本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物。另外，本發(fā)明涉及一種由該粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含該粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。另外，本發(fā)明涉及一種包含至少一個(gè)這種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
作為構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異的粘合劑層的粘合劑組合物，報(bào)告了含有特定聚輪烷的粘合劑組合物(專利文獻(xiàn)1)。該特定聚輪烷是作為advancedsoftmaterials株式會社的滑動(dòng)環(huán)材料(slide-ringmaterial)而已知的被稱為“serm(注冊商標(biāo))超級聚合物”的特殊聚合物，其是具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈狀分子、和配置在該直鏈分子的兩端使得該環(huán)狀分子不會從該直鏈狀分子脫離的封端基團(tuán)的聚輪烷。
將由包含這種特定聚輪烷的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件時(shí)，為了不使該光學(xué)構(gòu)件的光學(xué)特性降低，要求降低該粘合劑層的霧度值。
對于這種要求，報(bào)告了：除了如上所述的特定聚輪烷以外，還包含不具有羧基的(甲基)丙烯酸酯類聚合物和具有羧基的(甲基)丙烯酸酯類聚合物的粘合劑組合物(專利文獻(xiàn)2)；以及除了如上所述的特定聚輪烷以外，還包含螯合化合物的粘合劑組合物(專利文獻(xiàn)3)。
然而，在專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3中報(bào)告的粘合劑組合物中，不能充分地降低由該粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層的霧度值。在專利文獻(xiàn)2中，25個(gè)實(shí)施例中，霧度值為1.0以上的實(shí)施例為23個(gè)，霧度值為1.5以上的實(shí)施例為11個(gè)，霧度值為2.0以上的實(shí)施例也存在5個(gè)，因此并不能說效果充分。在專利文獻(xiàn)3中，在21個(gè)實(shí)施例中，霧度值為1.0以上的實(shí)施例為21個(gè)即全部，霧度值為1.5以上的實(shí)施例為17個(gè)，霧度值為2.0以上的實(shí)施例也存在9個(gè)，因此并不能說效果充分。
另外，在專利文獻(xiàn)2、3中報(bào)告的粘合劑組合物中，為了抑制霧度而新添加的成分并不參與粘合劑層的交聯(lián)形成，因此存在產(chǎn)生如下問題的可能性：凝膠率并未充分提高，或所添加的成分在粘合劑層表面滲出而對粘合特性造成影響。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2007-224133號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開2013-056962號公報(bào)
專利文獻(xiàn)3：日本特開2013-203854號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明的課題在于，提供一種構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物。另外，提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層。此外，提供包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。另外，可提供包含至少一個(gè)這種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的圖像顯示裝置。
解決課題的方法
本發(fā)明的粘合劑組合物包含(甲基)丙烯酸類聚合物和聚輪烷，上述聚輪烷具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈狀分子、和配置在該直鏈分子的兩端使得該環(huán)狀分子不會從該直鏈狀分子脫離的封端基團(tuán)，
該(甲基)丙烯酸類聚合物包含源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元、及源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘合劑組合物中，上述(甲基)丙烯酸類聚合物的含有比例以重量比例計(jì)為70重量％～99.9重量％。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘合劑組合物中，上述聚輪烷的含有比例以重量比例計(jì)為0.1重量％～30重量％。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述(甲基)丙烯酸類聚合物中，上述源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例以重量比例計(jì)為1重量％～35重量％。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體包含選自丙烯酸芐酯及丙烯酸苯氧基乙酯中的至少1種。
本發(fā)明的粘合劑層由本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成。
本發(fā)明的粘合片包含本發(fā)明的粘合劑層和基材層。
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件包含本發(fā)明的粘合劑層和光學(xué)構(gòu)件。
本發(fā)明的圖像顯示裝置包含至少一個(gè)本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物。另外，可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層。此外，可提供包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。另外，可提供包含至少一個(gè)這種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的圖像顯示裝置。
具體實(shí)施方式
《粘合劑組合物》
本發(fā)明的粘合劑組合物包含(甲基)丙烯酸類聚合物和聚輪烷，上述聚輪烷具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈狀分子、和配置在該直鏈分子的兩端使得該環(huán)狀分子不會從該直鏈狀分子脫離的封端基團(tuán)。以下，在本說明書中，將本發(fā)明的粘合劑組合物中所含的上述(甲基)丙烯酸類聚合物簡稱為“(甲基)丙烯酸類聚合物”，將本發(fā)明的粘合劑組合物中所含的上述聚輪烷簡稱為“聚輪烷”。
在本說明書中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯?；笔侵副；?或甲基丙烯?；?。
本發(fā)明的粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸類聚合物的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為70重量％～99.9重量％，更優(yōu)選為75重量％～99.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％～99重量％，特別優(yōu)選為85重量％～99重量％。通過將本發(fā)明的粘合劑組合物中的(甲基)丙烯酸類聚合物的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性更優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
