本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的耐排斥性(repulsionresistance)和優(yōu)異的溶脹率的光學(xué)粘合片及其制造方法。
背景技術(shù)：
：對通過使用觸摸屏來輸入、操作和顯示信息的圖像顯示裝置(例如電視機、計算機、移動通信終端、車輛用導(dǎo)航和自動柜員機)的需求日益增加。圖像顯示裝置包括在圖像顯示單元(例如液晶顯示器(lcd))上的保護單元，例如玻璃基底或透明塑料基底，并且由于光不透過圖像顯示裝置的邊緣區(qū)域，所以圖像顯示裝置的邊緣區(qū)域可由包括圖像等在其上不顯示的部和圖像顯示裝置主體的端部來形成。圖像顯示裝置的邊緣區(qū)域被稱作邊框(bezel)，并且在邊框中，圖像顯示裝置的圖像顯示單元和保護單元可通過光學(xué)粘合片彼此粘合。此外，如上所述，在圖像顯示裝置的邊框中，使圖像顯示單元和保護單元粘合的光學(xué)粘合片可通過例如丙烯酸類粘合劑等來形成。技術(shù)實現(xiàn)要素：技術(shù)問題本發(fā)明的一個目的是提供具有優(yōu)異的耐排斥性和優(yōu)異的溶脹率的光學(xué)粘合片。本發(fā)明的另一目的是提供這樣的制造方法，其應(yīng)用光固化條件以允許光學(xué)粘合片具有如上所述的優(yōu)異的耐排斥性和優(yōu)異的溶脹率。技術(shù)方案本發(fā)明的一個方面可提供光學(xué)粘合片，其包括：基底；以及形成在所述基底的至少一個表面上的粘合劑層，其中所述粘合劑層通過在20℃至30℃的環(huán)境溫度下用uv強度為6mw/cm2至8mw/cm2的uv光輻照使粘合劑組合物固化而形成，所述粘合劑組合物包含通過使包含丙烯酸乙基己酯和丙烯酸異冰片酯的單體混合物聚合而形成的丙烯酸類共聚物，以及所述粘合劑層的由以下方程式1計算的溶脹率為60％或更大。[方程式1]溶脹率(％)＝(w1/w2)×100其中，w1＝初始重量，為在將通過將固化的粘合劑層切割成預(yù)定尺寸而獲得的樣品浸入溶劑之前樣品的重量，以及w2＝后重量，為如下獲得的樣品的重量：將樣品浸入溶劑，使樣品保持預(yù)定時間，使用過濾裝置過濾樣品，然后干燥樣品。其中，在環(huán)境溫度下輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量可以為1,500mj/cm2或更大。其中，粘合劑組合物還可包含選自以下的光引發(fā)劑：基于苯偶姻的引發(fā)劑、基于羥基酮的引發(fā)劑、基于氨基酮的引發(fā)劑、己內(nèi)酰胺、及其組合。其中，基底可以是熱塑性泡沫或熱固性泡沫。本發(fā)明的另一個方面可提供用于制造光學(xué)粘合片的方法，所述方法包括：形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包含通過使包含丙烯酸乙基己酯和丙烯酸異冰片酯的單體混合物聚合而形成的丙烯酸類共聚物；以及通過使形成在基底的至少一個表面上的粘合劑組合物uv固化來形成粘合劑層，其中uv固化通過在20℃至30℃的環(huán)境溫度下使用uv強度為6mw/cm2至8mw/cm2的uv光進行，以及所述粘合劑層的由以下方程式1計算的溶脹率為60％或更大。[方程式1]溶脹率(％)＝(w1/w2)×100其中，w1＝初始重量，為在將通過將固化的粘合劑層切割成預(yù)定尺寸而獲得的樣品浸入溶劑之前樣品的重量，以及w2＝后重量，為如下獲得的樣品的重量：將樣品浸入溶劑，使樣品保持預(yù)定時間，使用過濾裝置過濾樣品，然后干燥樣品。其中，在環(huán)境溫度下輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量可以為1,500mj/cm2或更大。其中，粘合劑組合物還可包含選自以下的光引發(fā)劑：基于苯偶姻的引發(fā)劑、基于羥基酮的引發(fā)劑、基于氨基酮的引發(fā)劑、己內(nèi)酰胺、及其組合。其中，基底可以是熱塑性泡沫或熱固性泡沫。有益效果根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)粘合片中包含的粘合劑層中充分確保了能夠被溶劑浸漬的空間，因此，由于粘合層的柔性提高，所以可以實現(xiàn)在高溫/高濕度下優(yōu)異的耐排斥性和可靠性。