涂處理等化學(xué)處理等公知或慣用的表面處理。

本發(fā)明的粘合片具有基材的情況下，可以使用各種功能性薄膜作為基材。此時(shí)，本發(fā)明的粘合片為在功能性薄膜的至少單面具有本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的粘合型功能性薄膜。作為所述功能性薄膜，沒有特別限制，可以列舉具有光學(xué)功能性(例如，起偏振性、光折射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可視性等)的薄膜、具有導(dǎo)電性的薄膜(ito薄膜等)、具有紫外線阻斷性的薄膜、具有硬質(zhì)涂層性(耐劃痕性)的薄膜等。更具體而言，可以列舉：硬質(zhì)涂層薄膜(在pet薄膜等塑料薄膜的至少單面實(shí)施硬質(zhì)涂層處理后的薄膜)、起偏振薄膜、波長(zhǎng)板、相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、導(dǎo)光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明導(dǎo)電薄膜(ito薄膜等)、外觀設(shè)計(jì)薄膜、裝飾薄膜、表面保護(hù)薄膜、棱鏡、濾色片等。另外，上述的“板”和“薄膜”各自包括板狀、薄膜狀、片狀等形態(tài)，例如，“起偏振薄膜”也包括“起偏振板”和“起偏振片”。另外，“功能性薄膜”包括“功能性板”和“功能性片”。

[其它粘合劑層]

本發(fā)明的粘合片具有其它粘合劑層的情況下，作為其它的粘合劑層，沒有特別限制，可以列舉例如：由聚氨酯類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、含氟型粘合劑等公知的粘合劑形成的公知慣用的粘合劑層。所述粘合劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。

[光學(xué)用粘合片]

將本發(fā)明的粘合片在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后(剛結(jié)束保存后)的水分率為0.65重量％以上(例如0.65～5.0重量％)，優(yōu)選0.65～3.0重量％，更優(yōu)選0.75～3.0重量％。通過將所述水分率設(shè)定為0.65重量％以上，可以提高粘合片的耐白化性，并且難以損害粘貼的光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的可視性或外觀。

粘合片的由加濕而造成的白色混濁化，認(rèn)為是通過將粘合片置于高溫高濕環(huán)境中導(dǎo)致粘合劑層吸濕，該吸收的水分結(jié)露而引起的現(xiàn)象。本發(fā)明中，推定：通過將粘合片的水分率(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的水分率)控制到0.65重量％以上，例如，即使在粘合片所處的環(huán)境顯著變化時(shí)(例如，從高溫高濕環(huán)境變?yōu)槭覝丨h(huán)境)，也由于粘合片的高吸水性，而使得吸收的水分難以結(jié)露，結(jié)果，可以抑制加濕引起的白色混濁化(即，耐白化性提高)。

另外，所述水分率優(yōu)選為通過將本發(fā)明的粘合片在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)并剛剛?cè)〕龅绞覝丨h(huán)境(23℃、50％rh)后(例如，取出后約0～約10分鐘)而測(cè)定得到的值。本發(fā)明的粘合片的水分率，具體而言，例如將本發(fā)明的粘合片在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后取出到23℃、50％rh的環(huán)境中，然后根據(jù)下述的[水分率的測(cè)定方法]來測(cè)定。另外，本發(fā)明的粘合片具有隔片的情況下，在將隔片剝離的狀態(tài)下在60℃、95％rh的環(huán)境中進(jìn)行保存。

[水分率的測(cè)定方法]

(試樣的制備及水分率的測(cè)定)

本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，將所述粘合片切割為寬1cm×長(zhǎng)2cm(面積2cm²)的尺寸，將單側(cè)的粘合面(粘合劑層表面)粘貼到鋁箔上，另一側(cè)的粘合面呈開放狀態(tài)，由此制作試樣。另外，本發(fā)明的粘合片為單面粘合片的情況下，將所述粘合片切割為寬1cm×長(zhǎng)2cm(面積2cm²)的尺寸，制作粘合面呈開放狀態(tài)的試樣。

進(jìn)行試樣(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的試樣)的稱量后，放入加熱氣化裝置中，將在150℃加熱時(shí)產(chǎn)生的氣體引入到滴定池內(nèi)。然后，使用下述的電量滴定式水分測(cè)定裝置，通過下述的測(cè)定條件測(cè)定試樣中的水分量(μg)，求出本發(fā)明的粘合片每1g(雙面粘合片的情況下，從上述試樣重量中除去鋁箔重量后的重量每1g)的水分量，計(jì)算粘合片的水分率(重量％)。另外，測(cè)定次數(shù)(n數(shù))例如優(yōu)選為2次.