本發(fā)明的粘合劑組合物中，聚輪烷的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為0.01重量％～30重量％，更優(yōu)選為0.05重量％～25重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％～20重量％，特別優(yōu)選為1重量％～15重量％。通過將本發(fā)明的粘合劑組合物中的聚輪烷的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性更優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
＜(甲基)丙烯酸類聚合物＞
(甲基)丙烯酸類聚合物包含源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元、及源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選(甲基)丙烯酸類聚合物由源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。通過使(甲基)丙烯酸類聚合物包含源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
“源自單體的結(jié)構(gòu)單元”是指源自聚合反應(yīng)的單體的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，例如單體由“ra(rb)＝rc(rd)”表示時(shí)，源自該單體的結(jié)構(gòu)單元為“-ra(rb)-rc(rd)-”。此處，ra、rb、rc、rd是與單體的不飽和雙鍵鍵合的任意基團(tuán)。
(甲基)丙烯酸類聚合物中，源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為1重量％～35重量％，更優(yōu)選為3重量％～30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％～28重量％，特別優(yōu)選為8重量％～25重量％，最優(yōu)選為10重量％～23重量％。通過將(甲基)丙烯酸類聚合物中的源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
需要說明的是，在本發(fā)明中，將(甲基)丙烯酸類聚合物中的源自具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例作為實(shí)質(zhì)上與用于制造(甲基)丙烯酸類聚合物的所有單體成分中的具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的含有比例相同進(jìn)行處理。
(甲基)丙烯酸類聚合物中，源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為65重量％～99重量％，更優(yōu)選為70重量％～97重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為72重量％～95重量％，特別優(yōu)選為75重量％～92重量％，最優(yōu)選為77重量％～90重量％。通過將(甲基)丙烯酸類聚合物中的源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
需要說明的是，在本發(fā)明中，將(甲基)丙烯酸類聚合物中的源自不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例作為實(shí)質(zhì)上與用于制造(甲基)丙烯酸類聚合物的所有單體成分中的不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的含有比例相同進(jìn)行處理。
作為不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，只要是具有不飽和雙鍵的聚合性單體且不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)，則可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)膯误w。芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)可為單環(huán)結(jié)構(gòu)，也可為多環(huán)(稠環(huán))結(jié)構(gòu)。
作為不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，以改善粘接性、耐熱性為目的，可列舉具有例如(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的聚合性官能團(tuán)的1種以上的共聚單體。
作為這種共聚單體的具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯等含有羥基的單體；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含有羧基的單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的單體；2-羥基乙基丙烯?；姿狨サ群辛姿峄膯误w等。
另外，作為這種共聚單體，可列舉改性目的的改性單體。作為這種改性單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(n-取代)酰胺類單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯類單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體；n-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、n-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、n-(甲基)丙烯?；?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺、n-丙烯?；鶈徇如牾啺奉悊误w；n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-異丙基馬來酰亞胺、n-月桂基馬來酰亞胺、n-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體；n-甲基衣康酰亞胺、n-乙基衣康酰亞胺、n-丁基衣康酰亞胺、n-辛基衣康酰亞胺、n-2-乙基己基衣康酰亞胺、n-環(huán)己基衣康酰亞胺、n-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類單體等。
另外，作為這種改性單體，例如也可列舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、n-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
此外，作為共聚單體，可列舉含有硅原子的硅烷類單體。作為這種硅烷類單體，例如可列舉：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作為共聚單體，例如可列舉：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物等具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；⒁蚁┗炔伙柡碗p鍵的多官能性單體；在聚酯骨架、環(huán)氧骨架、氨基甲酸酯骨架上加成有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作為不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或其鹽(鈉鹽、鉀鹽等)等(甲基)丙烯酸類單體作為主單體。不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中，(甲基)丙烯酸類單體的含有比例優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％～100重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％～100重量％，特別優(yōu)選為95重量％～100重量％。通過將不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中的(甲基)丙烯酸類單體的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
