本發(fā)明涉及一種表面保護(hù)膜及光學(xué)構(gòu)件。
本發(fā)明涉及一種表面保護(hù)膜,該表面保護(hù)膜具備:具有第一面和第二面的基材、設(shè)于上述基材的上述第一面的防靜電層、以及設(shè)于上述基材的上述第二面的粘著劑層,詳細(xì)而言,涉及一種具備防靜電功能的表面保護(hù)膜。本發(fā)明所涉及的表面保護(hù)膜適用于貼附在容易產(chǎn)生靜電的塑料制品等的用途。其中,特別是可以作為以保護(hù)光學(xué)構(gòu)件(例如,液晶顯示器等中使用的偏振片、波長板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償膜、反射片、亮度提高膜)等的表面為目的而使用的表面保護(hù)膜。
背景技術(shù):
表面保護(hù)膜(也稱作表面保護(hù)片。)通常具有如下構(gòu)成:在膜狀基材(支撐體)上設(shè)有粘著劑層。所述保護(hù)膜經(jīng)由上述粘著劑層貼在被粘附體(被保護(hù)體)上,由此用于保護(hù)被粘附體在加工、搬運(yùn)時等免受損傷及污染。例如,液晶顯示器的面板是通過經(jīng)由粘著劑層在液晶單元上貼合偏振片及波長板等光學(xué)構(gòu)件而形成的。在所述液晶顯示器面板的制造中,貼合于液晶單元的偏振片一度被制成卷筒的形態(tài),之后從該卷筒上卷起,切割成符合液晶單元形狀的所期望的尺寸后使用。這里,為了防止偏振片在中間步驟中與搬運(yùn)輥等摩擦而損傷,采取在偏振片的單面或雙面(通常是單面)貼合表面保護(hù)膜的對策。該表面保護(hù)膜在不需要的階段剝離而除去。
通常,表面保護(hù)膜及光學(xué)構(gòu)件由塑料材料構(gòu)成,因此電絕緣性高,通過摩擦或剝離而產(chǎn)生靜電。因此,在從偏振片等光學(xué)構(gòu)件上剝離表面保護(hù)膜時也容易產(chǎn)生靜電,若在殘留該靜電的狀態(tài)下對液晶施加電壓,則擔(dān)心液晶分子的取向損失、或者面板發(fā)生破損。另外,靜電的存在還會成為吸引塵埃、或者降低操作性的要因。鑒于這種情況,人們對表面保護(hù)膜施行了防靜電處理,例如,通過形成作為表面保護(hù)膜的表面層(表層涂層、背面層)的防靜電層或者施行防靜電涂敷,而賦予防靜電功能(參照專利文獻(xiàn)1)。
另外,近年來,作為了對表面保護(hù)膜的表面層賦予防靜電功能而使用的導(dǎo)電性聚合物,使用pedot(聚(3,4-亞乙二氧基噻吩))/pss(聚苯乙烯磺酸)(聚噻吩型)系的水分散型聚合物。然而,當(dāng)使用上述導(dǎo)電性聚合物來形成防靜電層時,隨著時間的流逝,pss(相當(dāng)于摻雜劑)從pedot中脫離,會發(fā)生表面電阻率或剝離靜電壓的上升等,還有可能出現(xiàn)氧化劣化或光劣化所伴隨的表面電阻率的上升(劣化)等問題。另外,若發(fā)生表面電阻率的上升(劣化)等,則從被粘附體上剝離表面保護(hù)膜時會產(chǎn)生靜電,擔(dān)心會出現(xiàn)問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-255332號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
技術(shù)問題
于是,本發(fā)明鑒于上述情況,進(jìn)行了深入研究的結(jié)果,目的在于提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)防靜電性和剝離靜電壓的經(jīng)時穩(wěn)定性的表面保護(hù)膜及光學(xué)構(gòu)件。
解決問題的方案
即,本發(fā)明的表面保護(hù)膜具備:具有第一面和第二面的基材、設(shè)于上述基材的上述第一面的防靜電層、以及于上述基材的上述第二面由粘著劑組合物形成的粘著劑層,該表面保護(hù)膜的特征在于,上述防靜電層由防靜電劑組合物形成,所述防靜電劑組合物含有作為導(dǎo)電性聚合物成分的聚苯胺磺酸和聚陰離子類摻雜聚噻吩類、以及粘合劑,其中上述聚苯胺磺酸與上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類的配比(質(zhì)量比)為90:10~10:90。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述聚噻吩類為聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述聚陰離子類為聚苯乙烯磺酸(pss)。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述粘合劑為聚酯樹脂。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述防靜電劑組合物包含作為交聯(lián)劑的三聚氰胺系交聯(lián)劑和/或異氰酸酯系交聯(lián)劑。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述防靜電劑組合物含有選自脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、硅氧烷系潤滑劑、氟系潤滑劑及蠟系潤滑劑中的至少一種作為潤滑劑。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述基材為聚酯膜。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述粘著劑組合物含有選自丙烯酸酯系粘著劑、聚氨酯系粘著劑及硅氧烷系粘著劑中的至少一種。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述粘著劑組合物含有聚醚系化合物。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述粘著劑組合物含有防靜電成分。
本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件優(yōu)選由上述表面保護(hù)膜來保護(hù)。
發(fā)明效果
本發(fā)明的表面保護(hù)膜,其中設(shè)于上述基材的上述第一面(背面)的防靜電層是由以特定比例含有特定的導(dǎo)電性聚合物成分的防靜電劑組合物形成的,從而可以提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)基于上述防靜電層的防靜電性及剝離靜電壓的經(jīng)時穩(wěn)定性的表面保護(hù)膜、以及光學(xué)構(gòu)件,從而是有用的。
附圖說明
圖1是顯示本發(fā)明的表面保護(hù)膜的一個構(gòu)成例的示意性剖面圖。
圖2是顯示剝離靜電壓的測定方法的說明圖。
具體實施方式
下面,對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
<表面保護(hù)膜的整體結(jié)構(gòu)>
這里公開的表面保護(hù)膜通常是指稱作粘接片、粘接帶、粘接貼、粘接膜等形態(tài)的物品,特別適合用作在光學(xué)部件(例如,偏振片、波長板等用作液晶顯示器面板構(gòu)成要素的光學(xué)部件)的加工時及搬運(yùn)時保護(hù)光學(xué)部件表面的表面保護(hù)膜。上述表面保護(hù)膜中的粘著劑層通常是連續(xù)地形成,但并不限于所述形態(tài),例如可以是點(diǎn)狀、條紋狀等形成了規(guī)則圖案或隨機(jī)圖案的粘著劑層。另外,這里公開的表面保護(hù)膜可以是卷狀,也可以是單張狀。
圖1示意性地顯示了這里公開的表面保護(hù)膜的典型構(gòu)成例。該表面保護(hù)膜1具備基材(例如聚酯膜)12、設(shè)于其第一面12上的防靜電層11、以及設(shè)于基材12的第二面(防靜電層11的相反側(cè)的表面)的粘著劑層13。表面保護(hù)膜1是將該粘著劑層13貼在被粘附體(保護(hù)對象、例如偏振片等光學(xué)部件的表面)上使用。使用前(即貼附于被粘附體之前)的表面保護(hù)膜1可以是如下形態(tài):粘著劑層13的表面(貼附于被粘附體的面)至少由以粘著劑層13側(cè)作為剝離面的剝離襯墊保護(hù)。或者,可以是如下形態(tài):通過將表面保護(hù)膜1卷繞成卷狀,使粘著劑層13與基材12的背面(防靜電層11的表面)相鄰以保護(hù)其表面。
如圖1所示,在基材12的第一面上直接形成防靜電層11(不經(jīng)由其他層),該防靜電層11暴露于表面保護(hù)膜1的背面,這種形式(即,防靜電層11兼任表層涂層的形式)與在表層涂層之外另設(shè)防靜電層的構(gòu)成相比,在基材12上設(shè)有防靜電層11的帶防靜電層的薄膜(進(jìn)而使用該膜形成的表面保護(hù)膜)可以減少構(gòu)成表面保護(hù)膜的層的數(shù)目,因此從提高產(chǎn)率等方面考慮也有利。
<基材>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜的特征在于:具有基材,所述基材具有第一面(背面)和第二面(第一面的相反側(cè)的面)。這里公開的技術(shù)中,構(gòu)成基材的樹脂材料可以無特別限定地進(jìn)行使用,但優(yōu)選使用例如透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、防水性、各向同性、撓性、尺寸穩(wěn)定性等特性優(yōu)異的材料。特別是,因基材具有撓性,故可以使用輥涂機(jī)等涂布粘著劑組合物,可以卷繞成卷狀,從而是有用的。
作為上述基材(支撐體),例如可以優(yōu)選使用由樹脂材料構(gòu)成的塑料膜作為上述基材,所述樹脂材料以下述成分作為主要樹脂成分(樹脂成分中的主成分、通常是占50質(zhì)量%以上的成分):聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸酯系聚合物等。作為上述樹脂材料的其他例子,可以列舉以下述成分作為樹脂材料的材料:聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍6、尼龍6,6、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物等。作為上述樹脂材料的另外的其他例子,可以列舉酰亞胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳基化物系聚合物、聚氧化亞甲基系聚合物、環(huán)氧系聚合物等??梢允怯缮鲜鼍酆衔锏膬煞N以上的混合物構(gòu)成的基材。
作為上述基材,可以優(yōu)選采用由透明的熱塑性樹脂材料構(gòu)成的塑料膜。即使在上述塑料膜中,更優(yōu)選的方式也是使用聚酯膜。這里,聚酯膜是指以聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對苯二甲酸丁二醇酯等具有以酯鍵作為基本的主骨架的聚合物材料(聚酯樹脂)為主要樹脂成分的膜。所述聚酯膜具有光學(xué)特性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異等作為表面保護(hù)膜的基材所優(yōu)選的特性,但另一方面其本身還具有容易帶電的性質(zhì)。
在構(gòu)成上述基材的樹脂材料中,根據(jù)需要,可以混合抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)、防靜電劑、防結(jié)塊劑等各種添加劑。對上述聚酯膜的第一面(設(shè)有防靜電層的一側(cè)的表面)例如可以施行電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑的涂布等公知或慣用的表面處理。這樣的表面處理例如可以是用于提高基材與防靜電層的密合性的處理??蓛?yōu)選采用如向基材表面導(dǎo)入羥基等極性基團(tuán)這樣的表面處理。另外,可以對基材的第二面(形成有粘著劑層的一側(cè)的表面)施行與上述相同的表面處理。所述表面處理可以是用于提高膜與粘著劑層的密合性(粘著劑層的投錨性)的處理。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜通過于基材上具有防靜電層而具有防靜電功能,而且,作為上述基材,可以使用進(jìn)行了防靜電處理而形成的塑料膜。通過使用上述基材,在剝離時可抑制表面保護(hù)膜自身的帶電,因此優(yōu)選。另外,基材是塑料膜,通過對上述塑料膜施行防靜電處理,降低了表面保護(hù)膜自身的帶電,并且可得到對被粘附體的防靜電能力優(yōu)異的基材。此外,對賦予防靜電功能的方法沒有特別限定,可以采用以往公知的方法,例如可以列舉:涂布由防靜電劑和樹脂成分構(gòu)成的防靜電性樹脂或含有導(dǎo)電性聚合物、導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性樹脂的方法;或者蒸鍍或電鍍導(dǎo)電性物質(zhì)的方法;以及混入防靜電劑等的方法等。
上述基材的厚度通常是5~200μm,優(yōu)選為10~150μm左右。當(dāng)上述基材的厚度處于上述范圍內(nèi)時,與被粘附體貼合的操作性和從被粘附體上剝離的操作性均優(yōu)異,因此優(yōu)選。
<防靜電層(表層涂層)>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜具備:具有第一面(背面)及第二面(第一面的相反側(cè)的面)的基材、設(shè)于上述基材的上述第一面(背面)的防靜電層、以及于上述基材的上述第二面由粘著劑組合物形成的粘著劑層,其特征在于,上述防靜電層是由防靜電劑組合物形成的,所述防靜電劑組合物含有作為導(dǎo)電性聚合物成分的聚苯胺磺酸及聚陰離子類摻雜聚噻吩類、以及粘合劑,其中上述聚苯胺磺酸與上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類的配比(質(zhì)量比)為90:10~10:90。上述表面保護(hù)膜通過具有防靜電層(表層涂層),使表面保護(hù)膜的防靜電性和剝離靜電壓的經(jīng)時穩(wěn)定性提高,成為優(yōu)選方式。特別是,通過在上述范圍內(nèi)混合上述聚苯胺磺酸和上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類,與單獨(dú)混合上述聚苯胺磺酸、或者單獨(dú)混合上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類時相比,防靜電性的經(jīng)時穩(wěn)定性提高,其理由推測如下。被聚陰離子類摻雜的聚噻吩類,其中聚陰離子類的陰離子基團(tuán)與聚噻吩類配位而形成復(fù)合體,其導(dǎo)電機(jī)理已知有在復(fù)合體內(nèi)發(fā)生的聚噻吩類的分子內(nèi)導(dǎo)電、聚噻吩類的分子間導(dǎo)電、以及復(fù)合體結(jié)構(gòu)間的導(dǎo)電。這里,復(fù)合體結(jié)構(gòu)間的導(dǎo)電超出了分子間距離,因此成為限速過程。通常通過并用與聚噻吩類相比為高分子的聚苯胺磺酸,聚苯胺磺酸連接由聚噻吩類和聚陰離子類構(gòu)成的復(fù)合體間,由于其自身也具有導(dǎo)電性,因此提高了復(fù)合體間的導(dǎo)電性,推測防靜電性提高、穩(wěn)定性增加,通過并用這些成分,作為表面保護(hù)膜非常有用。
<導(dǎo)電性聚合物>
上述防靜電層的特征在于,含有聚苯胺磺酸及聚陰離子類摻雜聚噻吩類作為導(dǎo)電性聚合物成分。通過組合上述導(dǎo)電性聚合物,與各自單獨(dú)混合時相比,聚苯胺磺酸負(fù)責(zé)聚噻吩類/聚陰離子類的復(fù)合體結(jié)構(gòu)間的導(dǎo)電,因此導(dǎo)電性提高,可使基于防靜電層的防靜電性及經(jīng)時性的剝離靜電壓穩(wěn)定,成為有用的防靜電層。
相對于防靜電層(表層涂層)中所含的100質(zhì)量份的粘合劑,上述導(dǎo)電性聚合物的使用量優(yōu)選1~1000質(zhì)量份,更優(yōu)選為5~750質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10~500質(zhì)量份。若上述導(dǎo)電性聚合物的使用量過少,則防靜電效果有時會減小,若導(dǎo)電性聚合物的使用量過多,則防靜電層與基材的密合性有可能降低、或者透明性有可能降低,不優(yōu)選。
用作上述導(dǎo)電性聚合物成分的聚苯胺磺酸,其聚苯乙烯換算的重均分子量(mw)優(yōu)選為5×105以下,更優(yōu)選為3×105以下。另外,這些導(dǎo)電性聚合物的重均分子量通常優(yōu)選為1×103以上,更優(yōu)選為5×103以上。
作為上述聚苯胺磺酸的市售品,例示三菱rayon公司制造的商品名“aqua-pass”等。
用作上述導(dǎo)電性聚合物成分的聚噻吩類例如可以列舉:聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰基噻吩)、聚(3-苯基噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二丁基噻吩)、聚(3-羥基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷氧基噻吩)、聚(3-十八烷氧基噻吩)、聚(3,4-二羥基噻吩)、聚(3,4-二甲氧基噻吩)、聚(3,4-二乙氧基噻吩)、聚(3,4-二丙氧基噻吩)、聚(3,4-二丁氧基噻吩)、聚(3,4-二己氧基噻吩)、聚(3,4-二庚氧基噻吩)、聚(3,4-二辛氧基噻吩)、聚(3,4-二癸氧基噻吩)、聚(3,4-雙十二烷氧基噻吩)、聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)、聚(3,4-亞丙二氧基噻吩)、聚(3,4-亞丁二氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧乙基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧丁基噻吩)。這些成分可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合進(jìn)行使用。其中,從導(dǎo)電性方面考慮,優(yōu)選聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)。