(分析裝置)

電量滴定式水分測(cè)定裝置：三菱化學(xué)，ca-06型

加熱氣化裝置：三菱化學(xué)，va-06型

(測(cè)定條件)

方法：加熱氣化法/150℃加熱

陽(yáng)極液：アクアミクロンakx

陰極液：アクアミクロンcxu

本發(fā)明的粘合片的霧度(根據(jù)jisk7136)例如優(yōu)選為3.0％以下，更優(yōu)選1.5％以下。通過將霧度設(shè)定為3.0％以下，難以對(duì)光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的透明性或外觀產(chǎn)生不良影響。另外，所述霧度例如通過與上述的丙烯酸類粘合劑層的霧度同樣的方法測(cè)定。

本發(fā)明的粘合片的可見光波長(zhǎng)范圍的總光線透射率(根據(jù)jisk7361-1)，沒有特別限制，例如優(yōu)選為87％以上，更優(yōu)選89％以上。通過將所述總光線透射率設(shè)定為87％以上，難以對(duì)光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的透明性或外觀產(chǎn)生不良影響。另外，所述總光線透射率例如可以通過與上述的丙烯酸類粘合劑層的總光線透射率同樣的方法測(cè)定。

在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后(剛剛結(jié)束保存后)的本發(fā)明的粘合片的霧度(以下，有時(shí)將“在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后(剛剛結(jié)束保存后)的霧度”稱為“霧度(濕熱后、剛剛結(jié)束保存后)”)，例如優(yōu)選3.5％以下，更優(yōu)選2.5％以下。通過將所述霧度(濕熱后、剛剛結(jié)束保存后)設(shè)定為3.5％以下，可以提高耐白化性，難以對(duì)光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的外觀或透明性產(chǎn)生不良影響。另外，所述霧度(濕熱后、剛剛結(jié)束保存后)，例如可以通過將本發(fā)明的粘合片粘貼到載玻片(例如，總光線透射率為91.8％，霧度為0.4％的載玻片)上，將所得物體在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后，剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后，使用霧度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“hm-150”)測(cè)定。

本發(fā)明的粘合片，在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中，剛剛?cè)〕龊蟮撵F度、取出30分鐘后的霧度、取出1小時(shí)后的霧度、取出3小時(shí)后的霧度和取出6小時(shí)后的霧度各自與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差優(yōu)選均小于5％。即，本發(fā)明的粘合片，在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后的霧度與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差[(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后的霧度)-(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)]、在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中30分鐘后的霧度與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差[(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中30分鐘后的霧度)-(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)]、在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中1小時(shí)后的霧度與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差[(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中1小時(shí)后的霧度)-(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)]、在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中3小時(shí)后的霧度與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差[(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中3小時(shí)后的霧度)-(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)]以及在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中6小時(shí)后的霧度與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差[(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中6小時(shí)后的霧度)-(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)]，均優(yōu)選小于5％(百分點(diǎn))，更優(yōu)選小于3％。通過將所述霧度之差設(shè)定為均小于5％，具有可以提高耐白化性，難以對(duì)光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的外觀或透明性產(chǎn)生不良影響的傾向。另外，所述“在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度”，是指使用在23℃、50％rh的環(huán)境中至少放置24小時(shí)進(jìn)行調(diào)濕后的粘合片測(cè)定的霧度。

本發(fā)明的粘合片的所述霧度之差，例如可以通過下述的方法測(cè)定。

首先，將本發(fā)明的粘合片在23℃、50％rh的環(huán)境中至少放置24小時(shí)進(jìn)行調(diào)濕，然后粘貼到載玻片(例如，總光線透射率為91.8％，霧度為0.4％的載玻片)上制作試驗(yàn)片。另外，本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，再在與載玻片相對(duì)的相反側(cè)的粘合面上粘貼厚度100μm的pet薄膜(例如，霧度為0.6％的pet薄膜)而得到試驗(yàn)片。而且，測(cè)定上述試驗(yàn)片的霧度(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)。

然后，將所述試驗(yàn)片在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)后取出到23℃、50％rh的環(huán)境中。對(duì)于上述試驗(yàn)片，測(cè)定剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后的霧度、取出30分鐘后的霧度、取出1小時(shí)后的霧度、取出3小時(shí)后的霧度和取出6小時(shí)后的霧度。

而且，計(jì)算上述在在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)并剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后的霧度、取出30分鐘后的霧度、取出1小時(shí)后的霧度、取出3小時(shí)后的霧度和取出6小時(shí)后的霧度各自與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度之差。

更具體而言，可以通過后述的(評(píng)價(jià))的“(8)霧度之差”中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。