作為(甲基)丙烯酸類單體，可列舉優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或其鹽(鈉鹽、鉀鹽等)。
作為(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉碳原子數(shù)為1～30的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有羥基的(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯可僅僅為1種，也可為2種以上。
作為碳原子數(shù)為1～30的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯(pentyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸戊酯(amyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳原子數(shù)為1～30的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸酯中，優(yōu)選為碳原子數(shù)為2～20的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選為碳原子數(shù)為4～18的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體優(yōu)選包含碳原子數(shù)為1～30的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。在該情況下，不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中，碳原子數(shù)為1～30的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為50重量％～99.999重量％，更優(yōu)選為70重量％～99.99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％～99.9重量％，特別優(yōu)選為90重量％～99.5重量％，最優(yōu)選為95重量％～99.5重量％。通過將不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中的碳原子數(shù)為1～30的烷基(也包含環(huán)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體優(yōu)選包含含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。在該情況下，不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中，含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為0.001重量％～50重量％，更優(yōu)選為0.01重量％～30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量％～20重量％，特別優(yōu)選為0.5重量％～10重量％，最優(yōu)選為0.5重量％～5重量％。通過將不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸或其鹽(鈉鹽、鉀鹽等)。在該情況下，不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中，(甲基)丙烯酸或其鹽(鈉鹽、鉀鹽等)的含有比例以重量比例計(jì)優(yōu)選為0重量％～50重量％，更優(yōu)選為0.01重量％～40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量％～30重量％，特別優(yōu)選為0.5重量％～20重量％，最優(yōu)選為1重量％～10重量％。通過將不具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體中的(甲基)丙烯酸或其鹽(鈉鹽、鉀鹽等)的含有比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
作為具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，只要是具有不飽和雙鍵的聚合性單體且具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)，則可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)膯误w。芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)可為單環(huán)結(jié)構(gòu)，也可為多環(huán)(稠環(huán))結(jié)構(gòu)。
作為具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，例如可列舉：丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羥乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯等。另外，例如可列舉：苯酚環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硫醇丙烯酸酯、丙烯酸吡啶酯、丙烯酸吡咯酯、丙烯酸苯酯、聚(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等。具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體可僅僅為1種，也可為2種以上。
具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體優(yōu)選包含選自丙烯酸芐酯及丙烯酸苯氧基乙酯中的至少1種。通過使具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體包含選自丙烯酸芐酯及丙烯酸苯氧基乙酯中的至少1種，可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(甲基)丙烯酸類聚合物可通過任意適當(dāng)?shù)姆椒ǘ圃臁Ｗ鳛?甲基)丙烯酸類聚合物的制造方法，例如可適宜選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得的(甲基)丙烯酸類聚合物可為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。另外，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合的實(shí)例，例如可列舉在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣流下加入聚合引發(fā)劑，通常在50～70℃左右、5～30小時(shí)左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行的溶液聚合等。