作為上述聚噻吩類,其聚合度優(yōu)選為2~1000,更優(yōu)選為5~100。當(dāng)聚合度處于上述范圍內(nèi)時,導(dǎo)電性優(yōu)異,因此優(yōu)選。
上述聚陰離子類是具有陰離子基團(tuán)的構(gòu)成單元的聚合物,起到聚噻吩類的摻雜劑的作用。作為上述聚陰離子類,例如可以列舉:聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸酯基磺酸、聚甲基丙烯酸酯基磺酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)、聚異戊二烯磺酸、聚磺乙基甲基丙烯酸酯、聚(4-磺丁基甲基丙烯酸酯)、聚甲代烯丙基氧基苯磺酸、聚乙烯基甲酸、聚苯乙烯甲酸、聚烯丙基甲酸、聚丙烯酸酯基甲酸、聚甲基丙烯酸酯基甲酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷甲酸)、聚異戊二烯甲酸、聚丙烯酸、聚磺化苯基乙炔等。可以是它們的均聚物,也可以是兩種以上的共聚物。其中,從提高聚噻吩類的導(dǎo)電性、分散性方面考慮,優(yōu)選聚苯乙烯磺酸(pss)。
上述聚陰離子類的重均分子量(mw)優(yōu)選為1000~100萬,更優(yōu)選為2000~50萬。當(dāng)重均分子量處于上述范圍內(nèi)時,在聚噻吩類中的摻雜和分散性優(yōu)異,因此優(yōu)選。
作為上述被聚陰離子類摻雜的聚噻吩類的市售品,例如例示聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸(pedot/pss)的bayer公司制造的商品名“bytronp”、信越polymer公司制造的商品名“seplegyda”、綜研化學(xué)公司制造的商品名“verazol”等。
在上述防靜電劑組合物中,上述聚苯胺磺酸與上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類的配比(質(zhì)量比)(上述聚苯胺磺酸:上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類))為90:10~10:90,優(yōu)選為85:15~15:85,更優(yōu)選為80:20~20:80。當(dāng)配比在上述范圍內(nèi)時,可以抑制表面電阻率,特別是表面電阻率的經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異,成為優(yōu)選方式。此外,當(dāng)單獨(dú)混合上述聚苯胺磺酸時,由于初期導(dǎo)電性低,因此經(jīng)時性的剝離靜電壓及表面電阻率等容易上升,當(dāng)單獨(dú)混合上述聚陰離子類摻雜聚噻吩類時,雖然初期導(dǎo)電性高,但聚陰離子類(相當(dāng)于摻雜劑)容易隨時間而從聚噻吩類中脫離,因此經(jīng)時性的剝離靜電壓及表面電阻率等容易上升,不優(yōu)選。
<粘合劑>
上述防靜電層的特征在于,含有粘合劑,以賦予耐溶劑性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性。作為粘合劑,可以列舉丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯聚氨酯樹脂、丙烯酸酯苯乙烯樹脂、丙烯酸酯有機(jī)硅樹脂、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、酰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚硅氮烷樹脂、以及它們的改性或共聚樹脂。另外,上述樹脂可以單獨(dú)或組合兩種以上進(jìn)行使用。在上述樹脂中,特別是從耐溶劑性優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選使用聚酯樹脂。
上述聚酯樹脂優(yōu)選為含有聚酯作為主成分(通常是占超過50質(zhì)量%、優(yōu)選75質(zhì)量%以上、例如90質(zhì)量%以上的成分)的樹脂材料。上述聚酯優(yōu)選具有通常是由選自1分子中具有2個以上的羧基的多元羧酸類(通常是二元羧酸類)及其衍生物(該多元羧酸的酸酐、酯化物、鹵化物等)中的一種或兩種以上的化合物(多元羧酸成分)與選自1分子中具有2個以上的羥基的多元醇類(通常是二醇類)中的一種或兩種以上的化合物(多元醇成分)縮合的結(jié)構(gòu)。
作為可用作上述多元羧酸成分的化合物的例子,可以列舉:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-蘋果酸、內(nèi)消旋酒石酸、衣康酸、馬來酸、甲基馬來酸、富馬酸、甲基富馬酸、乙炔二甲酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亞甲基己二酸、粘康酸、粘酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三烷二酸、十二烷基二甲酸、十三烷基二甲酸、十四烷基二甲酸等脂肪族二元羧酸類;環(huán)烷基二甲酸(例如、1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,2-環(huán)己烷二甲酸)、1,4-(2-降冰片烯)二甲酸、5-降冰片烯-2,3-二甲酸(腐植酸)、金剛烷二甲酸、螺庚烷二甲酸等脂環(huán)式二元羧酸類;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二硫代間苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、氯間苯二甲酸、二氯間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、氯對苯二甲酸、溴對苯二甲酸、萘二甲酸、氧代芴二甲酸、蒽二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、亞聯(lián)苯二甲酸、二甲基亞聯(lián)苯二甲酸、4,4”-對三亞苯基二甲酸(4,4”-p-テレフェニレンジカルボン酸)、4,4”-對-四苯基二甲酸(4,4”-p-クワレルフェニルジカルボン酸)、聯(lián)芐二甲酸、偶氮苯二甲酸、高鄰苯二酸、亞苯基二乙酸、亞苯基二丙酸、萘二甲酸、萘二丙酸、聯(lián)苯二乙酸、聯(lián)苯二丙酸、3,3’-[4,4’-(亞甲基二-對-亞聯(lián)苯基)二丙酸、4,4’-聯(lián)芐二乙酸、3,3’(4,4’-聯(lián)芐)二丙酸、氧代二-對-亞苯基二乙酸等芳香族二元羧酸類;上述任一種多元羧酸的酸酐;上述任一種多元羧酸的酯(例如烷基酯??梢允菃熙?、二酯等。);上述任一種多元羧酸所對應(yīng)的酰鹵化物(例如二甲酰氯)等。
作為可用作上述多元羧酸成分的化合物的優(yōu)選例,可以列舉:對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二元羧酸類及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、腐植酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸等脂肪族二元羧酸類及其酸酐;以及上述二元羧酸類的低級烷基酯(例如,與碳原子數(shù)為1~3的一元醇形成的酯)等。
另一方面,作為可用作上述多元醇成分的化合物的例子,可以列舉乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二甘醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氫化雙酚a、雙酚a等二醇類。作為其他例子,可以列舉這些化合物的環(huán)氧烷烴加成物(例如環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧丙烷加成物等)。
上述聚酯樹脂的分子量以通過凝膠滲透層析(gpc)測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(mn)計算,例如可以是1×103~1.5×105左右(優(yōu)選1×103~6×104左右)。另外,上述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)例如可以是0~120℃(優(yōu)選10~80℃)。
作為上述聚酯樹脂,例如可以列舉東洋紡公司制造的商品名vylonalmd-1100、md-1200、md-1245、md-1335、md-1480、md-1500、md-1930、md-1985、md-2000、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制造的商品名plascoatz-221、z-446、z-561、z-565、z-880、z-3310、rz-105、rz-570、z-730、z-760、z-592、z-687、z-690、高松油脂公司制造的pesresina-110、a-120、a-124gp、a-125s、a-160p、a-520、a-613d、a-615ge、a-640、a-645gh、a-647gex、a-680、a-684g、wac-14、wac-17xc等。
上述防靜電層(表層涂層)可以以不會大幅損及這里所公開的表面保護(hù)膜的性能(例如防靜電性等性能)的限度進(jìn)一步含有聚酯樹脂以外的樹脂(例如,選自丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯聚氨酯樹脂、丙烯酸酯苯乙烯樹脂、丙烯酸酯有機(jī)硅樹脂、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、苯乙烯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、酰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚硅氮烷樹脂等以及它們的改性或共聚樹脂中的一種或兩種以上的樹脂)作為粘合劑。這里所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式是防靜電層的粘合劑實質(zhì)上僅由聚酯樹脂構(gòu)成的情形。例如,優(yōu)選聚酯樹脂在粘合劑中所占的比例為98~100質(zhì)量%的防靜電層。粘合劑在防靜電層整體中所占的比例例如可以設(shè)為50~95質(zhì)量%,通常設(shè)為60~90質(zhì)量%較為適合。
<潤滑劑>
這里所公開的技術(shù)中的防靜電層(表層涂層)的優(yōu)選方式為:使用選自脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、硅氧烷系潤滑劑、氟系潤滑劑及蠟系潤滑劑中的至少一種作為潤滑劑。通過使用上述潤滑劑,即使在未對防靜電層表面施行進(jìn)一步的剝離處理(例如,涂布硅氧烷系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑等公知的剝離處理劑并使其干燥的處理)的方式中,也可得到兼具充分的滑動性和印字密合性的防靜電層(表層涂層),因此可以作為優(yōu)選方式。像這樣未對防靜電層表面施行進(jìn)一步的剝離處理的方式,在能夠事先防止由剝離處理劑引起的白化(例如,在加熱加濕條件下保存而引起的白化)等方面優(yōu)選。另外,從耐溶劑性方面考慮也有利。
作為上述脂肪酸酰胺的具體例子,可以列舉:月桂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺、羥基硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、n-油烯基棕櫚酸酰胺、n-硬脂基硬脂酸酰胺、n-硬脂基油酸酰胺、n-油烯基硬脂酸酰胺、n-硬脂基芥酸酰胺、羥甲基硬脂酸酰胺、亞甲基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙癸酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙羥基硬脂酸酰胺、亞乙基雙山萮酸酰胺、六亞甲基雙硬脂酸酰胺、六亞甲基雙山萮酸酰胺、六亞甲基羥基硬脂酸酰胺、n,n’-二硬脂基己二酸酰胺、n,n’-二硬脂基癸二酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、亞乙基雙芥酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、n,n’-二油烯基己二酸酰胺、n,n’-二油烯基癸二酸酰胺、間苯二甲基雙硬脂酸酰胺、間苯二甲基雙羥基硬脂酸酰胺、n,n’-硬脂基間苯二甲酸酰胺等。這些潤滑劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述脂肪酸酯的具體例子,可以列舉聚氧化亞乙基雙酚a月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、硬脂酸-2-乙基己酯、山萮酸單甘油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸膽甾醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四棕櫚酸酯、硬脂酸十八烷基酯、硬脂酸異十三烷基酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。這些潤滑劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述硅氧烷系潤滑劑的具體例子,可以列舉聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、氨基改性聚二甲基硅氧烷、環(huán)氧基改性聚二甲基硅氧烷、甲醇改性聚二甲基硅氧烷、巰基改性聚二甲基硅氧烷、羧基改性聚二甲基硅氧烷、甲基氫硅氧烷、甲基丙烯酸酯基改性聚二甲基硅氧烷、苯酚改性聚二甲基硅氧烷、甲硅烷醇改性聚二甲基硅氧烷、芳烷基改性聚二甲基硅氧烷、氟烷基改性聚二甲基硅氧烷、長鏈烷基改性聚二甲基硅氧烷、高級脂肪酸改性酯改性聚二甲基硅氧烷、高級脂肪酸酰胺改性聚二甲基硅氧烷、苯基改性聚二甲基硅氧烷等。這些潤滑劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述氟系潤滑劑的具體例子,可以列舉全氟烷烴、全氟羧酸酯、含氟嵌段共聚物、具有氟代烷基的聚醚聚合物等。這些潤滑劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述蠟系潤滑劑的具體例子,可以列舉石油系蠟(石蠟等)、植物系蠟(巴西棕櫚蠟等)、礦物系蠟(褐煤蠟等)、高級脂肪酸(蠟酸等)、中性脂肪(棕櫚酸三甘油酯等)這樣的各種蠟。這些潤滑劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上進(jìn)行使用。
潤滑劑在上述防靜電層整體中所占的比例可以設(shè)為1~50質(zhì)量%,通常設(shè)為5~40質(zhì)量%較為適合。若潤滑劑的含有比例太少,則處于滑動性容易降低的趨勢。若潤滑劑的含有比例太多,則印字密合性及背面剝離力有時會降低。
<交聯(lián)劑>
上述防靜電層優(yōu)選含有選自硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑及異氰酸酯系交聯(lián)劑中的至少一種作為交聯(lián)劑,其中特別是使用上述三聚氰胺系交聯(lián)劑和/或異氰酸酯系交聯(lián)劑是更優(yōu)選的方式。在形成防靜電層時可以使作為必須成分的導(dǎo)電性聚合物成分的聚苯胺磺酸及聚陰離子類摻雜聚噻吩類在粘合劑中固定,耐水性、耐溶劑性優(yōu)異,還可以實現(xiàn)印字密合性提高等效果。特別是,通過使用三聚氰胺系交聯(lián)劑,耐水性及耐溶劑性提高,通過使用異氰酸酯系交聯(lián)劑,耐水性及印字密合性提高,通過并用這些交聯(lián)劑,耐水性、耐溶劑性、印字密合性提高,從而有用。
作為上述三聚氰胺系交聯(lián)劑,可以使用三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、烷氧基化甲基三聚氰胺等。
另外,優(yōu)選方式為使用即使在水溶液中也穩(wěn)定的封端化異氰酸酯系交聯(lián)劑作為上述異氰酸酯系交聯(lián)劑。作為上述封端化異氰酸酯系交聯(lián)劑的具體例子,可以使用將在制備普通的粘著劑層或防靜電層(表層涂層)時可以使用的異氰酸酯系交聯(lián)劑(例如,后述的粘著劑層中使用的異氰酸酯化合物)用醇類、酚類、苯硫酚類、胺類、酰亞胺類、肟類、內(nèi)酰胺類、活性亞甲基化合物類、硫醇類、亞胺類、尿素類、二芳基化合物類及亞硫酸氫鈉等進(jìn)行封端而得到的產(chǎn)物。
這里所公開的技術(shù)中的防靜電層根據(jù)需要可以含有其他的防靜電成分、抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、流動性調(diào)節(jié)劑(觸變劑、增稠劑等)、成膜助劑、表面活性劑(消泡劑等)、防腐劑等添加劑。另外,還可以含有縮水甘油基化合物、極性溶劑、多元脂肪族醇、內(nèi)酰胺化合物等作為導(dǎo)電性提高劑。
<防靜電層的形成>
上述防靜電層(表層涂層)可以通過包括如下步驟的方法適當(dāng)?shù)匦纬桑簩⑸鲜鰧?dǎo)電性聚合物成分等必須成分和根據(jù)需要使用的添加劑溶解或分散在適當(dāng)?shù)娜軇?水等)中,再將所得的液態(tài)組合物(防靜電層形成用的涂布材料、防靜電劑組合物)應(yīng)用于基材。例如,可以優(yōu)選采用如下方法:將上述涂布材料涂布在基材的第一面使之干燥,根據(jù)需要進(jìn)行固化處理(熱處理、紫外線處理等)。上述涂布材料的nv(非揮發(fā)分)例如可以設(shè)為5質(zhì)量%以下(通常是0.05~5質(zhì)量%),通常設(shè)為1質(zhì)量%以下(通常是0.10~1質(zhì)量%)較為適合。在形成厚度小的防靜電層時,優(yōu)選將上述涂布材料的nv設(shè)為例如0.05~0.50質(zhì)量%(例如0.10~0.40質(zhì)量%)。通過像這樣使用低nv的涂布材料,能夠形成更均勻的防靜電層。