具體實施方式為了更容易地理解本發(fā)明，為了方便起見，本文定義了具體術(shù)語。除非本文另外定義，否則本發(fā)明中所使用的科學(xué)術(shù)語和技術(shù)術(shù)語具有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的含義。此外，應(yīng)理解，除非在上下文中特別指出，否則單數(shù)形式的術(shù)語包括其復(fù)數(shù)形式，并且復(fù)數(shù)形式的術(shù)語也包括其單數(shù)形式。下文中，將更加詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明一個示例性實施方案的光學(xué)粘合片。通常，在圖像顯示裝置的邊框中，由不同材料(例如玻璃和塑料或者玻璃和金屬)形成的圖像顯示單元和保護單元通過光學(xué)粘合帶彼此粘合，并且所述光學(xué)粘合帶可通過例如丙烯酸類粘合劑等來形成。然而，通過使通常使用的丙烯酸類粘合劑uv固化而形成的固化產(chǎn)品可被溶劑浸漬的程度非常難以調(diào)整，因此，當(dāng)如上所述使由不同材料形成的部件彼此粘合時，耐排斥性太低以致于發(fā)生如下問題：在高溫和高濕度條件下，升離、氣泡等發(fā)生，或者部件甚至分離。因此，在本發(fā)明中，在通過使粘合劑組合物uv固化而形成的固化產(chǎn)品(粘合層)中充分確保了能夠被溶劑浸漬的空間，因此，通過提高粘合層的柔性得到了用于實現(xiàn)在高溫/高濕度下優(yōu)異的耐排斥性和可靠性的uv固化條件。固化產(chǎn)品包括通過uv固化等交聯(lián)的樹脂，并且在交聯(lián)連接之間可存在微孔或微空間等，當(dāng)將固化產(chǎn)品浸入溶劑時，溶劑滲入微孔中，因此，固化產(chǎn)品可被溶劑浸漬，并且固化產(chǎn)品被溶劑浸漬的程度越高，固化產(chǎn)品的柔性就可變得越高。也就是說，即使粘合劑組合物具有相同的組成，粘合劑組合物也可根據(jù)uv固化條件具有明顯不同的物理特性，并且這對于使得粘合片具有適合于用途的物理特性以防止粘合片產(chǎn)生氣泡和粘合片的分離現(xiàn)象是必不可少的?？紤]到這些情況，本發(fā)明的一個方面可提供光學(xué)粘合片，其包括：基底；以及形成在所述基底的至少一個表面上的粘合劑層，其中所述粘合劑層通過使包含丙烯酸類共聚物的粘合劑組合物固化而形成，所述丙烯酸類共聚物通過使包含丙烯酸乙基己酯和丙烯酸異冰片酯的單體混合物聚合而形成。其中，粘合劑組合物通過在20℃至30℃的環(huán)境溫度下uv強度為6mw/cm2至8mw/cm2的uv光來固化。在此情況下，粘合劑層的由以下方程式1計算的溶脹率為指示粘合劑組合物在固化之后的交聯(lián)密度的指數(shù)，并且粘合劑層可形成為溶脹率為60％或更大，更優(yōu)選60％至90％。[方程式1]溶脹率(％)＝(w1/w2)×100其中，w1＝初始重量，為在將通過將固化的粘合劑層切割成預(yù)定尺寸而獲得的樣品浸入溶劑之前樣品的重量，以及w2＝后重量，為如下獲得的樣品的重量：將樣品浸入溶劑，使樣品保持預(yù)定時間，使用過濾裝置過濾樣品，然后干燥樣品。作為溶劑，可以使用例如氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、二甲基甲酰胺等；作為過濾裝置，可以使用例如300目鋼篩，但實例不限于此。將樣品浸入并保持在溶劑中的時間可以為例如24小時至48小時，但只要在該時間內(nèi)除凝膠之外的其他組分可溶解在溶劑中并分離，該時間就是足夠的，并且沒有特別限制。此外，干燥通過過濾裝置過濾而獲得的樣品的溫度和時間條件可以為在100℃至150℃下1小時至2小時，但是干燥可在足以干燥樣品的溫度和時間條件下適當(dāng)?shù)剡M行，并且溫度和時間條件沒有特別限制。通過使粘合劑組合物固化而形成的粘合劑層的溶脹率為60％至90％，從而實現(xiàn)了足夠的粘合特性并同時實現(xiàn)了優(yōu)異的耐久性。此外，粘合劑層具有在該范圍內(nèi)的溶脹率，因而可表現(xiàn)出優(yōu)異的耐排斥性。如果粘合劑層的溶脹率小于60％，則粘合劑組合物被固化的程度太輕微以致于粘合劑層可能流下而不實現(xiàn)預(yù)定形狀，而如果粘合劑層的溶脹率大于90％，則粘度極其高，以致于粘合劑層聚集，因此，粘合性能可能劣化。