自由基聚合中所使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適宜選擇任意適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物(a)的重均分子量可通過例如聚合引發(fā)劑的使用量、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量、反應(yīng)條件等而控制，根據(jù)它們的種類而適宜調(diào)整它們的使用量等。
作為聚合引發(fā)劑，例如可列舉：2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮二(n,n'-二亞甲基異丁基脒)、2,2'-偶氮二[n-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制造，va-057)等偶氮類引發(fā)劑，過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽，過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔己酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、過氧化(2-乙基己酸)1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基過氧基)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑，過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物和抗壞血酸鈉的組合等組合過氧化物和還原劑而成的氧化還原類引發(fā)劑等，但并不限定于這些。
聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用，也可并用2種以上。
相對于用于制造(甲基)丙烯酸類聚合物的所有單體成分100重量份，聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選為0.005重量份～1重量份，更優(yōu)選為0.02重量份～0.5重量份。
另外，例如使用2,2'-偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑制造(甲基)丙烯酸類聚合物時(shí)，相對于用于制造(甲基)丙烯酸類聚合物的所有單體成分100重量份，聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選為0.06重量份～0.2重量份，更優(yōu)選為0.08重量份～0.175重量份。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可列舉：月桂硫醇、縮水甘油硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可單獨(dú)使用，也可并用2種以上。
相對于用于制造(甲基)丙烯酸類聚合物的所有單體成分100重量份，鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量優(yōu)選為0.1重量份以下。
作為進(jìn)行乳化聚合的情況下使用的乳化劑，例如可列舉：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鈉等陰離子類乳化劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子類乳化劑等。這些乳化劑可單獨(dú)使用，也可并用2種以上。
此外，作為乳化劑，也可使用導(dǎo)入有丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑。作為這種反應(yīng)性乳化劑，例如存在有aqualonhs-10、hs-20、kh-10、bc-05、bc-10、bc-20(以上均由第一工業(yè)制藥公司制造)，以及adekareasoapse10n(旭電化工公司制造)等。反應(yīng)性乳化劑在聚合后被引入至聚合物鏈中，因此耐水性良好而優(yōu)選。
從聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，相對于用于制造(甲基)丙烯酸類聚合物的所有單體成分100重量份，乳化劑的使用量優(yōu)選為0.3重量份～5重量份，更優(yōu)選為0.5重量份～1重量份。
通過上述所記載的方法可得到的本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸類聚合物通常情況下重均分子量為50萬～300萬的范圍。若考慮耐久性、特別是耐熱性，則本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為70萬～270萬，更優(yōu)選為80萬～250萬。若本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量小于50萬，則在耐熱性的方面不優(yōu)選。另外，若本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量大于300萬，則為了調(diào)整為用于涂敷的粘度，需要大量的稀釋溶劑，成本提高，因此不優(yōu)選。需要說明的是，重均分子量是指通過gpc(凝膠滲透色譜法)測定并通過聚苯乙烯換算而算出的值。
＜聚輪烷＞
聚輪烷具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈狀分子、和配置在該直鏈分子的兩端使得該環(huán)狀分子不會從該直鏈狀分子脫離的封端基團(tuán)。
作為環(huán)狀分子，只要是在其開口部將直鏈狀分子包接為串狀并且可在直鏈狀分子上移動(dòng)的分子、且具有羥基或活性能量線聚合性基團(tuán)，則可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)沫h(huán)狀分子。需要說明的是，在本說明書中，“環(huán)狀分子”的“環(huán)狀”表示實(shí)質(zhì)上為“環(huán)狀”。即，只要可在直鏈狀分子上移動(dòng)，則環(huán)狀分子也可以不是完全閉環(huán)。
作為環(huán)狀分子的具體例，可優(yōu)選地列舉：環(huán)狀聚醚、環(huán)狀聚酯、環(huán)狀聚醚胺、環(huán)狀聚胺等環(huán)狀聚合物，及α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精等環(huán)糊精。其中，從相對容易獲得，且可選擇多個(gè)封端基團(tuán)的種類考慮，優(yōu)選為α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精等環(huán)糊精。環(huán)狀分子也可以在聚輪烷中混合存在2種以上。
在聚輪烷中，上述環(huán)狀分子優(yōu)選具有羥基。另外，這種羥基的一部分也可由其它基團(tuán)取代。作為這種其它基團(tuán)，例如可列舉親水性基團(tuán)、疏水性基團(tuán)、光反應(yīng)性基團(tuán)等。
作為直鏈狀分子，只要是被環(huán)狀分子包接并且并非通過共價(jià)鍵等化學(xué)鍵而是通過機(jī)械性結(jié)合而可一體化的分子或物質(zhì)、且為直鏈狀，則并無特別限定。需要說明的是，在本說明書中，“直鏈狀分子”的“直鏈”表示實(shí)質(zhì)上為“直鏈”。即，只要環(huán)狀分子可在直鏈狀分子上移動(dòng)，則直鏈狀分子也可具有支鏈。
作為直鏈狀分子，例如優(yōu)選為聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等。直鏈狀分子可僅僅為1種，也可為2種以上。
直鏈狀分子的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000～300000，更優(yōu)選為2000～200000，進(jìn)一步優(yōu)選為4000～100000。