作為構(gòu)成上述防靜電層形成用涂布材料的溶劑,優(yōu)選能夠穩(wěn)定地溶解或分散防靜電層的形成成分的溶劑。所述溶劑可以是有機(jī)溶劑、水、或它們的混合溶劑。作為上述有機(jī)溶劑,例如可以使用選自下述溶劑中的一種或兩種以上:乙酸乙酯等酯類;丁酮、丙酮、環(huán)己酮等酮類;四氫呋喃(thf)、二惡烷等環(huán)狀醚類;正己烷、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)族烴類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環(huán)己醇等脂肪族或脂環(huán)族醇類;亞烷基二醇單烷基醚(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚)、二亞烷基二醇單烷基醚等二醇醚類等。在一優(yōu)選方式中,上述涂布材料的溶劑為水或以水作為主成分的混合溶劑(例如水與乙醇的混合溶劑)。
另外,為了提高在溶劑中的分散穩(wěn)定性,可以含有能夠與聚陰離子類的陰離子基團(tuán)配位或結(jié)合成離子對的堿性有機(jī)化合物。作為堿性有機(jī)化合物,可以列舉公知的胺化合物、胺化合物的鹽酸鹽、陽離子性乳化劑、堿性樹脂等。
作為上述堿性有機(jī)化合物,具體而言,可以列舉:甲基辛胺、甲基芐胺、n-甲基苯胺、二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、n-甲基乙醇胺、二正丙胺、二異丙胺、甲基異丙醇胺、二丁胺、二-2-乙基己胺、氨乙基乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、異丙胺、單乙胺、2-乙基己胺、叔丁胺、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷等胺化合物;單甲胺、單乙胺、硬脂胺等伯胺的鹽酸鹽;二甲胺、二乙胺、二硬脂胺等仲胺的鹽酸鹽;三甲胺、三乙胺、十八烷基二甲基胺等叔胺的鹽酸鹽;十八烷基三甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、十八烷基二甲基芐基氯化銨等季銨鹽;單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等乙醇胺類的鹽酸鹽;乙二胺、二乙烯三胺等多乙烯多胺類的鹽酸鹽等。
作為上述陽離子性乳化劑,具體而言,可以列舉烷基銨鹽、烷基酰胺甜菜堿、氧化烷基二甲基胺等。
作為上述堿性樹脂的具體例子,可以列舉由聚酯系、丙烯酸酯系、聚氨酯系高分子共聚物構(gòu)成的、且重均分子量(mw)為1000~100萬的樹脂。當(dāng)堿性樹脂的重均分子量不足1000時,無法獲得充分的立體位阻,分散效果有時會降低,即使重均分子量大于100萬,有時反而會產(chǎn)生凝聚作用。
另外,上述堿性樹脂的胺值優(yōu)選5~200mgkoh/g。不足5mgkoh/g時,與摻雜在聚噻吩類中的聚陰離子類的相互作用容易變得不充分,有時無法獲得充分的分散效果。另一方面,當(dāng)堿性樹脂的胺值超過200mgkoh/g時,和與摻雜在聚噻吩類中的聚陰離子類親和的部分相比,立體位阻層減少,分散效果有時會不充分。
作為上述堿性樹脂,例如可以列舉solsperse17000、solsperse20000、solsperse24000、solsperse32000(zeneca株式會社制造)、disperbyk-160、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-163、disperbyk-170、disperbyk-2000、disperbyk-2001(byk-chemie公司制造)、ajisperpb711、ajisperpb821、ajisperpb822、ajisperpb824(味之素株式會社制造)、epomin006、epomin012、epomin018(日本觸酶株式會社制造)、efka4046、efka4300、efka4330、efka4510(efka公司制造)、disparlonda-400n(楠本化成化學(xué)公司制造)等,可以單獨(dú)使用或并用。特別是ajisperpb821、ajisperpb822、ajisperpb824在分散性及使用時的導(dǎo)電性方面優(yōu)選。
對上述堿性化合物的使用量沒有限制,相對于聚噻吩類與聚陰離子類的總計100質(zhì)量份,較佳的是在1質(zhì)量份~10萬質(zhì)量份、優(yōu)選10質(zhì)量份~1萬質(zhì)量份的范圍內(nèi)添加。
<防靜電層的性狀>
這里所公開的技術(shù)中的防靜電層的厚度通常是3~500nm,優(yōu)選3~100nm,更優(yōu)選為3~60nm。若防靜電層的厚度太小,則難以均勻地形成防靜電層(例如,在防靜電層的厚度方面,根據(jù)情況厚度的偏差會變大),因此,有時容易在表面保護(hù)膜的外觀上產(chǎn)生不均。另一方面,若防靜電層的厚度太厚,則有時會對基材的特性(光學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性等)產(chǎn)生影響。
這里所公開的表面保護(hù)膜的一優(yōu)選方式中,在防靜電層的表面測定的表面電阻率(ω/□)優(yōu)選不足1.0×1011,更優(yōu)選不足5.0×1010,進(jìn)一步優(yōu)選不足1.0×1010。顯示出上述范圍內(nèi)的表面電阻率的表面保護(hù)膜例如可適合用作在液晶單元或半導(dǎo)體裝置等忌諱靜電的物品的加工或搬運(yùn)過程等中使用的表面保護(hù)膜。此外,上述表面電阻率可由使用市售的絕緣電阻測定裝置在23℃、50%rh的環(huán)境下測定的表面電阻率算出。
這里所公開的表面保護(hù)膜優(yōu)選具有如下性質(zhì):使用水性墨水或油性墨水(例如使用油性記號筆)可以容易地在其背面(防靜電層的表面)印字。在貼有表面保護(hù)膜的狀態(tài)下進(jìn)行的被粘附體(例如光學(xué)部件)的加工及搬運(yùn)等過程中,所述表面保護(hù)膜適于將作為保護(hù)對象的被粘附體的識別編號等記載在上述表面保護(hù)膜上而予以顯示。因此,優(yōu)選為印字性優(yōu)異的表面保護(hù)膜。例如,優(yōu)選對溶劑為醇系且含顏料的類型的油性墨水具有高的印字性。另外,優(yōu)選已印字的墨水不易因摩擦或轉(zhuǎn)印而脫落(即印字密合性優(yōu)異)。這里所公開的表面保護(hù)膜還優(yōu)選具有一定程度的耐溶劑性,使得在修改或消去印字時,即使用醇(例如乙醇)擦拭印字,其外觀也不會發(fā)生明顯變化。
這里所公開的表面保護(hù)膜還可按如下方式來實施:除了包含基材、粘著劑層及防靜電層以外,還包含其他層。作為所述“其他層”的配置,例示基材的第二面(前面)與粘著劑層之間等。配置于基材前面與粘著劑層之間的層例如可以是提高粘著劑層相對于上述第二面的投錨性的底涂層(錨定層)、防靜電層等??梢允侨缦聵?gòu)成的表面保護(hù)膜:于基材前面配置防靜電層,于防靜電層上配置錨定層,并于錨定層上配置粘著劑層。
<粘著劑組合物>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜具有上述粘著劑層,上述粘著劑層由粘著劑組合物形成,作為上述粘著劑組合物,只要是具有粘著性的物質(zhì)即可,可以無特別限制地使用,例如還可以使用丙烯酸酯系粘著劑、聚氨酯系粘著劑、合成橡膠系粘著劑、天然橡膠系粘著劑、硅氧烷系粘著劑等,其中,更優(yōu)選為選自丙烯酸酯系粘著劑、聚氨酯系粘著劑及硅氧烷系粘著劑中的至少一種,特別優(yōu)選的是采用使用了(甲基)丙烯酸酯系聚合物的丙烯酸酯系粘著劑。
當(dāng)上述粘著劑層使用丙烯酸酯系粘著劑時,在構(gòu)成上述丙烯酸酯系粘著劑的(甲基)丙烯酸酯系聚合物中,作為構(gòu)成其的原料單體,可以使用具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體作為主要單體。作為上述(甲基)丙烯酸酯系單體,可以使用一種或兩種以上。通過使用上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體,易于將相對于被粘附體(被保護(hù)體)的剝離力(粘著力)控制在低水平,得到輕剝離性及再剝離性優(yōu)異的表面保護(hù)膜。此外,本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸酯系聚合物是指丙烯酸酯系聚合物和/或甲基丙烯酸酯系聚合物,而(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作為上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的具體例子,例如可以列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。
其中,作為適合于本發(fā)明的表面保護(hù)膜的(甲基)丙烯酸酯系單體,可以列舉(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等具有碳原子數(shù)為6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體。特別是,通過使用具有碳原子數(shù)為6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體,易于將相對于被粘附體的剝離力(粘著力)控制在低水平,再剝離性優(yōu)異。
特別是,相對于上述構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯系聚合物的單體成分的總量100質(zhì)量%,優(yōu)選含有50質(zhì)量%以上的具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體,更優(yōu)選60質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選70~99質(zhì)量%,最優(yōu)選為80~98質(zhì)量%。若不足50質(zhì)量%,則粘著劑組合物的適度的潤濕性及粘著劑層的聚集力變差,不優(yōu)選。
另外,本發(fā)明的粘著劑組合物優(yōu)選上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物含有含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體作為原料單體。作為上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體,可以使用一種或兩種以上。
通過使用上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體,容易控制粘著劑組合物的交聯(lián)等,進(jìn)而容易控制由流動引起的潤濕性的改善與剝離中的剝離力(粘著力)降低的平衡。而且,不同于通常可用作交聯(lián)部位的羧基或磺酸酯基等,由于羥基與作為防靜電成分(防靜電劑)的離子性化合物或聚醚系化合物具有適度的相互作用,因此在防靜電性方面也可適當(dāng)使用。
作為上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體,例如可以列舉(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等。特別是,通過使用烷基的碳原子數(shù)為4以上的含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體,高速剝離時的輕剝離化變得容易,因此優(yōu)選。
相對于100質(zhì)量份的上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體,優(yōu)選含有25質(zhì)量份以下的上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體,更優(yōu)選1~22質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為2~20質(zhì)量份,最優(yōu)選為3~18質(zhì)量份。當(dāng)含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體處于上述范圍內(nèi)時,容易控制粘著劑組合物的潤濕性與所得粘著劑層的聚集力的平衡,因此優(yōu)選。
另外,作為其他聚合性單體成分,出于容易獲得粘著性能的平衡的理由,使tg達(dá)到0℃以下(通常為-100℃以上),在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以使用用于調(diào)節(jié)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及剝離性的聚合性單體等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物中使用的除上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體以外的其他聚合性單體,可以使用含羧基的(甲基)丙烯酸酯系單體。
作為上述含羧基的(甲基)丙烯酸酯系單體,例如可以列舉(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯等。
相對于100質(zhì)量份的上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體,上述含羧基的(甲基)丙烯酸酯系單體優(yōu)選為5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量份以下,最優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上且不足0.1質(zhì)量份。若超過5質(zhì)量份,則存在多個如極性作用大的羧基這樣的酸官能團(tuán),當(dāng)配合作為防靜電成分(防靜電劑)的離子性化合物或聚醚系化合物時,由于羧基等酸官能團(tuán)與上述防靜電成分等發(fā)生相互作用,從而妨礙了離子傳遞,導(dǎo)電效率降低,有可能無法獲得充分的防靜電性,不優(yōu)選。
而且,作為上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物中使用的除上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體、含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體、以及含羧基的(甲基)丙烯酸酯系單體以外的其他聚合性單體,只要在不損及本發(fā)明特性的范圍內(nèi),即可無特別限定地進(jìn)行使用。例如可以適當(dāng)使用:含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等提高聚集力、耐熱性的成分;以及含酰胺基單體、含亞氨基單體、含氨基單體、含環(huán)氧基單體、n-丙烯?;鶈徇?、乙烯基醚單體等提高剝離力(粘著力)或具有起到交聯(lián)化基點(diǎn)作用的官能團(tuán)的成分。其中,優(yōu)選使用含氰基單體、含酰胺基單體、含亞氨基單體、含氨基單體、以及n-丙烯酰基嗎啉等含氮單體。通過使用含氮單體,可確保不發(fā)生浮起或剝落等的適度的剝離力(粘著力),而且可以得到剪切力優(yōu)異的表面保護(hù)膜,因此有用。這些聚合性單體可以使用一種或兩種以上。
作為上述含氰基單體,例如可以列舉丙烯腈、甲基丙烯腈。
作為上述含酰胺基單體,例如可以列舉丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺、n,n’-亞甲基雙丙烯酰胺、n,n-二甲氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作為上述含亞氨基單體,例如可以列舉環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為上述含氨基單體,例如可以列舉:氨乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述乙烯基酯單體,例如可以列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作為上述芳香族乙烯基單體,例如可以列舉:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。
作為上述含環(huán)氧基單體,例如可以列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為上述乙烯基醚單體,例如可以列舉:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
在本發(fā)明中,相對于100質(zhì)量份的上述具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體,除具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體、含羥基的(甲基)丙烯酸酯系單體、含羧基的(甲基)丙烯酸酯系單體以外的其他聚合性單體優(yōu)選為0~40質(zhì)量份,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量份。通過在上述范圍內(nèi)使用上述其他聚合性單體,當(dāng)使用作為防靜電成分的離子性化合物或聚醚系化合物時,可以適當(dāng)調(diào)節(jié)良好的相互作用及良好的再剝離性。
上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物可以還含有含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體作為單體成分。