通過離子色譜法測(cè)定的、在100℃和45分鐘的條件下用純水從本發(fā)明的粘合片中提取的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量[提取的(甲基)丙烯酸根離子量]，相對(duì)于本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的單位面積優(yōu)選為20ng/cm²以下(例如，0～20ng/cm²)，更優(yōu)選0～17ng/cm²，進(jìn)一步優(yōu)選0～15ng/cm²。所述提取的(甲基)丙烯酸根離子量，表示將本發(fā)明的粘合片置于加濕環(huán)境中等時(shí)，來自粘合劑層的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子通過水分而游離的難易程度。通過將所述提取的(甲基)丙烯酸離子量設(shè)定為20ng/cm²以下，即使在粘貼到金屬薄膜等上的狀態(tài)下在加濕環(huán)境中等水分的存在下保存的情況下，也難以對(duì)所述金屬薄膜等產(chǎn)生腐蝕，可以提高耐腐蝕性。

所述的“通過離子色譜法測(cè)定的、在100℃和45分鐘的條件下用純水從本發(fā)明的粘合片中提取的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量”，可以通過以下的方法測(cè)定。

首先，將粘合片切割成適當(dāng)?shù)拇笮?，在設(shè)置有隔片的情況下將隔片剝離，使粘合面露出而得到試驗(yàn)片。在雙面粘合帶的情況下，在一個(gè)粘合面上粘貼pet薄膜(厚度25～50μm)，而得到僅單側(cè)的粘合面露出的形態(tài)。另外，此時(shí)，使要與金屬薄膜粘貼的一側(cè)的粘合面(如果是本發(fā)明的粘合片，則為丙烯酸類粘合劑層側(cè)的表面)露出。試驗(yàn)片的大小(粘合面的露出面積)優(yōu)選為100cm²。

然后，將所述試驗(yàn)片放入溫度100℃的純水中，煮沸45分鐘，進(jìn)行丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的煮沸提取。

然后，通過離子色譜法(離子色譜)測(cè)定上述得到的提取液中的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量(單位：ng)，并計(jì)算試驗(yàn)片的粘合面(露出的粘合面)的每單位面積中丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量(單位：ng/cm²)。離子色譜法(離子色譜)的測(cè)定條件沒有特別限制，例如，可以在下述條件下進(jìn)行測(cè)定。

[離子色譜法的測(cè)定條件]

分析裝置：dionex公司制造的dx-320

分離柱：ionpacas15(4mm×250mm)

保護(hù)柱：ionpacag15(4mm×50mm)

除去系統(tǒng)：asrs-ultra(外部模式(エクスターナルモード)，100ma)

檢測(cè)器：導(dǎo)電度檢測(cè)器

洗脫液：7mmkoh(0～20分鐘)

45mmkoh(20～30分鐘)

(使用洗脫液產(chǎn)生器eg40)

洗脫液流量：1.0ml/分鐘

試樣注射量：250μl

從粘合片中通過水分游離出來的(甲基)丙烯酸根離子，一般來源于丙烯酸類粘合劑層中存在的(甲基)丙烯酸。推定由于所述(甲基)丙烯酸根離子在高溫高濕條件下通過水分而侵入到金屬薄膜中從而妨礙導(dǎo)通，引起金屬薄膜的電阻值上升(金屬薄膜的腐蝕)。一般而言，為了提高粘合片的膠粘性而大量(例如，10重量％以上)使用(甲基)丙烯酸(特別是丙烯酸)作為形成丙烯酸類聚合物的單體成分時(shí)，丙烯酸類粘合劑層中容易殘留未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸，從而具有通過水分而從粘合片中游離出來的(甲基)丙烯酸根離子也增加的傾向。與此相對(duì)，本發(fā)明中，在粘合劑層形成時(shí)充分進(jìn)行干燥、或者延長(zhǎng)丙烯酸類聚合物的聚合時(shí)間、或者減少作為單體成分使用的(甲基)丙烯酸的量，由此減少殘留在丙烯酸類粘合劑層中的(甲基)丙烯酸，因此通過水分而從粘合片中游離出來的(甲基)丙烯酸根離子少，從而可以抑制由此引起的作為被粘物的金屬薄膜的腐蝕、電阻值變化。

本發(fā)明的粘合片的粘合劑層表面(粘合面)在直到使用之前可以由隔片(剝離襯墊)保護(hù)。另外，本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，各粘合面可以由兩片隔片分別保護(hù)，也可以由兩面為剝離面的一片隔片在卷繞為卷筒狀的狀態(tài)下保護(hù)。隔片作為粘合劑層的保護(hù)材料使用，在往被粘物上粘貼時(shí)被剝離。另外，本發(fā)明的粘合片為無基材粘合片的情況下，隔片起著粘合劑層的支撐體的作用。另外，也可以不必設(shè)置隔片。作為上述隔片，可以使用慣用的剝離紙等，沒有特別限制，可以使用例如：具有剝離處理層的基材、包含含氟聚合物的低膠粘性基材、包含非極性聚合物的低膠粘性基材等。作為上述具有剝離處理層的基材，可以列舉例如：利用聚硅氧烷類、長(zhǎng)鏈烷基類、含氟型、硫化鉬等剝離處理劑進(jìn)行表面處理后的塑料薄膜或紙等。作為上述包含含氟聚合物的低膠粘性基材中的含氟聚合物，可以列舉例如：聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。作為上述非極性聚合物，可以列舉例如：烯烴類樹脂(例如，聚乙烯、聚丙烯等)等。另外，隔片可以通過公知或慣用的方法形成。另外，隔片的厚度等沒有特別限制。