封端基團(tuán)只要為可保持通過直鏈狀分子使環(huán)狀分子成為串狀的形態(tài)的基團(tuán)，則可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán)。作為這種基團(tuán)，例如可列舉：二硝基苯基類、環(huán)糊精類、金剛烷基類、三苯甲基類、熒光素類、芘類、蒽類、數(shù)均分子量為1000～1000000的高分子的主鏈或側(cè)鏈等。封端基團(tuán)可僅僅為1種，也可為2種以上。
在聚輪烷中，將通過直鏈狀分子將環(huán)狀分子包接為串狀時(shí)最大限度地包接環(huán)狀分子的量(最大包接量)設(shè)為100％的時(shí)，環(huán)狀分子以優(yōu)選為0.1％～60％、更優(yōu)選為1％～50％、進(jìn)一步優(yōu)選為5％～40％的量被直鏈狀分子包接為串狀。另外，環(huán)狀分子的最大包接量可通過直鏈狀分子的長度和環(huán)狀分子的厚度而決定。例如直鏈狀分子為聚乙二醇且環(huán)狀分子為α-環(huán)糊精分子時(shí)，最大包接量通過實(shí)驗(yàn)求出(參照macromolecules1993,26,5698-5703)。
作為聚輪烷，例如可采用日本特開2005-154675號公報(bào)、日本特開2009-270119號公報(bào)、wo2009/145073等中所記載的聚輪烷。
聚輪烷例如可通過日本特開2005-154675號公報(bào)、日本特開2009-270119號公報(bào)、wo2009/145073等中所記載的方法而獲得。另外，也可采用市售品(例如advancedsoftmaterials株式會社制造的“serm(注冊商標(biāo))超級聚合物”系列)。
＜交聯(lián)劑＞
本發(fā)明的粘合劑組合物中也可含有交聯(lián)劑。作為這種交聯(lián)劑，例如可列舉有機(jī)類交聯(lián)劑、多官能金屬螯合物等。
作為有機(jī)類交聯(lián)劑，例如可列舉異氰酸酯類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、亞胺類交聯(lián)劑等。多官能金屬螯合物通過多價(jià)金屬原子和有機(jī)化合物進(jìn)行共價(jià)鍵合或配位鍵合而成。作為多價(jià)金屬原子，例如可列舉：al、cr、zr、co、cu、fe、ni、v、zn、in、ca、mg、mn、y、ce、sr、ba、mo、la、sn、ti等。作為共價(jià)鍵合或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子，可列舉氧原子等，作為有機(jī)化合物，例如可列舉烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作為交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑。作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、經(jīng)氫化的苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、經(jīng)氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯；源自這些二異氰酸酯的多異氰酸酯化合物；將這些二異氰酸酯和三羥甲基丙烷等進(jìn)行加成而成的加成物；作為這些二異氰酸酯的三聚物的異氰尿酸酯；作為六亞甲基二異氰酸酯和水或叔醇的反應(yīng)物的縮二脲；使這些二異氰酸酯和聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進(jìn)行加成反應(yīng)而成的氨基甲酸酯預(yù)聚物型異氰酸酯等。
作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，可列舉優(yōu)選為：甲苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、經(jīng)氫化的苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、經(jīng)氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯；源自這些二異氰酸酯的多異氰酸酯化合物。
作為二異氰酸酯，更優(yōu)選為六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯。
作為源自二異氰酸酯的多異氰酸酯化合物，更優(yōu)選為多元醇改性六亞甲基二異氰酸酯、多元醇改性氫化苯二甲基二異氰酸酯、三聚物型氫化苯二甲基二異氰酸酯、多元醇改性異佛爾酮二異氰酸酯。
作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，出于使特別是聚合物中所含的酸、堿發(fā)揮像催化劑那樣的作用而迅速地進(jìn)行與羥基的反應(yīng)、因此可有助于加快交聯(lián)的方面，特別優(yōu)選源自二異氰酸酯的多異氰酸酯化合物。
使用交聯(lián)劑時(shí)，相對于(甲基)丙烯酸類聚合物，上述交聯(lián)劑的量以重量比例計(jì)優(yōu)選為0.001重量％～10重量％，更優(yōu)選為0.01重量％～5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03重量％～3重量％，特別優(yōu)選為0.03重量％～2重量％，最優(yōu)選為0.05重量％～1.5重量％。通過將交聯(lián)劑的使用比例調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可發(fā)生適度的交聯(lián)反應(yīng)，而可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性更優(yōu)異且可表現(xiàn)出進(jìn)一步充分低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
＜其它成分＞
本發(fā)明的粘合劑組合物也可含有其它成分。本發(fā)明的粘合劑組合物也可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為這種添加劑，例如可列舉：著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、粘合性賦予劑、表面潤滑劑、調(diào)平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、無機(jī)或有機(jī)的填充劑、金屬粉、粒子狀、箔狀物等。另外，也可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加還原劑作為添加劑而制成氧化還原系統(tǒng)。
在本發(fā)明的粘合劑組合物中可含有硅烷偶聯(lián)劑。通過含有硅烷偶聯(lián)劑，可使本發(fā)明的粘合劑組合物的耐久性提高。
作為硅烷偶聯(lián)劑，具體而言例如可列舉：3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基亞丁基)丙胺、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酸基的硅烷偶聯(lián)劑；3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑等。
作為硅烷偶聯(lián)劑，也可列舉具有通式：-siram3-a(式中，r是也可以具有取代基的碳原子數(shù)1～20的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m是羥基或水解性基團(tuán)，a是0～2的整數(shù)。其中，存在多個(gè)r時(shí)，多個(gè)r可相互相同也可不同，存在多個(gè)m時(shí)，多個(gè)m可相互相同也可不同)所表示的反應(yīng)性甲硅烷基及乙酰乙?；墓柰榕悸?lián)劑。作為如上所述的具有反應(yīng)性甲硅烷基及乙酰乙?；墓柰榕悸?lián)劑的市售品，例如可列舉綜研化學(xué)公司制造的a100等。
硅烷偶聯(lián)劑可僅僅使用1種，也可并用2種以上。