另外,從與作為防靜電成分的離子性化合物或聚醚系化合物的相溶性方面考慮,上述含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體的氧化亞烷基單元的平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選為1~40,更優(yōu)選為3~40,進(jìn)一步優(yōu)選為4~35,特別優(yōu)選為5~30。當(dāng)上述平均加成摩爾數(shù)為1以上時,存在著可高效率地獲得被粘附體(被保護(hù)體)的污染降低效果的趨勢。另外,當(dāng)上述平均加成摩爾數(shù)大于40時,與離子性化合物或聚醚系化合物的相互作用大,粘著劑組合物的粘度上升,存在著難以涂布的趨勢,因此不優(yōu)選。此外,氧化亞烷基鏈的末端可以保持羥基不變、或者用其他官能團(tuán)等取代。
上述含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用,但以整體含量計,在上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物的單體成分總量中優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,格外優(yōu)選為1質(zhì)量%以下。若含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體的含量超過20質(zhì)量%,則與離子性化合物或聚醚系化合物的相互作用變大,會妨礙離子傳遞,導(dǎo)致防靜電性下降,不優(yōu)選。
作為上述含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體的氧化亞烷基單元,可以列舉具有碳原子數(shù)為1~6的亞烷基的單元,例如可以列舉氧化亞甲基、氧化亞己基、氧化亞丙基、氧化亞丁基等。氧化亞烷基鏈的烴基可以是直鏈,也可以是支鏈。
另外,上述含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體更優(yōu)選為具有環(huán)氧乙烷基的反應(yīng)性單體。通過使用含有具環(huán)氧乙烷基的反應(yīng)性單體的(甲基)丙烯酸酯系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物,基礎(chǔ)聚合物與作為防靜電成分的離子性化合物或聚醚系化合物的相溶性提高,在被粘附體中的滲出得到適當(dāng)抑制,可得到污染性低的粘著劑組合物。
作為上述含環(huán)氧烷烴基的反應(yīng)性單體,例如可以列舉:(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷烴加成物、或分子中具有丙烯?;?、甲基丙烯?;?、烯丙基等反應(yīng)性取代基的反應(yīng)性表面活性劑等。
作為上述(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷烴加成物的具體例子,例如可以列舉:聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作為上述反應(yīng)性表面活性劑的具體例子,例如可以列舉:具有(甲基)丙烯?;蛳┍年庪x子型反應(yīng)性表面活性劑、非離子型反應(yīng)性表面活性劑、陽離子型反應(yīng)性表面活性劑等。
上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物的重均分子量(mw)優(yōu)選為10萬~500萬,更優(yōu)選20萬~400萬,進(jìn)一步優(yōu)選為30萬~300萬。當(dāng)重均分子量小于10萬時,因粘著劑層的聚集力變小,而存在著產(chǎn)生殘膠的趨勢。另一方面,當(dāng)重均分子量超過500萬時,聚合物的流動性降低,對被粘附體(例如偏振片)潤濕變得不充分,存在著導(dǎo)致在被粘附體與表面保護(hù)膜的粘著劑層之間發(fā)生膨脹的趨勢。此外,重均分子量是指通過gpc(凝膠滲透層析)測定而得到的值。
另外,上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為0℃以下,更優(yōu)選為-10℃以下(通常為-100℃以上)。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于0℃時,聚合物不易流動,例如對偏振片的潤濕變得不充分,存在著導(dǎo)致在偏振片與表面保護(hù)膜的粘著劑層之間發(fā)生膨脹的趨勢。特別是,通過使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度達(dá)到-61℃以下,容易得到對偏振片的潤濕性和輕剝離性優(yōu)異的粘著劑層。此外,(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過適當(dāng)改變所使用的單體成分及組成比而調(diào)整至上述范圍內(nèi)。
對上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物的聚合方法沒有特別限定,可以通過溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合、懸浮聚合等公知的方法進(jìn)行聚合,特別是從操作性方面、以及對被粘附體(被保護(hù)體)的污染性低等特性方面考慮,更優(yōu)選的方式為溶液聚合。另外,所得聚合物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任一種。
在上述粘著劑層中使用聚氨酯系粘著劑時,可以采用任意的適當(dāng)?shù)木郯滨ハ嫡持鴦?。作為這樣的聚氨酯系粘著劑,優(yōu)選列舉由多元醇與聚異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂(聚氨酯系聚合物)構(gòu)成的粘著劑。作為多元醇,例如可以列舉聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇等。作為聚異氰酸酯化合物,例如可以列舉二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。
在上述粘著劑層中使用硅氧烷系粘著劑時,可以采用任意的適當(dāng)?shù)墓柩跬橄嫡持鴦W鳛檫@樣的硅氧烷系粘著劑,可以優(yōu)選采用通過將有機(jī)硅樹脂(有機(jī)硅系聚合物、硅成分)混合或凝聚而得到的粘著劑。
另外,作為上述硅氧烷系粘著劑,可以列舉加成反應(yīng)固化型硅氧烷系粘著劑或過氧化物固化型硅氧烷系粘著劑。在這些硅氧烷系粘著劑中,從不使用過氧化物(過氧化苯甲酰等)、且不產(chǎn)生分解物方面考慮,優(yōu)選加成反應(yīng)固化型硅氧烷系粘著劑。
作為上述加成反應(yīng)固化型硅氧烷系粘著劑的固化反應(yīng),例如,在得到聚烷基硅氧烷系粘著劑時,通??梢粤信e利用鉑催化劑使聚烷基氫硅氧烷組合物固化的方法。
<粘著劑層中的防靜電成分>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選構(gòu)成上述粘著劑層的粘著劑組合物含有防靜電成分,更優(yōu)選含有離子性化合物作為上述防靜電成分。作為上述離子性化合物,可以列舉堿金屬鹽和/或離子液體。通過含有這些離子性化合物,可以賦予優(yōu)異的防靜電性。此外,如上所述,將含有防靜電成分的粘著劑組合物交聯(lián)而形成的粘著劑層(使用防靜電成分)可謀求對剝離時未防靜電的被粘附體(例如偏振片)防靜電,成為對被粘附體的污染降低的表面保護(hù)膜。因此,在靜電及污染為特別嚴(yán)峻的問題的光學(xué)、電子部件相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域中作為防靜電性表面保護(hù)膜非常有用。
由于上述堿金屬鹽的離子解離性高,即使微量添加也可表現(xiàn)出優(yōu)異的防靜電能力,因此優(yōu)選。作為上述堿金屬鹽,例如適合使用由li+、na+、k+構(gòu)成的陽離子和由cl-、br-、i-、alcl4-、al2cl7-、bf4-、pf6-、scn-、clo4-、no3-、ch3coo-、c9h19coo-、cf3coo-、c3f7coo-、ch3so3-、cf3so3-、c4f9so3-、c2h5oso3-、c6h13oso3-、c8h17oso3-、(cf3so2)2n-、(c2f5so2)2n-、(c3f7so2)2n-、(c4f9so2)2n-、(cf3so2)3c-、asf6-、sbf6-、nbf6-、taf6-、hf2-、(cn)2n-、(cf3so2)(cf3co)n-、(ch3)2po4-、(c2h5)2po4-、ch3(oc2h4)2oso3-、c6h4(ch3)so3-、(c2f5)3pf3-、ch3ch(oh)coo-及(fso2)2n-構(gòu)成的陰離子所構(gòu)成的金屬鹽。更優(yōu)選使用libr、lii、libf4、lipf6、liscn、liclo4、licf3so3、li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(fso2)2n、li(cf3so2)3c等鋰鹽,進(jìn)一步優(yōu)選使用licf3so3、li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c3f7so2)2n、li(c4f9so2)2n、li(fso2)2n、li(cf3so2)3c。這些堿金屬鹽可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
另外,通過使用上述離子液體作為防靜電成分(防靜電劑),可得到防靜電效果高的粘著劑層,而不損及粘著特性。通過使用離子液體可得到優(yōu)異的防靜電特性,其詳細(xì)的理由尚不明確,但推測如下:與普通的離子性化合物相比,離子液體的熔點(diǎn)低(熔點(diǎn)為100℃以下),因此分子運(yùn)動容易,可得到優(yōu)異的防靜電能力。認(rèn)為特別是在謀求對被粘附體防靜電時,通過將離子液體極微量地向被粘附體轉(zhuǎn)移,可謀求被粘附體中的優(yōu)異的剝離防靜電性。特別是,熔點(diǎn)為室溫(25℃)以下的離子液體,其可高效率地向被粘附體轉(zhuǎn)移,因此可獲得優(yōu)異的防靜電性。
另外,由于上述離子液體在100℃以下的任一溫度下呈液態(tài),因此與固體的鹽相比,容易向粘著劑中進(jìn)行添加和分散或溶解。而且,由于離子液體無蒸氣壓(非揮發(fā)性),因此也不會隨時間而消失,具有繼續(xù)獲得防靜電特性的特征。此外,離子液體是指熔點(diǎn)為100℃以下、且呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合物)。
作為上述離子液體,優(yōu)選使用由下述通式(a)~(e)所表示的有機(jī)陽離子成分和陰離子成分構(gòu)成的化合物。利用具有這些陽離子的離子液體,可得到防靜電能力更優(yōu)異的粘著劑層。
【化學(xué)式1】
上述式(a)中的ra表示碳原子數(shù)為4~20的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán),rb和rc相同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1~16的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán)。其中,當(dāng)?shù)影p鍵時不存在rc。
上述式(b)中的rd表示碳原子數(shù)為2~20的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán),re、rf和rg相同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1~16的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán)。
上述式(c)中的rh表示碳原子數(shù)為2~20的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán),ri、rj和rk相同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1~16的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán)。
上述式(d)中的z表示氮、硫或磷原子,rl、rm、rn和ro相同或不同,表示碳原子數(shù)為1~20的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán)。其中,當(dāng)z為硫原子時不存在ro。
上述式(e)中的rp表示碳原子數(shù)為1~18的烴基,可以是上述烴基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán)。
作為式(a)所表示的陽離子,例如可以列舉:吡啶陽離子、哌啶陽離子、吡咯烷陽離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子、嗎啉鎓陽離子等。
作為具體例子,例如可以列舉:1-乙基吡啶陽離子、1-丁基吡啶陽離子、1-己基吡啶陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶陽離子、1-己基-3-甲基吡啶陽離子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶陽離子、1,1-二甲基吡咯烷陽離子、1-乙基-1-甲基吡咯烷陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷陽離子、1,1-二丙基吡咯烷陽離子、1-丙基-1-丁基吡咯烷陽離子、1,1-二丁基吡咯烷陽離子、吡咯烷-2-酮陽離子、1-丙基哌啶陽離子、1-戊基哌啶陽離子、1,1-二甲基哌啶陽離子、1-甲基-1-乙基哌啶陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶陽離子、1-甲基-1-己基哌啶陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶陽離子、1-乙基-1-己基哌啶陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶陽離子、1,1-二丙基哌啶陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶陽離子、1,1-二丁基哌啶陽離子、2-甲基-1-吡咯啉陽離子、1-乙基-2-苯基吲哚陽離子、1,2-二甲基吲哚陽離子、1-乙基咔唑陽離子、n-乙基-n-甲基嗎啉鎓陽離子等。
作為式(b)所表示的陽離子,例如可以列舉:咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶陽離子、二氫嘧啶陽離子等。
作為具體例子,例如可以列舉:1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶陽離子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶陽離子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶陽離子、1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶陽離子、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶陽離子、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶陽離子、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氫嘧啶陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氫嘧啶陽離子等。
作為式(c)所表示的陽離子,例如可以列舉:吡唑陽離子、二氫化吡唑陽離子等。
作為具體例子,例如可以列舉:1-甲基吡唑陽離子、3-甲基吡唑陽離子、1-乙基-2-甲基二氫化吡唑陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑陽離子等。
作為式(d)所表示的陽離子,例如可以列舉:四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基磷陽離子、以及上述烷基的一部分被烯基或烷氧基以及環(huán)氧基取代的陽離子等。
作為具體例子,例如可以列舉:四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、三甲基锍陽離子、三乙基锍陽離子、三丁基锍陽離子、三己基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、四甲基磷陽離子、四乙基磷陽離子、四丁基磷陽離子、四己基磷陽離子、四辛基磷陽離子、三乙基甲基磷陽離子、三丁基乙基磷陽離子、三甲基癸基磷陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、三丁基-(2-甲氧基乙基)磷陽離子等。其中優(yōu)選使用:三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、三乙基甲基磷陽離子、三丁基乙基磷陽離子、三甲基癸基磷陽離子等非對稱的四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基磷陽離子、以及n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、n,n-二甲基-n-乙基-n-丙基銨陽離子、n,n-二甲基-n-乙基-n-丁基銨陽離子、n,n-二甲基-n-乙基-n-戊基銨陽離子、n,n-二甲基-n-乙基-n-己基銨陽離子、n,n-二甲基-n-乙基-n-庚基銨陽離子、n,n-二甲基-n-乙基-n-壬基銨陽離子、n,n-二甲基-n,n-二丙基銨陽離子、n,n-二乙基-n-丙基-n-丁基銨陽離子、n,n-二甲基-n-丙基-n-戊基銨陽離子、n,n-二甲基-n-丙基-n-己基銨陽離子、n,n-二甲基-n-丙基-n-庚基銨陽離子、n,n-二甲基-n-丁基-n-己基銨陽離子、n,n-二乙基-n-丁基-n-庚基銨陽離子、n,n-二甲基-n-戊基-n-己基銨陽離子、n,n-二甲基-n,n-二己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、n,n-二乙基-n-甲基-n-丙基銨陽離子、n,n-二乙基-n-甲基-n-戊基銨陽離子、n,n-二乙基-n-甲基-n-庚基銨陽離子、n,n-二乙基-n-丙基-n-戊基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、n,n-二丙基-n-甲基-n-乙基銨陽離子、n,n-二丙基-n-甲基-n-戊基銨陽離子、n,n-二丙基-n-丁基-n-己基銨陽離子、n,n-二丙基-n,n-ジ己基銨陽離子、n,n-二丁基-n-甲基-n-戊基銨陽離子、n,n-二丁基-n-甲基-n-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、n-甲基-n-乙基-n-丙基-n-戊基銨陽離子。