如上所述，本發(fā)明的粘合片具有在23℃下的剪切儲(chǔ)能彈性模量為0.8×10⁵～5.0×10⁵pa的丙烯酸類粘合劑層，由此即使在粘貼到具有印刷高差的構(gòu)件上的情況下，也可以在不產(chǎn)生氣泡的情況下填埋該印刷高差，因此高差吸收性優(yōu)良。另外，所述丙烯酸類粘合劑層含有以形成均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以上的單體成分作為必要的單體成分而形成的丙烯酸類聚合物，因此高溫下的粘合力優(yōu)良，并且在高溫下不產(chǎn)生發(fā)泡或剝離。另外，本發(fā)明的粘合片在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的水分率為0.65重量％以上，由此耐白化性優(yōu)良。因此，本發(fā)明的粘合片可以用于粘貼光學(xué)構(gòu)件的用途、光學(xué)制品的制造用途。在這樣的用途中使用本發(fā)明的粘合片時(shí)，可以抑制能夠影響制品(觸控面板等)的可視性或外觀的所述氣泡或翹起的產(chǎn)生、白色混濁化等現(xiàn)象，因此可以得到漂亮的最終制品。

所述光學(xué)構(gòu)件，是指具有光學(xué)特性(例如，起偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可視性等)的構(gòu)件。作為光學(xué)構(gòu)件，只要是具有光學(xué)特性的構(gòu)件則沒有特別限制，可以列舉例如：構(gòu)成顯示裝置(圖像顯示裝置)、輸入裝置等光學(xué)制品的構(gòu)件或者這些設(shè)備(光學(xué)制品)中使用的構(gòu)件。可以列舉例如：起偏振板、波長(zhǎng)板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、導(dǎo)光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明導(dǎo)電薄膜(ito薄膜等)、外觀設(shè)計(jì)薄膜、裝飾薄膜、表面保護(hù)板、棱鏡、透鏡、濾色片、透明基板、以及這些構(gòu)件層疊所形成的構(gòu)件(有時(shí)將它們統(tǒng)稱為“功能性薄膜”)。另外，上述的“板”和“薄膜”各自包括板狀、薄膜狀、片狀等形態(tài)，例如，“起偏振薄膜”也包括“起偏振板”、“起偏振片”。另外，“功能性薄膜”包括“功能性板”、“功能性片”。

作為所述顯示裝置(圖像顯示裝置)，可以列舉例如：液晶顯示裝置、有機(jī)el(電致發(fā)光)顯示裝置、pdp(等離子體顯示面板)、電子紙等。另外，作為上述輸入裝置，可以列舉觸控面板等。

作為所述光學(xué)構(gòu)件，沒有特別限制，可以列舉例如：包含丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、玻璃、金屬薄膜等的構(gòu)件(例如，上述的片狀或薄膜狀、板狀的構(gòu)件等)等。另外，本發(fā)明中的“光學(xué)構(gòu)件”，如上所述，也包括在保持作為被粘物的顯示裝置或輸入裝置的可視性的同時(shí)起裝飾或保護(hù)作用的構(gòu)件(外觀設(shè)計(jì)薄膜、裝飾薄膜、表面保護(hù)薄膜等)。

本發(fā)明的粘合片，在將所述提取的(甲基)丙烯酸根離子量控制到特定范圍時(shí)，可以發(fā)揮優(yōu)良的耐腐蝕性，可以優(yōu)選用于特別是對(duì)金屬薄膜(金屬薄膜或金屬氧化物薄膜)進(jìn)行粘貼的用途。作為金屬薄膜，只要是包含金屬、金屬氧化物或它們的混合物的薄膜即可，沒有特別限制，可以列舉例如：ito(氧化銦錫)、zno、sno、cto(氧化鎘錫)的薄膜。作為金屬薄膜的厚度，沒有特別限制，優(yōu)選ito等的金屬薄膜，例如設(shè)置在pet薄膜上，作為透明導(dǎo)電薄膜使用。將上述的本發(fā)明的粘合片對(duì)金屬薄膜進(jìn)行粘貼時(shí)，優(yōu)選將本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層表面作為往金屬薄膜粘貼的一側(cè)的粘合面使用。