作為硅烷偶聯(lián)劑的含量，相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選為0.001重量份～5重量份，更優(yōu)選為0.01重量份～1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02重量份～1重量份，特別優(yōu)選為0.05重量份～0.6重量份。通過將硅烷偶聯(lián)劑的含量調(diào)整為如上所述的范圍，可使本發(fā)明的粘合劑組合物的耐久性提高，適度地保持對液晶單元等光學(xué)構(gòu)件的粘接力。
然而，本發(fā)明的粘合劑組合物即使不含其它成分，也可提供構(gòu)成應(yīng)力緩和性和耐久性優(yōu)異且可表現(xiàn)出較低的霧度值的粘合劑層的粘合劑組合物，并且可提供由這種粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、包含這種粘合劑層的粘合片及帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。因此，為了抑制凝膠率降低、滲出，也優(yōu)選為不超出需要地含有其它成分。
通過本發(fā)明的粘合劑組合物可形成粘合劑層，形成粘合劑層時(shí)，優(yōu)選調(diào)整交聯(lián)劑整體的添加量，并且充分考慮進(jìn)行交聯(lián)處理時(shí)的交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間的影響。
可根據(jù)所使用的交聯(lián)劑，調(diào)整交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間。交聯(lián)處理溫度優(yōu)選為170℃以下。
交聯(lián)處理可在粘合劑層的干燥工序時(shí)的溫度下進(jìn)行，也可在干燥工序后另行設(shè)置進(jìn)行交聯(lián)處理的交聯(lián)處理工序而進(jìn)行。
關(guān)于交聯(lián)處理時(shí)間，可考慮生產(chǎn)性、作業(yè)性而設(shè)定。作為這種交聯(lián)處理時(shí)間，優(yōu)選為0.2分鐘～20分鐘，更優(yōu)選為0.5分鐘～10分鐘。
作為粘合劑層的一個(gè)實(shí)例，在帶粘合劑層的偏振膜中的粘合劑層的情況下，通過本發(fā)明的粘合劑組合物在偏振膜的至少單面形成粘合劑層。
作為形成粘合劑層的方法，例如可列舉：將本發(fā)明的粘合劑組合物涂布于經(jīng)剝離處理的隔離件等，將聚合溶劑等干燥除去而形成粘合劑層后，轉(zhuǎn)印至偏振膜的方法；或者在偏振膜上涂布本發(fā)明的粘合劑組合物，將聚合溶劑等干燥除去而在偏振膜上形成粘合劑層的方法等。另外，涂布本發(fā)明的粘合劑組合物時(shí)，也可以適宜地新加入聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
＜粘合劑組合物的制造方法＞
本發(fā)明的粘合劑組合物可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，通過任意適當(dāng)?shù)姆椒ǘ圃?。作為這種制造方法，例如可列舉將(甲基)丙烯酸類聚合物、聚輪烷及根據(jù)需要添加的其它成分與根據(jù)需要添加的任意適當(dāng)?shù)娜軇┮黄鹜度胫翑嚢铏C(jī)等，進(jìn)行攪拌、混合，根據(jù)需要添加交聯(lián)劑并進(jìn)行攪拌的方法。
《粘合劑層》
本發(fā)明的粘合劑層由本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成。
本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選通過使本發(fā)明的粘合劑組合物固化而形成。
本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選通過將本發(fā)明的粘合劑組合物涂敷于任意適當(dāng)?shù)幕纳?，并使其固化而形成?/p>
作為固化的方法，可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。例如熱固化、光固化?/p>
作為本發(fā)明的粘合劑層的厚度，可根據(jù)目的而采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。作為這種粘合劑層的厚度，優(yōu)選為0.1μm～100μm，更優(yōu)選為2μm～50μm，進(jìn)一步優(yōu)選為2μm～40μm，特別優(yōu)選為5μm～35μm。
本發(fā)明的粘合劑層的霧度值優(yōu)選為小于1.0，更優(yōu)選為0.95以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.90以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.85以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.80以下，特別優(yōu)選為0.75以下，最優(yōu)選為0.70以下。
《粘合片》
本發(fā)明的粘合片包含本發(fā)明的粘合劑層和基材層。本發(fā)明的粘合片也可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)包含任意適當(dāng)?shù)钠渌鼘?。本發(fā)明的粘合片優(yōu)選為本發(fā)明的粘合劑層和基材層的疊層體。
作為本發(fā)明的粘合片的厚度，可根據(jù)目的而采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。作為這種粘合片的厚度，優(yōu)選為10μm～1000μm，更優(yōu)選為10μm～500μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20μm～500μm，特別優(yōu)選為30μm～400μm。
基材層可為單層，也可為2層以上的疊層體?；膶右部蔀榻?jīng)拉伸的基材層。
作為基材層，可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)幕膶?。作為這種基材層的材料，例如可列舉塑料、紙、金屬膜、無紡布等。優(yōu)選為塑料。基材層可由1種材料構(gòu)成，也可以由2種以上的材料構(gòu)成。例如，也可以由2種以上的塑料構(gòu)成。
作為上述塑料，例如可列舉聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚烯烴類樹脂等。作為聚酯類樹脂，例如可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作為聚烯烴類樹脂，例如可列舉烯烴單體的均聚物、烯烴單體的共聚物等。作為聚烯烴類樹脂，具體而言例如可列舉：均聚丙烯；以乙烯成分作為共聚成分的嵌段類、無規(guī)類、接枝類等的丙烯類共聚物；反應(yīng)器tpo；低密度、高密度、線性低密度、超低密度等的乙烯類聚合物；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯類共聚物等。
基材層可根據(jù)需要含有任意適當(dāng)?shù)奶砑觿Ｗ鳛榛膶又锌珊械奶砑觿?，例如可列舉抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填充劑、顏料等?；膶又锌珊械奶砑觿┑姆N類、數(shù)、量可根據(jù)目的而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。特別是基材層的材料為塑料的情況下，以防止劣化等為目，優(yōu)選含有上述添加劑中的多種。從提高耐候性等觀點(diǎn)考慮，作為添加劑，可列舉特別優(yōu)選為抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、填充劑。
本發(fā)明的粘合片也可在粘合劑層的表面具有剝離襯墊。