作為式(e)所表示的陽離子,例如可以列舉锍陽離子等。另外,作為上述式(e)中的rp的具體例子,可以列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十八烷基等。
另一方面,作為陰離子成分,只要是滿足成為離子液體的成分即可,沒有特別限定,例如使用cl-、br-、i-、alcl4-、al2cl7-、bf4-、pf6-、clo4-、no3-、ch3coo-、cf3coo-、ch3so3-、cf3so3-、c4f9so3-、(cf3so2)2n-、(c2f5so2)2n-、(c3f7so2)2n-、(c4f9so2)2n-、(cf3so2)3c-、asf6-、sbf6-、nbf6-、taf6-、hf2-、(cn)2n-、c4f9so3-、(c2f5so2)2n-、c3f7coo-、(cf3so2)(cf3co)n-、c9h19coo-、(ch3)2po4-、(c2h5)2po4-、c2h5oso3-、c6h13oso3-、c8h17oso3-、ch3(oc2h4)2oso3-、c6h4(ch3)so3-、(c2f5)3pf3-、ch3ch(oh)coo-及(fso2)2n-等。
另外,作為陰離子成分,還可以使用下述式(f)所表示的陰離子等。
【化學(xué)式2】
另外,作為陰離子成分,其中特別是包含氟原子的陰離子成分可得到低熔點(diǎn)的離子液體,因此優(yōu)選使用。
作為本發(fā)明中使用的離子液體的具體例子,從上述陽離子成分和陰離子成分的組合中適當(dāng)選擇來使用,例如可以列舉:1-丁基吡啶四氟硼酸鹽、1-丁基吡啶六氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-己基吡啶四氟硼酸鹽、1,1-二甲基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二丙基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二丁基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-戊基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二甲基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二丙基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二丁基哌啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二甲基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1,1-二丙基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1,1-二丁基吡咯烷雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丙基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-戊基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1,1-二甲基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1,1-二丙基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、1,1-二丁基哌啶雙(五氟乙磺酰)亞胺、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸鹽、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸鹽、1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟硼酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基吡唑四氟硼酸鹽、2-甲基吡唑四氟硼酸鹽、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(五氟乙磺酰)亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、四戊基銨三氟甲磺酸鹽、四戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、四己基銨三氟甲磺酸鹽、四己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、四庚基銨三氟甲磺酸鹽、四庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙磺酰)亞胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸鹽、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二乙基-n甲基-n-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲磺酸鹽、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙磺酰)亞胺、四辛基磷三氟甲磺酸鹽、四辛基磷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-丁基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-壬基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n,n-二丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-丁基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-丁基-n-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-丁基-n-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n-戊基-n-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二甲基-n,n-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二乙基-n-丙基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二丙基-n-甲基-n-乙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二丙基-n-甲基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二丙基-n-丁基-n-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二丙基-n,n-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二丁基-n-甲基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n,n-二丁基-n-甲基-n-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、n-甲基-n-乙基-n-丙基-n-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基吡啶(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、n-乙基-n-甲基嗎啉鎓硫氰酸鹽、4-乙基-4-甲基嗎啉鎓甲基碳酸鹽等。
此外,上述離子液體可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
另外,相對于100質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物,防靜電成分的含量(總量)優(yōu)選為1質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為0.001~0.9質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.005~0.8質(zhì)量份,最優(yōu)選為0.01~0.7質(zhì)量份。當(dāng)防靜電成分的含量處于上述范圍內(nèi)時,容易兼具防靜電性和低污染性,因此優(yōu)選。
<粘著劑層中的聚醚系化合物>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述粘著劑組合物含有聚醚系化合物(聚醚成分),其中,更優(yōu)選含有具氧化亞烷基鏈的有機(jī)聚硅氧烷,進(jìn)一步優(yōu)選含有具氧化亞烷基主鏈的有機(jī)聚硅氧烷。推測通過使用上述有機(jī)聚硅氧烷,粘著劑表面的表面自由能降低,實現(xiàn)了輕剝離化。
上述有機(jī)聚硅氧烷可以適當(dāng)使用公知的具有聚氧化亞烷基主鏈的有機(jī)聚硅氧烷,但優(yōu)選為下式所示的有機(jī)聚硅氧烷。
【化學(xué)式3】
(式中,r1和/或r2具有碳原子數(shù)為1~6的氧化亞烷基鏈,上述氧化亞烷基鏈中的亞烷基可以是直鏈或支鏈,上述氧化亞烷基鏈的末端可以是烷氧基或羥基。另外,r1或r2中的任一者可以是羥基,或者可以是烷基、烷氧基,可以是上述烷基、烷氧基的一部分被雜原子取代的官能團(tuán)。n為1~300的整數(shù)。)
上述有機(jī)聚硅氧烷使用以包含硅氧烷的部位(硅氧烷部位)作為主鏈、且在該主鏈末端結(jié)合有氧化亞烷基鏈的有機(jī)聚硅氧烷。推測通過使用上述具有氧化亞烷基鏈的有機(jī)硅氧烷,可獲得與(甲基)丙烯酸酯系聚合物及防靜電成分等的相溶性的平衡,實現(xiàn)了輕剝離化。
另外,作為本發(fā)明中的上述有機(jī)聚硅氧烷,例如可以采用如下的構(gòu)成。具體而言,式中的r1和/或r2具有包含碳原子數(shù)為1~6的烴基的氧化亞烷基鏈,作為上述氧化亞烷基鏈,可以列舉氧化亞甲基、氧化亞己基、氧化亞丙基、氧化亞丁基等,其中優(yōu)選氧化亞己基及氧化亞丙基。此外,當(dāng)r1及r2均具有氧化亞烷基鏈時,可以相同也可以不同。
【化學(xué)式4】
另外,上述氧化亞烷基鏈的烴基可以是直鏈,也可以是支鏈。
而且,上述氧化亞烷基鏈的末端可以是烷氧基或羥基,其中更優(yōu)選為烷氧基。為了保護(hù)粘著面而在粘著劑層表面貼合隔膜時,在末端為羥基的有機(jī)聚硅氧烷中,會與隔膜發(fā)生相互作用,從粘著劑層表面剝離隔膜時的粘著(剝離)力有時會上升。
另外,n為1~300的整數(shù),優(yōu)選為10~200,更優(yōu)選為20~150。當(dāng)n處于上述范圍內(nèi)時,可獲得與基礎(chǔ)聚合物的相溶性的平衡,成為優(yōu)選方式。而且,分子中可以具有(甲基)丙烯?;⑾┍?、羥基等反應(yīng)性取代基。上述有機(jī)聚硅氧烷可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述具有氧化亞烷基鏈的有機(jī)聚硅氧烷的具體例子,例如,作為市售品,可以列舉商品名x-22-4952、x-22-4272、x-22-6266、kf-6004、kf-889(以上由信越化學(xué)工業(yè)公司制造)、by16-201、sf8427(以上由dowcorningtoray公司制造)、im22(旭化成wacker公司制造)等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
另外,除主鏈具有(結(jié)合有)氧化亞烷基鏈的有機(jī)硅氧烷以外,還可以使用側(cè)鏈具有(結(jié)合有)氧化亞烷基鏈的有機(jī)硅氧烷,更優(yōu)選的方式為使用與主鏈相比側(cè)鏈具有氧化亞烷基鏈的有機(jī)硅氧烷。上述有機(jī)聚硅氧烷可以適當(dāng)使用公知的具有聚氧化亞烷基側(cè)鏈的有機(jī)聚硅氧烷,優(yōu)選為下式所示的有機(jī)聚硅氧烷。
【化學(xué)式5】
(式中,r1為一價有機(jī)基團(tuán),r2、r3及r4為亞烷基,r5為氫或有機(jī)基團(tuán),m及n為0~1000的整數(shù)。其中,m、n不同時為0。a及b為0~100的整數(shù)。其中,a、b不同時為0。)
另外,作為本發(fā)明中的上述有機(jī)聚硅氧烷,例如可以采用如下的構(gòu)成。具體而言,式中的r1是以甲基、乙基、丙基等烷基、苯基、甲苯基等芳基或芐基、苯乙基等芳烷基例示的一價有機(jī)基團(tuán),各自可以具有羥基等取代基。r2、r3及r4可以使用亞甲基、亞己基、亞丙基等碳原子數(shù)為1~8的亞烷基。這里,r3及r4是不同的亞烷基,r2可以與r3或r4相同,也可以不同。r3及r4為了提高可溶解于其聚氧化亞烷基側(cè)鏈中的防靜電成分(例如離子性化合物等)的濃度,其中的任一者優(yōu)選為亞己基或亞丙基。r5可以是以甲基、乙基、丙基等烷基或乙?;?、丙?;弱;镜囊粌r有機(jī)基團(tuán),各自可以具有羥基等取代基。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。另外,分子中可以具有(甲基)丙烯?;?、烯丙基、羥基等反應(yīng)性取代基。在上述具有聚氧化亞烷基側(cè)鏈的有機(jī)硅氧烷中,推測具有具羥基末端的聚氧化亞烷基側(cè)鏈的有機(jī)硅氧烷容易獲得相溶性的平衡,因此優(yōu)選。
【化學(xué)式6】
作為上述有機(jī)硅氧烷的具體例子,例如可以列舉作為市售品的商品名kf-351a、kf-352a、kf-353、kf-354l、kf-355a、kf-615a、kf-945、kf-640、kf-642、kf-643、kf-6022、x-22-6191、x-22-4515、kf-6011、kf-6012、kf-6015、kf-6017、x-22-2516(以上由信越化學(xué)工業(yè)公司制造)sf8428、fz-2162、sh3749、fz-77、l-7001、fz-2104、fz-2110、l-7002、fz-2122、fz-2164、fz-2203、fz-7001、sh8400、sh8700、sf8410、sf8422(以上由dowcorningtoray公司制造)、tsf-4440、tsf-4441、tsf-4445、tsf-4450、tsf-4446、tsf-4452、tsf-4460(momentiveperformancematerials公司制造)、byk-333、byk-307、byk-377、byk-uv3500、byk-uv3570(byk-chemie·japan公司制造)等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
作為本發(fā)明中使用的上述有機(jī)硅氧烷,其hlb(hydrophile-lipophilebalance)值優(yōu)選1~16,更優(yōu)選為3~14。當(dāng)hlb值偏離上述范圍內(nèi)時,對被粘附體的污染性變差,不優(yōu)選。
在上述粘著劑組合物中,可以含有含聚氧化亞烷基鏈的化合物,該化合物是不包括有機(jī)聚硅氧烷的聚醚系化合物(聚醚成分)。通過在粘著劑中含有上述化合物,可進(jìn)一步得到對被粘附體的潤濕性優(yōu)異的粘著劑。
作為上述不包括有機(jī)聚硅氧烷的含聚氧化亞烷基鏈的化合物的具體例子,例如可以列舉:聚氧化亞烷基烷基胺、聚氧化亞烷基二胺、聚氧化亞烷基脂肪酸酯、聚氧化亞烷基脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化亞烷基烷基苯基醚、聚氧化亞烷基烷基醚、聚氧化亞烷基烷基烯丙基醚、聚氧化亞烷基烷基苯基烯丙基醚等非離子性表面活性劑;聚氧化亞烷基烷基醚硫酸酯鹽、聚氧化亞烷基烷基醚磷酸酯鹽、聚氧化亞烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧化亞烷基烷基苯基醚磷酸酯鹽等陰離子性表面活性劑;以及具有聚氧化亞烷基鏈(聚環(huán)氧烷烴鏈)的陽離子性表面活性劑或兩性離子性表面活性劑、具有聚氧化亞烷基鏈的聚醚系化合物(及其衍生物)、具有聚氧化亞烷基鏈的丙烯酸酯化合物(及其衍生物)等。另外,可以在丙烯酸酯系聚合物中混合含聚氧化亞烷基鏈的單體作為含聚氧化亞烷基鏈的化合物。所述含聚氧化亞烷基鏈的化合物可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述具有聚氧化亞烷基鏈的聚醚系化合物(聚醚成分)的具體例子,可以列舉聚丙二醇(ppg)-聚乙二醇(peg)的嵌段共聚物、ppg-peg-ppg的嵌段共聚物、peg-ppg-peg的嵌段共聚物等。作為上述具有聚氧化亞烷基鏈的聚醚系化合物的衍生物,可以列舉:含有末端被醚化的氧化亞丙基的化合物(ppg單烷基醚、peg-ppg單烷基醚等)、含有末端被乙?;难趸瘉啽幕衔?末端乙酰化ppg等)等。
另外,作為上述具有聚氧化亞烷基鏈的丙烯酸酯化合物的具體例子,可以列舉具有氧化亞烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合物。作為上述氧化亞烷基,當(dāng)使用離子性化合物作為防靜電成分時,從離子性化合物配位方面考慮,氧化亞烷基單元的加成摩爾數(shù)優(yōu)選1~50,更優(yōu)選2~30,進(jìn)一步優(yōu)選2~20。另外,上述氧化亞烷基鏈的末端可以保持羥基不變、或者用烷基、苯基等取代。