作為本發(fā)明的粘合片的具體用途之一例，可以列舉在觸控面板的制造用使用的、觸控面板用粘合片。例如，在靜電電容方式的觸控面板的制造中，可用于通過本發(fā)明的粘合片將設(shè)置有ito等的金屬薄膜的透明導(dǎo)電薄膜與聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板、硬質(zhì)涂層薄膜、玻璃透鏡等粘貼的用途等。所述觸控面板，沒有特別限制，可以用于例如具有觸控面板的手機(jī)等。

另外，本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，通過將本發(fā)明的粘合片粘貼、層疊到各種功能性薄膜的至少單面，可以得到在功能性薄膜的至少單面具有本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑層的粘合型功能性薄膜。所述功能性薄膜如上所述。在所述粘合型功能性薄膜中使用的本發(fā)明的粘合片(雙面粘合片)，可以為無基材的粘合片，也可以為具有基材的粘合片。

實(shí)施例

以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。另外，以下的記載和表1中“タケネートd110n”(固體成分75重量％)的配合量以“タケネートd110n”的固體成分換算的配合量(重量份)表示。另外，“kbm-403”、“edp-300”的配合量分別以“kbm-403”、“edp-300”自身(商品本身)的配合量(重量份)表示。

實(shí)施例1

將作為單體成分的69.7重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、10重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)、13重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、6重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)和1.3重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)、作為聚合引發(fā)劑的0.1重量份2,2’-偶氮二異丁腈和作為聚合溶劑的200重量份乙酸乙酯加入到可拆式燒瓶中，在引入氮?dú)獾耐瑫r(shí)攪拌1小時(shí)。這樣除去聚合體系內(nèi)的氧氣，然后，升溫到63℃反應(yīng)10小時(shí)，然后加入乙酸乙酯，得到固體成分濃度30重量％的丙烯酸類聚合物溶液。

如表1所示，相對(duì)于上述丙烯酸類聚合物100重量份，添加0.2重量份作為交聯(lián)劑的異氰酸酯類交聯(lián)劑(三井化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名“タケネートd110n”)、0.15重量份作為硅烷偶聯(lián)劑的γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名“kbm-403”)、0.2重量份作為交聯(lián)促進(jìn)劑的乙二胺與環(huán)氧丙烷加成得到的多元醇(株式會(huì)社adeka制造，商品名“edp-300”)，制備粘合劑組合物(溶液)。然后，將所述粘合劑組合物(溶液)涂布到剝離襯墊(隔片)(三菱樹脂株式會(huì)社制造，商品名“mrf75”)的剝離處理面上使得干燥后的厚度為50μm，在常壓下在60℃進(jìn)行1分鐘和在155℃進(jìn)行1分鐘加熱干燥，再在23℃進(jìn)行72小時(shí)老化，得到雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例2

如表1所示，作為單體成分使用69.7重量份丙烯酸正丁酯(ba)、10重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)、13重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、6重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)和1.3重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)，并且不使用硅烷偶聯(lián)劑“kbm-403”，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例3

如表1所示，作為單體成分使用75重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、11.5重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)、5重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、7重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)和1.5重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例4

如表1所示，作為單體成分使用70重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、11.5重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)、10重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、7重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)和1.5重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例5

如表1所示，作為單體成分使用65重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、11.5重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)、15重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、7重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)和1.5重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例6

如表1所示，將“タケネートd110n”的使用量變?yōu)?.12重量份，除此以外，與實(shí)施例5同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例7

如表1所示，將“タケネートd110n”的使用量變?yōu)?.45重量份，除此以外，與實(shí)施例5同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

實(shí)施例8

如表1所示，作為單體成分使用60重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、11.5重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(mea)、15重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、7重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、1.5重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)和5重量份丙烯酸(aa)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

比較例1

如表1所示，作為單體成分使用75重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、24重量份丙烯酸正丁酯(ba)和1重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

比較例2

如表1所示，作為單體成分使用26.5重量份丙烯酸正丁酯(ba)、50重量份丙烯酸乙酯(ea)、15重量份丙烯酸-2-羥基乙酯(2hea)、7重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)和1.5重量份n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑層的厚度為50μm的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。

(評(píng)價(jià))

對(duì)于實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片(丙烯酸類粘合劑層)、構(gòu)成該雙面粘合片(丙烯酸類粘合劑層)的丙烯酸類聚合物，進(jìn)行表1所示的評(píng)價(jià)。測(cè)定方法或評(píng)價(jià)方法如下所述。另外，丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、丙烯酸類粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)、溶膠成分的重均分子量、粘合片(雙面粘合片)的水分率的測(cè)定方法如前所述。