作為剝離襯墊，可采用任意適當(dāng)?shù)母綦x件。作為這種剝離襯墊，例如可列舉：具有通過有機(jī)硅類、長鏈烷基類、氟類、硫化鉬等剝離劑進(jìn)行了表面處理的塑料膜、紙等剝離層的基材；由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟類聚合物構(gòu)成的低粘接性基材；由烯烴類樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等無極性聚合物構(gòu)成的低粘接性基材等。
本發(fā)明的粘合片可通過任意適當(dāng)?shù)姆椒ǘ圃臁Ｗ鳛檫@種制造方法，例如可列舉將本發(fā)明的粘合劑組合物涂布于剝離襯墊等，并將聚合溶劑等干燥除去的方法。涂布本發(fā)明的粘合劑組合物時(shí)，也可適宜地重新加入聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。在這種工序中，作為使本發(fā)明的粘合劑組合物干燥的方法，可根據(jù)目的而采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。作為這種方法，可列舉優(yōu)選對涂布本發(fā)明的粘合劑組合物而得的涂布膜進(jìn)行加熱干燥的方法。這種方法中的加熱干燥溫度優(yōu)選為40℃～200℃，更優(yōu)選為50℃～180℃，進(jìn)一步優(yōu)選為70℃～170℃。通過將加熱干燥溫度調(diào)整為上述范圍內(nèi)，可獲得具有優(yōu)異的粘合特性的粘合片。作為加熱干燥時(shí)間，可采用任意適當(dāng)?shù)臅r(shí)間。這種加熱干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒～20分鐘，更優(yōu)選為5秒～10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為10秒～5分鐘。
作為粘合劑層的形成方法，可使用各種方法。具體而言，例如可列舉：輥涂法、輥舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、浸漬輥涂法、棒涂法、刮涂法、氣刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。
《帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件》
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件包含本發(fā)明的粘合劑層和光學(xué)構(gòu)件。本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件也可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)包含任意適當(dāng)?shù)钠渌鼘印１景l(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件優(yōu)選為本發(fā)明的粘合劑層和光學(xué)構(gòu)件的疊層體。
作為本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的厚度，可根據(jù)目的而采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。作為這種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的厚度，優(yōu)選為10μm～1000μm，更優(yōu)選為30μm～750μm，進(jìn)一步優(yōu)選為40μm～500μm，特別優(yōu)選為50μm～400μm。
光學(xué)構(gòu)件可為單層，也可為2層以上的疊層體。光學(xué)構(gòu)件也可以是經(jīng)拉伸的光學(xué)構(gòu)件。
作為光學(xué)構(gòu)件，例如可列舉偏振板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償板、亮度提高板、液晶顯示裝置、有機(jī)el顯示裝置、pdp等圖像顯示裝置等。
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件也可在粘合劑層的表面具備剝離襯墊。
作為剝離襯墊，可采用任意適當(dāng)?shù)母綦x件。作為這種剝離襯墊，例如可列舉：具有通過有機(jī)硅類、長鏈烷基類、氟類、硫化鉬等剝離劑進(jìn)行了表面處理的塑料膜、紙等剝離層的基材；包含聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟類聚合物的低粘接性基材；包含烯烴類樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等無極性聚合物的低粘接性基材等。
《圖像顯示裝置》
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件優(yōu)選使用用于液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成的光學(xué)構(gòu)件，作為其種類，可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)姆N類。即，本發(fā)明的圖像顯示裝置包含至少一個(gè)本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。作為光學(xué)構(gòu)件，可列舉優(yōu)選為偏振板。偏振板可通過任意適當(dāng)?shù)姆椒ǘ圃臁?/p>
作為偏振板，一般使用于起偏鏡的單面或兩面具有透明保護(hù)膜的偏振板。作為起偏鏡，可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)钠鹌R。作為這種起偏鏡，例如可列舉：使碘、二色性染料這樣的二色性物質(zhì)吸附于聚乙烯醇類膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化膜等親水性高分子膜并進(jìn)行單向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類取向膜等。這些中，優(yōu)選由聚乙烯醇類膜和碘等二色性物質(zhì)形成的起偏鏡。作為這些起偏鏡的厚度，可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。作為這種厚度，優(yōu)選為5μm～80μm。
作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料，例如可使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分遮斷性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這種熱塑性樹脂的具體例，例如可列舉：三乙酰纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(例如降冰片烯類樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及它們的混合物等。
透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50重量％～100重量％，更優(yōu)選為50重量％～99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60重量％～98重量％，特別優(yōu)選為70重量％～97重量％。透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量小于50重量％時(shí)，存在無法充分表現(xiàn)出熱塑性樹脂本來具有的高透明性等隱患。