上述具有氧化亞烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合物優(yōu)選為包含(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷烴作為單體單元(成分)的聚合物,在上述(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷烴的具體例子中,作為含乙二醇基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉:甲氧基-二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;乙氧基-二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等乙氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;丁氧基-二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基-三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等丁氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;苯氧基-二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;2-乙基己基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;甲氧基-二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯型等。
另外,作為上述單體單元(成分),還可以使用除上述(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷烴以外的其他單體單元(成分)。作為其他單體成分的具體例子,可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
而且,作為除上述(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷烴以外的其他單體單元(成分),還可適當(dāng)使用含羧基的(甲基)丙烯酸酯、含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯、含氰基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物、含酸酐基的(甲基)丙烯酸酯、含羥基的(甲基)丙烯酸酯、含酰胺基的(甲基)丙烯酸酯、含氨基的(甲基)丙烯酸酯、含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯、n-丙烯?;鶈徇?、乙烯基醚類等。
更優(yōu)選的一個方式如下:上述不包含有機(jī)聚硅氧烷的含聚氧化亞烷基鏈的化合物為至少一部分具有(聚)環(huán)氧乙烷鏈的化合物。通過混合上述含(聚)環(huán)氧乙烷鏈的化合物,基礎(chǔ)聚合物與防靜電成分的相溶性提高,在被粘附體中的滲出得到適當(dāng)抑制,可得到污染性低的粘著劑組合物。其中,特別是使用ppg-peg-ppg的嵌段共聚物時,可得到低污染性優(yōu)異的粘著劑。作為上述含聚環(huán)氧乙烷鏈的化合物,(聚)環(huán)氧乙烷鏈在上述不包括有機(jī)聚硅氧烷的含聚氧化亞烷基鏈的化合物整體中所占的質(zhì)量優(yōu)選為5~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~85質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為5~80質(zhì)量%,最優(yōu)選為5~75質(zhì)量%。
作為上述不包括有機(jī)聚硅氧烷的含聚氧化亞烷基鏈的化合物的分子量,數(shù)均分子量(mn)為50000以下者適合,優(yōu)選200~30000,更進(jìn)一步優(yōu)選200~10000,通常適當(dāng)采用200~5000的數(shù)均分子量。若mn太大而大于50000,則與丙烯酸酯系聚合物的相溶性降低,粘著劑層處于白化的傾向。若mn太小而小于200,則有時容易發(fā)生由上述聚氧化亞烷基化合物引起的污染。此外,這里的mn是指通過gpc(凝膠滲透層析)得到的聚苯乙烯換算值。
另外,作為上述不包括有機(jī)聚硅氧烷的含聚氧化亞烷基鏈的化合物的市售品的具體例子例如可以列舉:adekapluronic17r-4、adekapluronic25r-2(以上均由adeka公司制造)、latemulpd-420、latemulpd-420、latemulpd-450、emulgen120(花王公司制造)、aqualonhs-10、kh-10、noigenea-87、ea-137、ea-157、ea-167、ea-177(以上由第一工業(yè)制藥公司制造)等。
相對于100質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物,上述聚醚系化合物的含量優(yōu)選0.01~3質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.03~2質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.05~1質(zhì)量份,最優(yōu)選為0.05~0.5質(zhì)量份。若上述聚醚系化合物的含量處于上述范圍內(nèi),則容易兼具防靜電性和輕剝離性(再剝離性),因此優(yōu)選。
<交聯(lián)劑>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜優(yōu)選上述粘著劑組合物含有交聯(lián)劑。另外,在本發(fā)明中,使用上述粘著劑組合物來形成粘著劑層。例如,當(dāng)上述粘著劑含有上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物時,通過適當(dāng)調(diào)節(jié)上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物的構(gòu)成單元、構(gòu)成比例、交聯(lián)劑的選擇及添加比例等再進(jìn)行交聯(lián),可得到耐熱性更優(yōu)異的表面保護(hù)膜(粘著劑層)。
作為本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑,可以使用異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮丙啶衍生物、以及金屬螯合化合物等,特別是使用異氰酸酯化合物成為優(yōu)選方式。另外,這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
作為上述異氰酸酯化合物,例如可以列舉:三亞甲基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯類;亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)族異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(xdi)等芳香族異氰酸酯類;將上述異氰酸酯化合物用脲基甲酸酯鍵、縮二脲鍵、異氰尿酸酯鍵、異氰酸酯二聚體鍵、脲鍵、碳化二亞胺鍵、脲酮亞胺鍵、惡二嗪三酮鍵等進(jìn)行改性而得到的聚異氰酸酯改性體。例如,作為市售品,可以列舉商品名takenate300s、takenate500、takenate600、takenated165n、takenated178n(以上由武田藥品工業(yè)公司制造)、sumidurt80、sumidurl、desmodurn3400(以上由住化bayerurethane公司制造)、millionatemr、millionatemt、coronatel、coronatehl、coronatehx(以上由日本polyurethane工業(yè)公司制造)等。這些異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用,還可以一并使用二官能的異氰酸酯化合物和三官能以上的異氰酸酯化合物。通過一并使用交聯(lián)劑,可以兼具粘著性和抗反撥性(對曲面的粘接性),可得到接合可靠性更優(yōu)異的表面保護(hù)膜。
另外,當(dāng)一并使用上述異氰酸酯化合物(二官能團(tuán)異氰酸酯化合物和三官能團(tuán)以上的異氰酸酯化合物)時,作為兩種化合物的配比(質(zhì)量比),優(yōu)選以[二官能團(tuán)異氰酸酯化合物]/[三官能團(tuán)以上的異氰酸酯化合物](質(zhì)量比)=0.1/99.9~50/50進(jìn)行混合,優(yōu)選為0.1/99.9~20/80,進(jìn)一步優(yōu)選0.1/99.9~10/90,更優(yōu)選0.1/99.9~5/95,最優(yōu)選0.1/99.9~1/99。通過將兩者調(diào)整至上述范圍內(nèi)進(jìn)行混合,而形成粘著性和抗反撥性優(yōu)異的粘著劑層,成為優(yōu)選方式。
作為上述環(huán)氧化合物,例如可以列舉n,n,n’,n’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺(商品名tetrad-x、三菱瓦斯化學(xué)公司制造)及1,3-雙(n,n-二縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷(商品名tetrad-c、三菱瓦斯化學(xué)公司制造)等。
作為上述三聚氰胺系樹脂,可以列舉六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物,例如可以列舉作為市售品的商品名hdu、tazm、tazo(以上由相互藥工公司制造)等。
作為上述金屬螯合化合物,金屬成分可以列舉鋁、鐵、錫、鈦、鎳等,螯合成分可以列舉乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
例如,相對于100質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物,本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑的含量優(yōu)選為0.01~20質(zhì)量份,更優(yōu)選含有0.1~15質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有0.5~10質(zhì)量份,最優(yōu)選含有1.0~6質(zhì)量份。上述含量少于0.01質(zhì)量份時,交聯(lián)劑所形成的交聯(lián)不充分,所得粘著劑層的聚集力變小,有時還無法獲得充分的耐熱性,還存在著導(dǎo)致殘膠的趨勢。另一方面,當(dāng)上述含量超過20質(zhì)量份時,聚合物的聚集力大,流動性降低,對被粘附體(例如偏振片)的潤濕不充分,存在著導(dǎo)致在被粘附體與粘著劑層(粘著劑組合物層)之間發(fā)生膨脹的趨勢。而且,當(dāng)交聯(lián)劑量多時,剝離帶電特性存在著降低的趨勢。另外,這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上進(jìn)行使用。
在上述粘著劑組合物中,還可以含有用于使上述的任一種交聯(lián)反應(yīng)更有效地進(jìn)行的交聯(lián)催化劑。所述交聯(lián)催化劑例如可以使用:二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫等錫系催化劑;三(乙酰丙酮)鐵、三(己烷-2,4-二酮)合鐵、三(庚烷-2,4-二酮)合鐵、三(庚烷-3,5-二酮)合鐵、三(5-甲基己烷-2,4-二酮)合鐵、三(辛烷-2,4-二酮)合鐵、三(6-甲基庚烷-2,4-二酮)合鐵、三(2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮)合鐵、三(壬烷-2,4-二酮)合鐵、三(壬烷-4,6-二酮)合鐵、三(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)合鐵、三(十三烷-6,8-二酮)合鐵、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮)合鐵、三(六氟乙酰丙酮)合鐵、三(乙酰乙酸乙酯)鐵、三(乙酰乙酸正丙酯)鐵、三(乙酰乙酸異丙酯)鐵、三(乙酰乙酸正丁酯)鐵、三(乙酰乙酸仲丁酯)鐵、三(乙酰乙酸叔丁酯)鐵、三(丙酰乙酸甲酯)鐵、三(丙酰乙酸乙酯)鐵、三(丙酰乙酸正丙酯)鐵、三(丙酰乙酸異丙酯)鐵、三(丙酰乙酸正丁酯)鐵、三(丙酰乙酸仲丁酯)鐵、三(丙酰乙酸叔丁酯)鐵、三(乙酰乙酸芐酯)鐵、三(丙二酸二甲酯)鐵、三(丙二酸二乙酯)鐵、三甲氧基鐵、三乙氧基鐵、三異丙氧基鐵、氯化鐵等鐵系催化劑。這些交聯(lián)催化劑可以使用一種,也可以并用兩種以上。
上述交聯(lián)催化劑的含量沒有特別限定,例如,相對于100質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物,優(yōu)選設(shè)為約0.0001~1質(zhì)量份,更優(yōu)選0.001~0.5質(zhì)量份。當(dāng)上述交聯(lián)催化劑的含量處于上述范圍內(nèi)時,在形成粘著劑層時交聯(lián)反應(yīng)的速度快,粘著劑組合物的貯存期也變長,成為優(yōu)選方式。
而且,上述粘著劑組合物可以含有丙烯酸酯低聚物。丙烯酸酯低聚物的重均分子量(mw)優(yōu)選1000以上且不足30000,更優(yōu)選1500以上且不足20000,進(jìn)一步優(yōu)選2000以上且不足10000。上述丙烯酸酯低聚物是指包含具有下述通式所表示的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯系單體作為單體單元的(甲基)丙烯酸酯系聚合物,在將其用作丙烯酸酯系粘著劑時,起到賦予粘著的樹脂的作用,使粘接性提高,對抑制表面保護(hù)膜的浮起有效。
ch2=c(r1)coor2
[上述通式中,r1為氫原子或甲基,r2為具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的脂環(huán)式烴基]
作為上述通式中的脂環(huán)式烴基r2,可以列舉環(huán)己基、異冰片基、二環(huán)戊基、二環(huán)戊烯基、金剛烷基、三環(huán)戊基、三環(huán)戊烯基等脂環(huán)式烴基等。作為具有這樣的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉:具有環(huán)己基的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、具有異冰片基的(甲基)丙烯酸異冰片酯、具有二環(huán)戊基的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯等由(甲基)丙烯酸與脂環(huán)族醇形成的酯。像這樣通過在丙烯酸酯低聚物中持有體積較大的結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯系單體作為單體單元,可以提高粘接性。
作為上述丙烯酸酯低聚物的混合量,相對于100質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物,可以含有0.01~10質(zhì)量份,更優(yōu)選含有0.1~7質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有0.2~5質(zhì)量份,最優(yōu)選含有0.3~2質(zhì)量份。通過按照上述范圍的混合量進(jìn)行使用,可謀求提高與被粘附體的剝離力(粘著力),容易謀求浮起的抑制,成為優(yōu)選方式。
而且,上述粘著劑組合物中可以含有其他公知的添加劑,例如,根據(jù)使用的用途可以適當(dāng)添加潤滑劑、著色劑、顏料等粉體、增塑劑、粘著賦予劑、低分子量聚合物、表面潤滑劑、均化劑、抗氧化劑、防腐蝕劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、硅烷偶聯(lián)劑、無機(jī)或有機(jī)填充劑、金屬粉末、顆粒狀及箔狀物等。
<粘著劑層、表面保護(hù)膜>
本發(fā)明的表面保護(hù)膜是于基材上形成上述粘著劑層而構(gòu)成的,此時,粘著劑組合物的交聯(lián)通常是在涂布粘著劑組合物之后進(jìn)行的,但也可以將由交聯(lián)后的粘著劑組合物構(gòu)成的粘著劑層轉(zhuǎn)移到基材等上。
另外,于基材上形成粘著劑層的方法沒有特別限定,例如可如下制作:在基材上涂布上述粘著劑組合物(溶液),干燥除去聚合溶劑等,以于基材上形成粘著劑層。之后,為了調(diào)整粘著劑層的成分轉(zhuǎn)移或調(diào)整交聯(lián)反應(yīng)等,可以進(jìn)行熟化。另外,在基材上涂布粘著劑組合物以制作表面保護(hù)膜時,想要能夠在基材上均勻地進(jìn)行涂布,可以在上述粘著劑組合物中重新加入除聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
另外,作為制造本發(fā)明的表面保護(hù)膜時的粘著劑層的形成方法,采用用于制造粘著帶類的公知方法。具體而言,例如可以列舉輥涂、凹版涂布、逆涂、輥刷、噴涂、氣刀涂布法、通過口模涂布等進(jìn)行的擠出涂布法等。
本發(fā)明的表面保護(hù)膜通常以上述粘著劑層的厚度達(dá)到3~100μm、優(yōu)選5~50μm左右的方式進(jìn)行制作。當(dāng)粘著劑層的厚度處于上述范圍內(nèi)時,容易獲得適度的再剝離性與粘接性的平衡,因此優(yōu)選。
另外,本發(fā)明的表面保護(hù)膜的總厚度優(yōu)選為8~300μm,更優(yōu)選為10~200μm,最優(yōu)選為20~100μm。當(dāng)表面保護(hù)膜的總厚度處于上述范圍內(nèi)時,粘著特性(再剝離性、粘接性等)、操作性、外觀特性優(yōu)異,成為優(yōu)選方式。此外,上述總厚度是指包括基材、粘著劑層、防靜電層等所有層在內(nèi)的厚度的總計。