因此，優(yōu)選地，使根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)粘合片中包含的粘合劑層形成為具有在上述范圍內(nèi)的溶脹率，并且具有所述溶脹率的粘合劑層的形成可通過在20℃至30℃的環(huán)境溫度下用uv強度為6mw/cm2至8mw/cm2的uv光輻照粘合劑組合物而施加到粘合劑組合物中的總uv劑量來實現(xiàn)。其中，在環(huán)境溫度下輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量可以為1,500mj/cm2或更大，優(yōu)選為1,550mj/cm2或更大。更優(yōu)選地，總uv劑量為1,575mj/cm2或更大且1,750mj/cm2或更小。當(dāng)在環(huán)境溫度下輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量小于1,500mj/cm2時，增加溶脹率和耐排斥性的效果可能不足。相反，當(dāng)在環(huán)境溫度下輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量大于1750mj/cm2時，溶脹率和耐排斥性可進一步增加，但動態(tài)蠕變相反減小，因此，存在粘合片的耐久性可能降低的問題。其中，丙烯酸類共聚物的重均分子量可以為500,000g/mol至2,000,000g/mol。當(dāng)丙烯酸類共聚物的分子量超過2,000,000g/mol時，存在粘合劑組合物的比重增加的問題，而當(dāng)其分子量小于500,000g/mol時，存在耐久性可能較弱的問題，并且當(dāng)將樣品保持在高溫和高濕度下時可能產(chǎn)生氣泡。此外，基于100重量份的丙烯酸類共聚物，粘合劑組合物還包含0.1重量份至0.5重量份的固化劑。作為固化劑，可以使用通常用于uv固化型粘合劑的基于(甲基)丙烯酸酯的固化劑。粘合劑組合物還包含選自以下的光引發(fā)劑：基于苯偶姻的引發(fā)劑、基于羥基酮的引發(fā)劑、基于氨基酮的引發(fā)劑、己內(nèi)酰胺、及其組合?；?00重量份的丙烯酸類共聚物，光引發(fā)劑可以以0.3重量份至0.5重量份的量添加。更具體地，光引發(fā)劑的實例包括：基于α-羥基酮的化合物(例如，irgacure184、irgacure500、irgacure2959和darocur1173，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于苯甲酰甲酯的化合物(例如，irgacure754和darocurmbf，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于芐基二甲基縮酮的化合物(例如，irgacure651，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于α-氨基酮的化合物(例如，irgacure369、irgacure907和irgacure1300，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于單?；⒌幕衔?mapo)(例如，darocurtpo，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于雙酰基膦的化合物(bapo)(例如，irgacure819和irgacure819dw，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于氧化膦的化合物(例如，irgacure2100，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；基于金屬茂的化合物(例如，irgacure784，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)；碘鹽(例如，irgacure250，由cibaspecialtychemicalsinc.制造)等。此外，基于100重量份的丙烯酸類共聚物，粘合劑組合物還包含0.5重量份至2重量份的添加劑。