(1)重量分子量和分子量分布

從實(shí)施例和比較例的丙烯酸類聚合物溶液中除去揮發(fā)成分，將所得到的丙烯酸類聚合物溶解到10mm-libr+10mm磷酸/dmf溶液(洗脫液)中，制備所述丙烯酸類聚合物的濃度為2.0g/l的溶液，并放置過夜。然后，將所述溶液用0.45μm的膜濾器過濾，對(duì)濾液利用下述的測(cè)定裝置、測(cè)定條件進(jìn)行g(shù)pc測(cè)定，并利用聚苯乙烯換算值，計(jì)算丙烯酸類聚合物的重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)。另外，為了確認(rèn)重現(xiàn)性，將測(cè)定次數(shù)設(shè)定為2次(n＝2)。

gpc測(cè)定裝置

測(cè)定裝置：商品名“hlc-8120gpc”(東曹株式會(huì)社制)

gpc測(cè)定條件

柱：商品名“tskgelsuperawm-h、tskgelsuperaw4000、tskgelsuperaw2500”(東曹株式會(huì)社制)

柱尺寸：各自6mmi.d.×150mm

洗脫液：10mm-libr+10mm-磷酸/dmf

流量：0.4ml/分鐘

檢測(cè)器：差示折射率計(jì)(ri)

柱溫(測(cè)定溫度)：40℃

注射量：20μl

(2)剪切儲(chǔ)能彈性模量

將實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片(丙烯酸類粘合劑層)層疊，制作厚度約1.5mm的丙烯酸類粘合劑層的層疊體，作為測(cè)定樣品。

使用reometricscientific公司制造的“advancedreometricexpansionsystem(ares)”，以剪切模式，在頻率1hz的條件下，在-70～200℃的范圍內(nèi)以5℃/分鐘的升溫速度對(duì)所述測(cè)定樣品進(jìn)行測(cè)定。計(jì)算23℃下的剪切儲(chǔ)能彈性模量。另外，結(jié)果如表1中的“儲(chǔ)能彈性模量”一欄所示。

(3)提取的(甲基)丙烯酸根離子量

在實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片的粘合劑層表面粘貼pet薄膜(東麗株式會(huì)社制造，“ルミラーs10”，厚度25μm)后，切割成尺寸為寬10cm×長(zhǎng)10cm的片。然后，將剝離襯墊剝離，制作僅單面的粘合面露出的試驗(yàn)片(粘合面的露出面積：100cm²)。

然后，將上述試驗(yàn)片放入溫度100℃的純水(50ml)中，煮沸45分鐘，進(jìn)行煮沸提取，得到提取液。

然后，通過離子色譜法(離子色譜)，測(cè)定上述得到的提取液中丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量(單位：ng)，計(jì)算試驗(yàn)片的粘合面(露出的粘合面)的每單位面積中丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的合計(jì)量(單位：ng/cm²)。另外，在提取的(甲基)丙烯酸根離子低于檢測(cè)限(檢測(cè)限：2.5nm)時(shí)，在表1中記作“nd”。

[離子色譜法的測(cè)定條件]

分析裝置：dionex公司制造的dx-320

分離柱：ionpacas15(4mm×250mm)

保護(hù)柱：ionpacag15(4mm×50mm)

除去系統(tǒng)：asrs-ultra(外部模式，100ma)

檢測(cè)器：導(dǎo)電度檢測(cè)器

洗脫液：7mmkoh(0～20分鐘)

45mmkoh(20～30分鐘)

(使用洗脫液產(chǎn)生器eg40)

洗脫液流量：1.0ml/分鐘

試樣注射量：250μl

(4)發(fā)泡剝離的有無(高溫下的膠粘可靠性)

將實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片的粘合面(一個(gè)粘合面)粘貼到預(yù)先對(duì)導(dǎo)電性薄膜(日東電工株式會(huì)社制造，商品名“エレクリスタv270l-thmp”)在140℃進(jìn)行60分鐘處理而得到的薄膜的ito膜形成面上，制作寬100mm×長(zhǎng)100mm的薄膜片。

從上述薄膜片上將剝離襯墊剝離，將粘合面(另一個(gè)粘合面)粘貼固定到鈉鈣玻璃(1mm厚)上，制作具有“導(dǎo)電性薄膜/丙烯酸類粘合劑層(粘合片)/鈉鈣玻璃”的層結(jié)構(gòu)的樣品片。

將上述樣品片放入85℃的烘箱中，進(jìn)行5小時(shí)熱處理(耐熱性試驗(yàn))。該耐熱性試驗(yàn)后，肉眼觀察樣品片的膠粘界面(丙烯酸類粘合劑層與導(dǎo)電性薄膜的界面)，完全沒有觀察到氣泡或翹起時(shí)判斷為○(無發(fā)泡剝離、高溫下的膠粘可靠性良好)、即使觀察到少量氣泡或翹起時(shí)也判斷為×(有發(fā)泡剝離、高溫下的膠粘可靠性不好)。另外，結(jié)果如表1中的“高溫下的膠粘可靠性”一欄所示。