<隔膜>
在本發(fā)明的表面保護(hù)膜中,根據(jù)需要,可以在粘著劑層表面貼合隔膜,以保護(hù)粘著面。
作為構(gòu)成上述隔膜的材料,有紙及塑料膜,從表面平滑性優(yōu)異的角度考慮,適合使用塑料膜。作為該膜,只要是能夠保護(hù)上述粘著劑層的薄膜即可,沒有特別限定,例如可以列舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
上述隔膜的厚度通常為5~200μm,優(yōu)選為10~100μm左右。隔膜的厚度處于上述范圍內(nèi)時,與粘著劑層貼合的操作性和從粘著劑層剝離的操作性均優(yōu)異,因此優(yōu)選。根據(jù)需要,還可以利用硅系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸酰胺系脫模劑、二氧化硅粉末等對上述隔膜進(jìn)行脫模及防污處理、或者涂布型、混入型、蒸鍍型等的防靜電處理。
本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件優(yōu)選用上述表面保護(hù)膜來保護(hù)。由于上述表面保護(hù)膜的防靜電性和剝離靜電壓的經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異,因此可用于加工、搬運(yùn)、發(fā)貨時等的表面保護(hù)用途(表面保護(hù)膜),故可用于保護(hù)上述光學(xué)構(gòu)件(偏振片等)的表面。特別是可用于容易產(chǎn)生靜電的塑料制品等,因此在帶電為特別嚴(yán)峻的問題的光學(xué)、電子部件相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域,在防靜電用途上非常有用。
實施例
下面,說明與本發(fā)明有關(guān)的幾個實施例,但并不意味著本發(fā)明僅限于所述具體例子所顯示的內(nèi)容。此外,只要沒有特別說明,則以下的說明中的“份”和“%”均為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。另外,表中的配合量(添加量)顯示固體成分或固體成分比。
另外,以下的說明中的各種特性分別如下進(jìn)行測定或評價。
<重均分子量(mw)的測定>
重均分子量(mw)使用tosoh株式會社制造的gpc裝置(hlc-8220gpc)進(jìn)行測定。測定條件如下。
樣品濃度:0.2質(zhì)量%(thf溶液)
樣品注入量:10μl
洗脫液:thf
流速:0.6ml/分鐘
測定溫度:40℃
柱:
樣品柱;tskguardcolumnsuperhz-h(huán)(1根)+tskgelsuperhzm-h(huán)(2根)
參比柱;tskgelsuperh-rc(1根)
檢測器:差示折射計(ri)
此外,重均分子量通過聚苯乙烯換算值來求出。另外,在需要測定數(shù)均分子量(mn)時,按照與重均分子量相同的方式進(jìn)行測定。
<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)>
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)是指由各單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tgn(℃),利用下述文獻(xiàn)值,通過下式來求出。
式:1/(tg+273)=σ[wn/(tgn+273)]
[上式中,tg(℃)表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,wn(-)表示各單體的質(zhì)量分率,tgn(℃)表示由各單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,n表示各單體的種類。]
文獻(xiàn)值:
丙烯酸-2-乙基己酯(2eha):-70℃
丙烯酸正丁酯(ba):-55℃
丙烯酸-4-羥丁酯(4hba):-32℃
丙烯酸-2-羥乙酯(hea):-15℃
丙烯酸(aa):106℃
n-乙烯基吡咯烷酮(nvp):80℃
二乙基丙烯酰胺(deaa):81℃
此外,作為文獻(xiàn)值,參照“アクリル樹脂的合成·設(shè)計と新用途展開(丙烯酸酯樹脂的合成、設(shè)計與新用途展開)”(中央經(jīng)營開發(fā)中心出版部發(fā)行)及“polymerhandbook”(johnwiley&sons)。
<表面電阻率的測定>
在溫度23℃、濕度50%rh的環(huán)境下,使用電阻率計(三菱化學(xué)analytech制造、hirestaupmcp-h(huán)t450型),依據(jù)jis-k-6911來測定表面電阻率。
此外,作為本發(fā)明中的于防靜電層表面測定的表面電阻率(ω/□),在剛剛涂布后(初期)、在室溫(23℃×50%rh)下直接照射熒光燈光(400lx)的環(huán)境下放置1個月(30天)后(經(jīng)時)、在23℃×50%rh的環(huán)境下進(jìn)行紫外線照射(高壓水銀燈、累積光量:4000mj/cm2、照射時間:30秒)并靜置后(uv照射),在各自的條件下優(yōu)選不足1.0×1011,更優(yōu)選不足5.0×1010,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0×1010。顯示出上述范圍內(nèi)的表面電阻率的表面保護(hù)膜例如可適合用作如液晶單元或半導(dǎo)體裝置等忌諱靜電的物品的加工或搬運(yùn)過程等中使用的表面保護(hù)膜。此外,剛剛涂布后是指,涂布防靜電劑組合物(溶液)并進(jìn)行干燥而剛剛形成防靜電層后。下同。
<印字性(印字密合性)的評價>
在23℃×50%rh的測定環(huán)境下,使用shachihata公司制造的x印章,在防靜電層表面上實施印字,之后在其印字上貼附nichiban公司制造的商品名cellotape(注冊商標(biāo)),接著,在剝離速度為30m/分鐘、剝離角度為180度的條件下進(jìn)行剝離。之后,目視觀察剝離后的表面,當(dāng)印字面積的50%以上被剝離時評價為×(印字性不良),當(dāng)印字面積的50%以上未剝離而殘留時評價為○(印字性良好)。
<背面剝離力的測定>
將各例所涉及的表面保護(hù)膜剪成寬70mm、長100mm的大小,在表面保護(hù)膜的防靜電層(背面層)上以0.25mpa的壓力、0.3m/分鐘的速度壓合nichiban公司制造的商品名cellotape(注冊商標(biāo))(24mm寬、橡膠系粘著帶)、或日東電工公司制造的商品名no.31b(19mm寬、丙烯酸酯系粘著帶)。將其在23℃×50%rh的環(huán)境下放置30分鐘,之后在相同環(huán)境下以0.3m/分鐘的剝離速度、180度的剝離角度進(jìn)行剝離,測定此時的背面剝離力(n/24mm:對cellotape、或n/19mm:對no.31b)。
此外,本發(fā)明中的背面剝離力(n/24mm:對cellotape)優(yōu)選為1~15n/24mm,更優(yōu)選為2~13n/24mm,進(jìn)一步優(yōu)選為3~10n/24mm。另外,背面剝離力(n/19mm:對no.31b)優(yōu)選為1~15n/19mm,更優(yōu)選為2~13n/19mm,進(jìn)一步優(yōu)選為3~10n/19mm。偏離上述范圍,當(dāng)背面剝離力太輕(太低)時,拾取帶無法附在表面保護(hù)膜背面,無法剝離表面保護(hù)膜,當(dāng)背面剝離力太高時,難以從表面保護(hù)膜上剝離拾取帶,不優(yōu)選。
<滑動性(動態(tài)摩擦力)的測定>
將表面保護(hù)膜剪成寬70mm、長100mm的大小,與丙烯酸酯板(三菱rayon公司制造、商品名“acrylite”、厚:1mm、寬:70mm、長:100mm)貼合,準(zhǔn)備試驗片。將該試驗片的背面(防靜電層表面)朝下,放置在保持水平的平滑的pet膜上,在該試驗片上加載1.5kg的荷重。使用無伸縮性的線將上述載重的試驗片安裝在拉伸試驗機(jī)上,在測定溫度25℃下、在拉伸速度為300mm/分鐘、拉伸距離為300mm的條件下沿水平拉伸試驗片,求出試驗片的動態(tài)摩擦力(n)的平均值(n=3)。
此外,本發(fā)明中的滑動性(動態(tài)摩擦力)(n)優(yōu)選為2~5,更優(yōu)選為2~4.8以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3~4.5以下。當(dāng)滑動性處于上述范圍內(nèi)時,在處理貼有表面保護(hù)膜的被粘附體時,表面保護(hù)膜背面(防靜電層表面)的滑動性良好,同時可謀求兼具背面剝離力(粘著力),在操作性方面有利。
<耐溶劑性(外觀)>
用滲入了乙醇的bemcot無紡布(旭化成纖維公司制造)擦拭各例所涉及的表面保護(hù)膜的防靜電層(背面層)往返10次,目視觀察此時的外觀變化,當(dāng)防靜電層脫離時評價為×,當(dāng)防靜電層未脫離時評價為○。
<耐溶劑性(表面電阻率的測定)>
用滲入了乙醇的bemcot無塵紙(旭化成せんい公司制造)擦拭各例所涉及的表面保護(hù)膜的防靜電層(背面層)往返10次,在溫度23℃、濕度50%rh的環(huán)境下,使用電阻率計(三菱化學(xué)analytech制造、hirestaupmcp-h(huán)t450型)依據(jù)jis-k-6911測定表面電阻率。
此外,本發(fā)明中的在防靜電層表面測定的表面電阻率(ω/□)優(yōu)選不足1.0×1011,更優(yōu)選不足5.0×1010,進(jìn)一步優(yōu)選不足1.0×1010。顯示出上述范圍內(nèi)的表面電阻率的表面保護(hù)膜,即使在例如為了擦去表面保護(hù)膜上的污漬而用乙醇擦拭時,也可抑制表面電阻率在低水平,可適合用作如液晶單元或半導(dǎo)體裝置等忌諱靜電的物品的加工或搬運(yùn)過程等中使用的表面保護(hù)膜。
<偏振片剝離靜電壓(偏振片側(cè))的測定>
將各例所涉及的表面保護(hù)膜1剪成寬70mm、長130mm的大小,將剝離襯墊剝離后,如圖2所示,使用手壓輥將該表面保護(hù)膜1壓合在偏振片20(日東電工公司制造、seg1423du偏振片、寬:70mm、長:100mm)的表面,使表面保護(hù)膜1的一個端部超出偏振片20的端部30mm,所述偏振片20是貼在事先除去了靜電的丙烯酸酯板10(三菱rayon公司制造、商品名“acrylite”、厚:1mm、寬:70mm、長:100mm)上。
將該樣品在23℃×50%rh的環(huán)境下放置1天后,將其放在高20mm的樣品固定臺30的預(yù)定位置。將超出偏振片20達(dá)30mm的表面保護(hù)膜1的端部固定在自動纏繞機(jī)(圖中未顯示)上,以剝離角度150°、剝離速度10m/分鐘進(jìn)行剝離。此時產(chǎn)生的被粘附體(偏振片)表面的電位用固定在高出偏振片20的中央達(dá)100mm的位置的電位測定器40(春日電機(jī)公司制造、型號“ksd-0103”)進(jìn)行測定,作為“初期的偏振片剝離靜電壓”。測定是在23℃、50%rh的環(huán)境下進(jìn)行。
另外,在室溫(23℃×50%rh)下直接照射熒光燈光(400lx)的環(huán)境下放置1個月(30天)后,按照與“初期的偏振片剝離靜電壓”相同的方式,測定“經(jīng)時性的偏振片剝離靜電壓”,在23℃×50%rh的環(huán)境下進(jìn)行紫外線照射(高壓水銀燈、累積光量:4000mj/cm2、照射時間:30秒)后,測定“uv照射后的偏振片剝離靜電壓”,上述測定均在23℃×50%rh的環(huán)境下進(jìn)行。
此外,偏振片剝離靜電壓是指來源于構(gòu)成本發(fā)明的表面保護(hù)膜的防靜電層和粘著劑層的剝離靜電壓,其有助于防靜電性。
本發(fā)明中的偏振片剝離靜電壓(kv)(絕對值、初期、經(jīng)時、uv照射后均)優(yōu)選為0.6以下,更優(yōu)選為0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.4以下。處于上述范圍內(nèi)時,例如可以防止液晶驅(qū)動器等的損傷,成為優(yōu)選方式。
<薄膜側(cè)剝離靜電壓(表面保護(hù)膜的防靜電層側(cè))的測定>
進(jìn)行與上述偏振片剝離靜電壓的測定相同的操作,以剝離角度150°、剝離速度10m/分鐘從偏振片20的表面剝離表面保護(hù)膜1。此時產(chǎn)生的表面保護(hù)膜1的電位用固定在高出該表面保護(hù)膜1的中央達(dá)100mm的位置的電位測定器40(春日電機(jī)公司制造、型號“ksd-0103”)進(jìn)行測定,作為“初期的薄膜側(cè)剝離靜電壓”。測定是在23℃、50%rh的環(huán)境下進(jìn)行。
另外,在室溫(23℃×50%rh)下直接照射熒光燈光(400lx)的環(huán)境下放置1個月(30天)后,按照與“初期薄膜側(cè)剝離靜電壓”相同的方式,測定“經(jīng)時性薄膜側(cè)剝離靜電壓”,在23℃×50%rh的環(huán)境下進(jìn)行紫外線照射(高壓水銀燈、累積光量:4000mj/cm2、照射時間:30秒)后,測定“uv照射后的薄膜側(cè)剝離靜電壓”,上述測定均在23℃×50%rh的環(huán)境下進(jìn)行。
此外,薄膜側(cè)剝離靜電壓是指來源于構(gòu)成本發(fā)明的表面保護(hù)膜的防靜電層的剝離靜電壓,其有助于防靜電性。
本發(fā)明中的薄膜側(cè)剝離靜電壓(kv)(絕對值、初期、經(jīng)時、uv照射后均)優(yōu)選為0.6以下,更優(yōu)選為0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.4以下。處于上述范圍內(nèi)時,剝離后的表面保護(hù)膜不會帶電,操作性優(yōu)異,因此成為優(yōu)選方式。
<防靜電層a用水分散液的制備>
將作為粘合劑的聚酯樹脂vylonalmd-1480(25%的水溶液、東洋紡公司制造)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺磺酸(aqua-pass、重均分子量為4萬、三菱rayon公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑且用二異丙胺封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體、作為潤滑劑且為脂肪酸酰胺的油酸酰胺加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺磺酸以固體量計為80質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為20質(zhì)量份、交聯(lián)劑以固體量計為10質(zhì)量份、潤滑劑以固體量計為10質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層a用水分散液。
<防靜電層b用水分散液的制備>
將作為粘合劑的聚酯樹脂vylonalmd-1480(25%的水溶液、東洋紡公司制造)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺磺酸(aqua-pass、重均分子量為4萬、三菱rayon公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑的甲氧基化羥甲基三聚氰胺、作為潤滑劑且為硅氧烷系潤滑劑的甲醇改性聚二甲基硅氧烷(by16-201、dowcorningtoray公司制造)加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺磺酸以固體量計為45質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為30質(zhì)量份、交聯(lián)劑以固體量計為10質(zhì)量份、潤滑劑以固體量計為10質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層b用水分散液。
<防靜電層c用水分散液的制備>
將作為粘合劑的聚酯樹脂vylonalmd-1480(25%的水溶液、東洋紡公司制造)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺磺酸(aqua-pass、重均分子量為4萬、三菱rayon公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑且用二異丙胺封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體和甲氧基化羥甲基三聚氰胺、作為潤滑劑且為氟系潤滑劑的含氟嵌段共聚物(modiperf200、日油公司制造)加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺磺酸以固體量計為25質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為25質(zhì)量份、各交聯(lián)劑以固體量計分別為10質(zhì)量份、潤滑劑以固體量計為10質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層c用水分散液。
<防靜電層d用水分散液的制備>
將作為粘合劑的聚酯樹脂vylonalmd-1480(25%的水溶液、東洋紡公司制造)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺磺酸(aqua-pass、重均分子量為4萬、三菱rayon公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑的甲氧基化羥甲基三聚氰胺、作為潤滑劑且為蠟系潤滑劑的巴西棕櫚蠟加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺磺酸以固體量計為20質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為80質(zhì)量份、交聯(lián)劑以固體量計為10質(zhì)量份、潤滑劑以固體量計為20質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層d用水分散液。