添加劑的實例包括粘合增強劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、uv吸收劑、聚合抑制劑等。粘合增強劑是使粘合劑組合物中包含的單體彼此良好地聚合的組分，并且添加其以提高粘合劑層在固化之后的粘合水平。在本發(fā)明中，作為基底，可以使用熱塑性泡沫，例如基于烯烴的泡沫、丙烯酸類泡沫或基于聚氨酯基的泡沫；或者熱固性泡沫，特別優(yōu)選地聚乙烯泡沫。聚乙烯泡沫基底具有優(yōu)異的耐沖擊性例如耐排斥性，但是問題在于，與熱塑性塑料膜(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜)的耐久性相比，其耐久性略微劣化。因此，通過使用丙烯酸異冰片酯作為基于(甲基)丙烯酸酯的單體，可以抑制當(dāng)在聚乙烯泡沫上形成粘合劑層時可能產(chǎn)生的氣泡。此外，通過在上述光固化條件下使粘合劑層固化可以彌補聚乙烯泡沫不足的耐久性。相比之下，當(dāng)使用熱塑性塑料膜(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜)代替聚乙烯泡沫時，即使使粘合劑層在上述光固化條件下固化也可能難以確保適當(dāng)水平的耐沖擊性，例如耐排斥性。形成在基底的至少一個表面上的粘合劑層的厚度可以為10μm至50μm。通常，只有當(dāng)粘合劑層的厚度為約25μm或更大時才可以表現(xiàn)出粘結(jié)特性，但是通過上述uv固化條件使根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)粘合片中的粘合劑層固化，結(jié)果是即使在小的厚度下也可以保持優(yōu)異的粘結(jié)特性、優(yōu)異的耐排斥性等。下文中，將提出本發(fā)明的具體實施例。然而，提供以下描述的實施例僅用于具體舉例說明或解釋本發(fā)明，并且本發(fā)明不受限于此。實施例1通過將5重量％通過使丙烯酸乙基己酯(eha)、丙烯酸異冰片酯(iboa)和丙烯酸(aa)共聚而形成的共聚物，總計75重量％的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸，0.1重量％的雙官能固化劑6-己二醇二丙烯酸酯(hdda)，0.1重量％的六官能固化劑二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha)，光引發(fā)劑和其他添加劑混合并攪拌來制備粘合劑組合物。此外，隨后，通過將粘合劑組合物施加到聚乙烯(pe)泡沫的一個表面上并在20℃的環(huán)境溫度下用uv強度為7.38mw/cm2的uv光輻照粘合劑組合物來使粘合劑組合物固化。在這種情況下，測得輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量為1,578mj/cm2。實施例2在實施例2中，通過在25℃的環(huán)境溫度下用uv強度為7.38mw/cm2的uv光輻照來使具有與實施例1相同的組成的粘合劑組合物固化。在這種情況下，測得輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量為1,635mj/cm2。比較例1在比較例1中，通過在5℃的環(huán)境溫度下用uv強度為7.38mw/cm2的uv光輻照來使具有與實施例1相同的組成的粘合劑組合物固化。在這種情況下，測得輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量為1,282mj/cm2。比較例2在比較例2中，通過在10℃的環(huán)境溫度下用uv強度為7.38mw/cm2的uv光輻照來使具有與實施例1相同的組成的粘合劑組合物固化。在這種情況下，測得輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量為1,319mj/cm2。比較例3在比較例3中，通過在15℃的環(huán)境溫度下用uv強度為7.38mw/cm2的uv光輻照來使具有與實施例1相同的組成的粘合劑組合物固化。在這種情況下，測得輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量為1,436mj/cm2。