(5)高差吸收性

在pet薄膜(東洋紡織株式會(huì)社制造，商品名“a4100”，厚度188μm)的單面上，通過絲網(wǎng)印刷實(shí)施6次厚度4μm的黑色印刷，制作圖1所示的具有畫框狀黑色印刷層(印刷層厚度24μm，外形尺寸：長(zhǎng)60mm×寬42mm)的pet薄膜(尺寸：長(zhǎng)60mm×寬42mm)。

然后，將實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片(尺寸：長(zhǎng)60mm×寬42mm)的粘合面(一個(gè)粘合面)用層壓機(jī)(線壓：5kg/cm)粘貼到上述具有黑色印刷層的pet薄膜的具有黑色印刷層的一側(cè)表面上。

然后，從上述具有黑色印刷層的pet薄膜與雙面粘合片的層疊體上將剝離襯墊剝離，將該層疊體的粘合面?zhèn)扔脤訅簷C(jī)(線壓：5kg/cm)粘貼到預(yù)先粘貼到玻璃基板上的pet薄膜(東洋紡織株式會(huì)社制造，商品名“a4300”，厚度125μm)(尺寸：長(zhǎng)60mm×寬42mm)上，制作測(cè)定樣品(參考圖2)。

使用高壓釜將所述測(cè)定樣品在50℃、0.5mpa的條件下處理15分鐘后，從玻璃基板側(cè)肉眼觀察有無高差部分的氣泡、翹起。高差部分完全沒有氣泡、翹起時(shí)判斷為○(高差吸收性良好)、即使僅有少量氣泡或翹起產(chǎn)生時(shí)也判斷為×(高差吸收性不好)。另外，結(jié)果如表1中的“高差吸收性”一欄所示。

(6)加濕混濁的有無(耐白化性)

從實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片(丙烯酸類粘合劑層)上將剝離襯墊剝離，將該雙面粘合片的一個(gè)粘合面粘貼到載玻片(松浪硝子株式會(huì)社制，商品名“microslideglass”，型號(hào)“s”，厚度1.3mm，霧度0.1％，水縁磨)上，將另一個(gè)粘合面粘貼到pet薄膜(東洋紡織株式會(huì)社制造，商品名“a4100”，厚度100μm，霧度0.6％)上，制作具有“載玻片/丙烯酸類粘合劑層/pet薄膜”的構(gòu)成的試驗(yàn)片。使用霧度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“hm-150”)在23℃、50％rh的環(huán)境中測(cè)定所述試驗(yàn)片的霧度。

然后，與上述同樣地測(cè)定將所述試驗(yàn)片在60℃、95％rh的環(huán)境中(濕熱環(huán)境中)保存120小時(shí)后剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后的所述試驗(yàn)片的霧度。將在60℃、95％rh的環(huán)境中保存前后的霧度進(jìn)行比較，由“(濕熱環(huán)境中保存后的霧度)-(濕熱環(huán)境中保存前的霧度)”計(jì)算的霧度上升率低于1.0％(百分點(diǎn))的情況判斷為○(無加濕混濁、耐白化性良好)、將保存后相對(duì)于保存前的霧度上升率為1.0％以上(百分點(diǎn))的情況判斷為×(有加濕混濁、耐白化性不好)。另外，結(jié)果如表1中的“耐白化性”一欄所示。

(7)耐腐蝕性(ito電阻值變化)

在實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片的粘合面(一個(gè)粘合面)上粘貼pet薄膜(東麗株式會(huì)社制造，商品名“ルミラーs-10#25”，厚度25μm)，并切割為寬20mm×長(zhǎng)50mm的尺寸，將其作為試驗(yàn)片。

如圖3和圖4所示，在導(dǎo)電性pet薄膜22(日東電工株式會(huì)社制造，商品名“エレクリスタv270tfmp”)(尺寸：長(zhǎng)70mm×寬25mm)的兩端部以15mm寬度涂布銀漿，在其導(dǎo)電面(ito膜形成面22a一側(cè))粘貼將剝離襯墊剝離后的所述試驗(yàn)片21a的粘合面，得到層疊體(試驗(yàn)片21與導(dǎo)電性pet薄膜22的層疊體)(電阻值測(cè)定樣品)。將其在23℃的環(huán)境中放置24小時(shí)后，測(cè)定電阻值，將其作為“剛粘貼后的電阻值”。然后，將所述層疊體在60℃、95％rh的環(huán)境中放置168小時(shí)后，測(cè)定電阻值，將其作為“濕熱后的電阻值”。