<防靜電層k用水分散液的制備>
將作為粘合劑的丙烯酸酯樹脂(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸環(huán)己酯=6/2/1的共聚物)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺磺酸(aqua-pass、重均分子量為4萬、三菱rayon公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑的甲氧基化羥甲基三聚氰胺加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺磺酸以固體量計為25質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為75質(zhì)量份、交聯(lián)劑以固體量計為10質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層k用水分散液。
<防靜電層e~j用水分散液的制備>
另外,根據(jù)表1的混合內(nèi)容,進(jìn)行與上述防靜電層a~d用水分散液的制備方法相同的操作,得到了防靜電層e~j用水分散液。
<防靜電層l用水分散液的制備>
將作為粘合劑的聚酯樹脂vylonalmd-1480(25%的水溶液、東洋紡公司制造)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺磺酸(aqua-pass、重均分子量為4萬、三菱rayon公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑且用二異丙胺封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體、作為潤滑劑且為氟系潤滑劑的含氟嵌段共聚物(modiperf200、日油公司制造)加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺磺酸以固體量計為25質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為25質(zhì)量份、交聯(lián)劑以固體量計為10質(zhì)量份、潤滑劑以固體量計為170質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層l用水分散液。
<防靜電層m用水分散液的制備>
將作為粘合劑的聚酯樹脂vylonalmd-1480(25%的水溶液、東洋紡公司制造)、作為導(dǎo)電性聚合物的聚苯胺(重均分子量為1.5萬、aldrich公司制造)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)/聚苯乙烯磺酸(pss)(baytronp、h.c.starck公司制造)、作為交聯(lián)劑的甲氧基化羥甲基三聚氰胺、作為潤滑劑且為蠟系潤滑劑的巴西棕櫚蠟加入到水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,使粘合劑以固體量計為100質(zhì)量份、聚苯胺以固體量計為10質(zhì)量份、pedot/pss以固體量計為90質(zhì)量份、交聯(lián)劑以固體量計為10質(zhì)量份、潤滑劑以固體量計為20質(zhì)量份,攪拌約20分鐘,充分混合。如此操作,制備了nv約0.4%的防靜電層m用水分散液。
<粘著劑層用丙烯酸酯系聚合物1的制備>
向具備攪拌槳、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四頸燒瓶中加入100質(zhì)量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、4質(zhì)量份的丙烯酸-2-羥乙酯(hea)、0.2質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈、157質(zhì)量份的乙酸乙酯,邊慢慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)的液溫保持在65℃左右,進(jìn)行6小時的聚合反應(yīng),制備了40質(zhì)量%的丙烯酸酯系聚合物1溶液。上述丙烯酸酯系聚合物1的重均分子量為54萬、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-68℃。
<粘著劑層用丙烯酸酯系聚合物8的制備>
向具備攪拌槳、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四頸燒瓶中加入100質(zhì)量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)、10質(zhì)量份的丙烯酸-4-羥丁酯(4hba)、0.02質(zhì)量份的丙烯酸(aa)、0.1質(zhì)量份的n-乙烯基吡咯烷酮(nvp)、0.2質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈、157質(zhì)量份的乙酸乙酯,邊慢慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)的液溫保持在65℃左右,進(jìn)行6小時的聚合反應(yīng),制備40質(zhì)量%的丙烯酸酯系聚合物8溶液。上述丙烯酸酯系聚合物8的重均分子量為54萬、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-67℃。
<粘著劑層用丙烯酸酯系聚合物2~7、9及10的制備>
進(jìn)行與上述粘著劑層用丙烯酸酯系聚合物1或8的制備方法相同的操作,得到了丙烯酸酯系聚合物2~7、9及10。此外,關(guān)于單體成分以外的成分,混合與丙烯酸酯系聚合物1相同的量。
<粘著劑層用丙烯酸酯系粘著劑1溶液的制備>
將上述40質(zhì)量%的丙烯酸酯系聚合物1溶液用乙酸乙酯稀釋至20質(zhì)量%,在500質(zhì)量份(固體成分為100質(zhì)量份)的該溶液中加入3.5質(zhì)量份(固體成分為3.5質(zhì)量份)作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體(日本polyurethane工業(yè)公司制造、coronatehx:c/hx)、3質(zhì)量份(固體成分為0.03質(zhì)量份)作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1質(zhì)量%的乙酸乙酯溶液),進(jìn)行混合攪拌,制備丙烯酸酯系粘著劑1溶液。
<粘著劑層用丙烯酸酯系粘著劑10溶液的制備>
將上述40質(zhì)量%的丙烯酸酯系聚合物10溶液用乙酸乙酯稀釋至20質(zhì)量%,在500質(zhì)量份(固體成分為100質(zhì)量份)的該溶液中加入2質(zhì)量份(固體成分為0.2質(zhì)量份)將有機(jī)聚硅氧烷(kf-353、信越化學(xué)工業(yè)公司制造)用乙酸乙酯稀釋至10%的溶液、15質(zhì)量份(固體成分為0.15質(zhì)量份)將作為防靜電成分的堿金屬鹽的雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(lin(cf3so2)2:litfsi、東京化成工業(yè)公司制造)用乙酸乙酯稀釋至1%的溶液、1.0質(zhì)量份(固體成分為1.0質(zhì)量份)作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體(日本polyurethane工業(yè)公司制造、coronatehx:c/hx)、以及0.3質(zhì)量份(固體成分為0.3質(zhì)量份)的1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷(三井化學(xué)公司制造、takenate600)、0.5質(zhì)量份(固體成分為0.005質(zhì)量份)作為交聯(lián)催化劑的乙酰丙酮鐵(iii)(1質(zhì)量%的乙酸乙酯溶液),進(jìn)行混合攪拌,制備丙烯酸酯系粘著劑10溶液。
<粘著劑層用丙烯酸酯系粘著劑2~9溶液的制備>
進(jìn)行與上述丙烯酸酯系粘著劑1或10的制備方法相同的操作,得到了丙烯酸酯系粘著劑2~9溶液。
<聚氨酯系粘著劑11溶液的制備>
將作為多元醇的85質(zhì)量份作為具有3個羥基的多元醇的preminols3011(旭硝子公司制造、mn=10000)、13質(zhì)量份作為具有3個羥基的多元醇的sunnixgp3000(三洋化成公司制造、mn=3000)、2質(zhì)量份作為具有3個羥基的多元醇的sunnixgp1000(三洋化成公司制造、mn=1000)、18質(zhì)量份作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物(coronatehx:c/hx、日本polyurethane公司制造)、0.04質(zhì)量份作為催化劑的乙酰丙酮鐵(iii)(東京化成工業(yè)公司制造)、210質(zhì)量份作為稀釋溶劑的乙酸乙酯混合,得到了聚氨酯系粘著劑11溶液。此外,作為聚氨酯系粘著劑溶液的原料,除溶劑以外,均是濃度為100%的原料。
<聚氨酯系粘著劑12溶液的制備>
除了使用0.08質(zhì)量份的錫系催化劑二月桂酸二丁基錫作為催化劑以外,按照與上述聚氨酯系粘著劑11溶液相同的方法,得到了聚氨酯系粘著劑12溶液。
<聚氨酯系粘著劑13溶液的制備>
除了還混合30質(zhì)量份作為潤濕性提高劑的肉豆蔻酸異丙酯(exceparlipm、花王公司制造)、0.5質(zhì)量份作為抗氧化劑的irganox1010(basf公司制造)以外,按照與上述聚氨酯系粘著劑11溶液相同的方法,得到了聚氨酯系粘著劑13溶液。
<聚氨酯系粘著劑14溶液的制備>
除了還混合0.1質(zhì)量份的聚醚系化合物(kf-6004、信越化學(xué)工業(yè)公司制造)、0.5質(zhì)量份作為防靜電成分的1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺酰)亞胺(emifsi、第一工業(yè)藥品公司制造)以外,按照與上述聚氨酯系粘著劑13溶液相同的方法,得到了聚氨酯系粘著劑14溶液。
<硅氧烷系粘著劑15溶液的制備>
將以固體成分計為100質(zhì)量份的作為硅氧烷系粘著劑的“x-40-3229”(固體成分為60質(zhì)量%、信越化學(xué)工業(yè)公司制造)、0.5質(zhì)量份作為鉑催化劑的“cat-pl-50t”(信越化學(xué)工業(yè)公司制造)、100質(zhì)量份作為溶劑的甲苯混合,得到了硅氧烷系粘著劑15溶液。
<硅氧烷系粘著劑16溶液的制備>
除了還混合0.2質(zhì)量份的聚醚系化合物(kf-353、信越化學(xué)工業(yè)公司制造)、0.3質(zhì)量份作為防靜電成分的雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(lin(cf3so2)2:litfsi、東京化成工業(yè)公司制造)以外,按照與上述硅氧烷系粘著劑15溶液相同的方法,得到了硅氧烷系粘著劑16溶液。
<帶防靜電層的基材的制備>
在厚38μm、寬30cm、長40cm的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜(聚酯膜)上涂布上述防靜電層(a)~(k)的任一種水分散液,使干燥后的厚度達(dá)到20、30、45nm。將該涂布物在130℃下加熱1分鐘使其干燥,從而制作了在pet膜的第一面具有防靜電層的帶防靜電層的基材。
<實施例1>
<表面保護(hù)膜的制作>
在上述具有防靜電層的基材(帶防靜電層的基材)的與防靜電層相反的面上涂布上述丙烯酸酯系粘著劑1溶液,在130℃下加熱1分鐘,形成厚15μm的粘著劑層。然后,在上述粘著劑層的表面貼合對單面施行了硅處理的作為隔膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚25μm)的硅處理面,制作了表面保護(hù)膜。
<實施例11>
<表面保護(hù)膜的制作>
在上述具有防靜電層的基材(帶防靜電層的基材)的與防靜電層相反的面上涂布上述聚氨酯系粘著劑11溶液,在130℃下加熱1分鐘,形成了厚10μm的粘著劑層。然后,在上述粘著劑層的表面貼合對單面施行了硅處理的作為隔膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚25μm)的硅處理面,制作了表面保護(hù)膜。
<實施例15>
<表面保護(hù)膜的制作>
在上述具有防靜電層的基材(帶防靜電層的基材)的與防靜電層相反的面上涂布上述硅氧烷系粘著劑15溶液,在150℃下加熱1分鐘,形成厚10μm的粘著劑層。然后,在上述粘著劑層的表面貼合對單面施行了硅處理的作為隔膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚25μm)的硅處理面,制作了表面保護(hù)膜。
<實施例2~10、實施例17、實施例18及比較例1~5>
根據(jù)表1~表3的混合內(nèi)容,進(jìn)行與實施例1相同的操作,制作了表面保護(hù)膜。
<實施例12~14>
根據(jù)表1、表4的混合內(nèi)容,進(jìn)行與實施例11相同的操作,制作了表面保護(hù)膜。
<實施例16>
根據(jù)表1、表5的混合內(nèi)容,進(jìn)行與實施例15相同的操作,制作了表面保護(hù)膜。
對實施例及比較例的表面保護(hù)膜進(jìn)行了上述的各種測定及評價,結(jié)果見表6。
此外,下面來說明表2及表3中的簡稱。其他表中的簡稱基于實施例。
[單體成分]
2eha:丙烯酸-2-乙基己酯
ba:丙烯酸正丁酯
4hba:丙烯酸-4-羥丁酯
hea:丙烯酸-2-羥乙酯
aa:丙烯酸
nvp:n-乙烯基吡咯烷酮
deaa:二乙基丙烯酰胺
[聚醚系化合物]
kf353:具有氧化亞烷基鏈的有機(jī)聚硅氧烷(hlb值:10)(信越化學(xué)工業(yè)公司制造、商品名:kf-353)
kf6004:具有氧化亞烷基鏈的有機(jī)聚硅氧烷(hlb值:9)(信越化學(xué)工業(yè)公司制造、商品名:kf-6004)
hs10:第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名“aqualonhs-10”(陰離子系表面活性劑)
ea137:第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名“noigenea-137”(非離子系表面活性劑)
[防靜電成分(離子性化合物)]
litfsi:雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(堿金屬鹽、東京化成工業(yè)公司制造)(有效成分為100%)
bmptfsi:1-丁基-3-甲基吡啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽(離子液體、sigma-aldrich公司制造、在25℃下呈液態(tài))(有效成分為100%)
emifsi:離子液體:1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺酰)亞胺鹽(離子液體、第一工業(yè)制藥公司制造)(有效成分為100%)
[交聯(lián)劑]
c/hx:六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體(日本polyurethane公司制造、商品名:coronatehx)(有效成分為100%)
c/l:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯(日本polyurethane工業(yè)公司制造、商品名:coronatel)(有效成分為75%)
takenate600:1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷(三井化學(xué)公司制造、商品名:takenate600)(有效成分為100%)
[交聯(lián)催化劑]
sn:二月桂酸二丁基錫(二丁基錫二月桂酸酯)(東京化成工業(yè)公司制造)
fe:三(乙酰丙酮)鐵(乙酰丙酮鐵(iii))(東京化成工業(yè)公司制造)
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
注)表中的“>1e+13”表示超過10的13次方。
由表6可以確認(rèn):在所有的實施例中,表面電阻率及薄膜側(cè)剝離靜電壓等均優(yōu)異,而且,在混合作為防靜電劑的離子性化合物及聚醚系化合物時,偏振片剝離靜電壓也優(yōu)異,而且,在防靜電層中混合潤滑劑時,滑動性也優(yōu)異,在粘著劑層中混合防靜電成分時,偏振片剝離靜電壓也優(yōu)異。另外,還可以確認(rèn):與使用了丙烯酸酯樹脂作為粘合劑的實施例17相比,在使用了聚酯樹脂的實施例中,耐溶劑性也優(yōu)異。
另一方面,由表6可以確認(rèn):在比較例1~5中,由于未按所期望的比例混合構(gòu)成防靜電層的導(dǎo)電性聚合物,所以經(jīng)時及uv照射后的表面電阻率及薄膜側(cè)剝離靜電壓均較實施例差。特別是在比較例5中,由于使用外部摻雜型聚苯胺代替自身具有導(dǎo)電性的自身摻雜型聚苯胺磺酸,所以聚陰離子類(pss)(相當(dāng)于摻雜劑)隨時間而從聚噻吩類(pedot)中脫離,經(jīng)時性的表面電阻率較實施例差。
產(chǎn)業(yè)實用性
這里公開的表面保護(hù)膜適合在作為液晶顯示器面板、等離子體顯示器面板(pdp)、有機(jī)電致發(fā)光(el)顯示器等的構(gòu)成要素而使用的光學(xué)構(gòu)件的制造時、搬運(yùn)時等作為用于保護(hù)該光學(xué)構(gòu)件的表面保護(hù)膜。特別是,作為適用于液晶顯示器面板用的偏振片(偏光膜)、波長板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償膜、亮度提高膜、光擴(kuò)散片、反射片等光學(xué)構(gòu)件的表面保護(hù)膜(光學(xué)用表面保護(hù)膜)有效。
附圖標(biāo)記說明
1:表面保護(hù)膜
10:丙烯酸酯板
20:偏振片
30:樣品固定臺
40:電位測定器
11:防靜電層
12:基材
13:粘著劑層