比較例4在比較例4中，以與實施例1相同的方式使粘合劑組合物固化，不同之處在于使用丙烯酸甲酯(ma)代替實施例1中粘合劑組合物中的丙烯酸異冰片酯(iboa)。比較例5在比較例5中，以與實施例1相同的方式使粘合劑組合物固化，不同之處在于使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜代替實施例1中使用的聚乙烯(pe)泡沫。評估方法1)溶脹率的測量：溶脹率根據(jù)以下方程式1來計算。[方程式1]溶脹率(％)＝(w1/w2)×100其中，w1＝初始重量，為在將通過將固化的粘合劑層切割成預(yù)定尺寸而獲得的樣品浸入溶劑之前樣品的重量，以及w2＝后重量，為如下獲得的樣品的重量：將樣品浸入溶劑，使樣品保持預(yù)定時間，使用過濾裝置過濾樣品，然后干燥樣品。測量條件：溶劑(乙酸乙酯)，過濾裝置(300目鋼篩)，將樣品浸入溶劑并使樣品保持的時間(24小時)，以及干燥通過過濾裝置過濾而獲得的樣品的溫度和時間(110℃，1小時)。2)耐排斥性的測量：對于根據(jù)實施例和比較例的粘合片，通過以下描述的方法測量各粘合層從由不同材料形成的板上剝離的時間，并且測得的時間被評估為耐排斥性。①使用鋁材料制備尺寸為155mm×30mm×0.5mm的第一板，使用聚碳酸酯材料制備尺寸為170mm×35mm×2mm的第二板，然后將這些板用乙酸異丙酯(ipa)洗滌一次并用庚烷洗滌三次。②通過將每個雙面粘合帶切割成150mm×20mm的尺寸來制備各個樣品。③通過將邊緣布置成在縱向上彼此重合來將樣品放置在第一板的一個表面上，然后使用7kg輥將樣品向下壓兩次，隨后，通過將邊緣布置成在縱向上彼此重疊來將第二板放置在樣品的一個表面上，然后使用7kg輥將第二板向下壓兩次，由此形成具有第二板/樣品/第一板的層合結(jié)構(gòu)的層合樣品。④使層合樣品在60℃下老化30分鐘，然后將其兩端以第二板的寬度(170mm)與測試夾具的長度(165mm)彼此平行的方向安裝并插入由鋁材料形成且尺寸為210mm×165mm×5mm的測試夾具中，因此，層合樣品處于彎曲狀態(tài)。因此，兩端之一包括層合樣品的所有層(第二板/樣品/第一板)，而另一端僅包括第二板。⑤將彎曲狀態(tài)的層合樣品放入在85℃/85％條件下的高溫/高濕度室中并保持2小時，通過在僅包括第二板的一段以10分鐘的間隔觀察層合在第二板上的樣品，測量樣品與第一板和第二板中的至少一個剝離所需的時間。3)耐久性的測量根據(jù)實施例和比較例在基底上形成粘合劑層，并將樣品在85℃和85％相對濕度下儲存3天，然后用肉眼觀察樣品以確認(rèn)是否產(chǎn)生氣泡(沒有產(chǎn)生氣泡＝通過；產(chǎn)生氣泡＝失敗)。[表1]分類溶脹率(％)耐排斥性(分鐘)耐久性實施例162.1120通過實施例263.8122通過比較例142.815失敗比較例250.626失敗比較例343.549通過比較例458.6115失敗比較例551.353通過根據(jù)表1的結(jié)果，即使粘合劑組合物由相同的組成構(gòu)成，粘合劑層(固化產(chǎn)品)的物理特性根據(jù)uv固化條件也發(fā)生了顯著變化。即，在其中固化條件設(shè)定為使得在20℃至30℃的環(huán)境溫度下輻照到粘合劑組合物上的總uv劑量為1500mj/cm2或更大，優(yōu)選1550mj/cm2或更大的實施例1和實施例2的情況下，表現(xiàn)出比比較例1至3更好的溶脹率，因此，耐排斥性也提高。相比之下，關(guān)于測量耐久性的結(jié)果，在比較例1、比較例2和比較例4的情況下，觀察到氣泡產(chǎn)生，因此，可以確定，與實施例相比，比較例1、比較例2和比較例4的耐久性不足。如上所述，已描述了本發(fā)明的示例性實施方案，但是應(yīng)理解，在不脫離權(quán)利要求書中所描述的本發(fā)明精神的范圍內(nèi)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以通過增加、改變或刪除構(gòu)成元素以各種方式修改和改變本發(fā)明，并且所述修改和改變包括在本發(fā)明的權(quán)利范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12