另外，所述電阻值，使用日置電氣株式會(huì)社制造的“3540ミリオームハイテスタ”，在所述層疊體的兩端的銀漿部分22b上附加電極進(jìn)行測(cè)定。

由如上述測(cè)定的“剛粘貼后的電阻值”和“濕熱后的電阻值”，通過下式計(jì)算電阻值變化率。

電阻值變化率(％)＝[(濕熱后的電阻值-剛粘貼后的電阻值)/剛粘貼后的電阻值]×100

所述電阻值變化率低于110％時(shí)判斷為○(由濕熱造成的電阻值上升幅度小(耐腐蝕性良好))、為110％以上判斷為×(由濕熱造成的電阻值上升幅度大(耐腐蝕性不好))。另外，結(jié)果如表1中的“耐腐蝕性”一欄所示。

(8)霧度之差

從實(shí)施例和比較例中得到的雙面粘合片(丙烯酸類粘合劑層)上將剝離襯墊剝離，將該雙面粘合片的一個(gè)粘合面粘貼到載玻片(總光線透射率91.8％，霧度0.4％)上，將另一個(gè)粘合面粘貼到pet薄膜(東洋紡織株式會(huì)社制造，商品名“a4100”，厚度100μm，霧度0.6％)上，制作具有“載玻片/丙烯酸類粘合劑層/pet薄膜”的構(gòu)成的試驗(yàn)片。使用霧度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“hm-150”)在23℃、50％rh的環(huán)境中測(cè)定所述試驗(yàn)片的霧度(在60℃、95％rh的環(huán)境中保存250小時(shí)前的霧度)。結(jié)果如表2所示。

然后，將所述試驗(yàn)片放入將槽內(nèi)的氣氛設(shè)定為60℃、95％rh的恒溫恒濕機(jī)(エスペック株式會(huì)社制造，商品名“sh-261”)中保存250小時(shí)，然后，取出到23℃、50％rh的環(huán)境中。與上述同樣地測(cè)定所述試驗(yàn)片的、剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后的霧度、取出30分鐘后的霧度、取出1小時(shí)后的霧度、取出3小時(shí)后的霧度和取出6小時(shí)后的霧度。結(jié)果如表2所示。

而且，計(jì)算在所述60℃、95％rh的環(huán)境中保存后(剛剛?cè)〕龅?3℃、50％rh的環(huán)境中后、30分鐘后、1小時(shí)后、3小時(shí)后、6小時(shí)后)的霧度各自與在60℃、95％rh的環(huán)境中保存前的霧度之差(霧度之差)。結(jié)果如表2所示。

從表1和表2的結(jié)果明顯可以看出，本發(fā)明的粘合片(實(shí)施例)的高溫下的膠粘可靠性、耐白化性優(yōu)良。另外，高差吸收性也優(yōu)良。另外，在高溫高濕條件下保存并取出到23℃、50％rh的環(huán)境中后(剛剛?cè)〕龊蟆?0分鐘后、1小時(shí)后、3小時(shí)后、6小時(shí)后)的霧度相對(duì)于保存前的霧度的上升幅度小。

與此相對(duì)，不含均聚物的tg為-10℃以上的單體作為形成丙烯酸類聚合物的單體成分、在60℃、95％rh的環(huán)境中保存120小時(shí)后的水分率過低的情況(比較例1)中，高溫下的膠粘可靠性和耐白化性劣化。另外，剪切儲(chǔ)能彈性模量過高的情況(比較例2)中，高差吸收性劣化。

表1中的縮略語(yǔ)如下所述。

2eha：丙烯酸-2-乙基己酯

ba：丙烯酸正丁酯

mea：丙烯酸-2-甲氧基乙酯

2hea：丙烯酸-2-羥基乙酯

nvp：n-乙烯基-2-吡咯烷酮

heaa：n-羥乙基丙烯酰胺

aa：丙烯酸

ea：丙烯酸乙酯

タケネートd110n：異氰酸酯類交聯(lián)劑，三井化學(xué)株式會(huì)社制造

kbm-403：γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造

edp-300：乙二胺與環(huán)氧丙烷加成得到的多元醇，株式會(huì)社adeka制造

產(chǎn)業(yè)實(shí)用性

本發(fā)明的光學(xué)用粘合片，可以用于光學(xué)構(gòu)件等的粘貼、光學(xué)制品的制造等中。在這樣的用途中使用本發(fā)明的粘合片時(shí)，可以抑制能夠影響制品(觸控面板等)的可視性或外觀的所述氣泡或翹起的產(chǎn)生、白色混濁化等現(xiàn)象，因此可以得到漂亮的最終制品。

符號(hào)說明

11pet薄膜

12黑色印刷層

13雙面粘合片(丙烯酸類粘合劑層)

14pet薄膜

15玻璃基板

16高差部分

21試驗(yàn)片

21apet薄膜

21b雙面粘合片

22導(dǎo)電性pet薄膜

22a導(dǎo)電性pet薄膜的ito膜形成面

22b導(dǎo)電性pet薄膜的銀漿涂布部分