在起偏鏡的單面或兩面，通過粘接劑層貼合透明保護(hù)膜。在起偏鏡的至少一面，可使用(甲基)丙烯酸類樹脂、氨基甲酸酯類樹脂、丙烯酸氨基甲酸酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、有機(jī)硅類樹脂等熱固化性樹脂或紫外線固化型樹脂作為透明保護(hù)膜。在透明保護(hù)膜中也可含有1種以上的任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑，例如可列舉：紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。
在起偏鏡和透明保護(hù)膜的粘接處理中使用粘接劑。作為粘接劑，例如可列舉：異氰酸酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、乙烯基系乳膠類、水性聚酯等。粘接劑通常作為由水溶液構(gòu)成的粘接劑使用，優(yōu)選為含有0.5重量％～60重量％的固體成分。除上述以外，作為起偏鏡和透明保護(hù)膜的粘接劑，例如可列舉紫外線固化型粘接劑、電子束固化型粘接劑等。電子束固化型粘接劑對上述各種透明保護(hù)膜顯示出適宜的粘接性。另外，在本發(fā)明中所使用的粘接劑中，可含有金屬化合物填料。
偏振板可和其它光學(xué)膜疊層。作為其它光學(xué)膜，例如可列舉反射板、反透射板、相位差板(包含1/2、1/4等波片)、視覺補(bǔ)償膜、亮度提高膜等成為有時(shí)在液晶顯示裝置等的形成中使用的光學(xué)層的光學(xué)膜。這些其它光學(xué)膜在實(shí)際使用時(shí)疊層于偏振板，可使用1層或2層以上。
在偏振板上疊層光學(xué)層而成的光學(xué)膜也可以通過在液晶顯示裝置等的制造過程中依次個(gè)別地疊層的方式而形成。作為這種光學(xué)膜，預(yù)先疊層而制成的光學(xué)膜具有質(zhì)量的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異且可使液晶顯示裝置等的制造工序提高的優(yōu)點(diǎn)。在疊層中可使用粘合層等任意適當(dāng)?shù)恼辰訖C(jī)構(gòu)。粘接偏振板和光學(xué)層時(shí)，它們的光學(xué)軸可根據(jù)目標(biāo)的相位差特性等而設(shè)為任意適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?/p>
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件可在液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等中優(yōu)選地使用。液晶顯示裝置的形成可根據(jù)現(xiàn)有方法進(jìn)行。即，液晶顯示裝置一般可通過以下等方法形成：在液晶單元等顯示面板的單側(cè)或兩側(cè)配置帶粘合劑層的偏振板；以及根據(jù)需要適宜組裝照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件而裝入驅(qū)動(dòng)電路。在顯示面板的兩側(cè)設(shè)置帶粘合劑層的偏振板時(shí)，所述偏振板可相同也可不同。作為液晶單元，例如可采用tn型、stn型、π型、va型、ips型等任意適當(dāng)?shù)念愋汀?/p>
形成液晶顯示裝置時(shí)，可在任意適當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上的例如擴(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光燈等任意適當(dāng)?shù)牟考?/p>
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。另外，在實(shí)施例中，只要無特別明確記載，則“份”及“％”為重量基準(zhǔn)。另外，“重量”也可稱為“質(zhì)量”。
另外，表1中的縮寫的含義如下所示。
ba：丙烯酸丁酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制造)
aa：丙烯酸(三菱化學(xué)株式會社制造)
nvp：n-乙烯基吡咯烷酮(日本觸媒株式會社制造)
hea：丙烯酸羥基乙酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制造)
hba：丙烯酸羥基丁酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制造)
bza：丙烯酸芐酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制造)
pea：丙烯酸苯氧基乙酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制造)
＜重均分子量mw的測定＞
所得的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量通過gpc(凝膠滲透色譜法)而測定。樣品使用將試樣溶解于二甲基甲酰胺中而制成0.1重量％的溶液，將其靜置一晚后，通過0.45μm的膜濾器進(jìn)行過濾所得的濾液。
·分析裝置：東曹公司制造，hlc-8120gpc
·柱：東曹公司制造，superawm-h、aw4000、aw2500
·柱尺寸：各6.0mmφ×150mm
·洗脫液：30mm-溴化鋰、30mm-磷酸的二甲基甲酰胺溶液
·流量：0.4ml/min
·檢測器：差示折射計(jì)(ri)
·柱溫：40℃
·注入量：20μl
＜霧度值的測定＞
將所得的粘合片貼合于微載玻片(厚度為1.0mmt～1.2mmt，松浪硝子工業(yè)公司制造，型號s1112)。將如上所述地貼合于微載玻片的粘合片的單側(cè)的隔離件剝離，通過霧度計(jì)(hm-150，村上色彩研究實(shí)驗(yàn)室(murakamicolorresearchlaboratory)制造)測定粘合劑層的霧度值。
＜帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的外觀評價(jià)＞
將所得的帶粘合劑層的偏振板以成為正交尼科爾(crossnicol)的方式兩面貼合于10英寸的液晶面板，背光(b/l)點(diǎn)亮后，目視觀察液晶驅(qū)動(dòng)后的外觀。
○···實(shí)際使用上外觀沒問題
×···影響外觀，有問題
[合成例1]
(滑動(dòng)環(huán)材料溶液的制備)
將advancedsoftmaterials株式會社制造的滑動(dòng)環(huán)材料(serm(注冊商標(biāo))超級聚合物，型號：sh3400p)(直鏈狀分子：聚乙二醇，環(huán)狀分子：具有羥丙基及己內(nèi)酯鏈的α-環(huán)糊精，封端基團(tuán)：金剛烷基，重均分子量(mw)＝60萬，羥值＝72mgkoh/g，固體成分濃度為100質(zhì)量％)與乙酸乙酯混合，將溫度調(diào)節(jié)為50℃，一邊攪拌60分鐘一邊使其溶解，制備滑動(dòng)環(huán)材料的11重量％乙酸乙酯溶液。
[實(shí)施例1]
(丙烯酸類聚合物的制備)
在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器、及氮?dú)鈱?dǎo)管的反應(yīng)容器中，裝入以表1中所示的配合比例(重量比例)進(jìn)行配合的單體：100重量份、乙酸乙酯：200重量份、及2,2'-偶氮二異丁腈：0.1重量份，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。然后，在氮?dú)猸h(huán)境中一邊進(jìn)行攪拌，一邊將反應(yīng)溶液升溫至60℃，使其反應(yīng)12小時(shí)后，冷卻至室溫。由此，獲得重均分子量(mw)＝204萬的丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(1)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
以使合成例1中所得的滑動(dòng)環(huán)材料的11重量％乙酸乙酯溶液和丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)成為丙烯酸類聚合物(1)/滑動(dòng)環(huán)材料＝90/10(重量比)的方式在反應(yīng)容器中進(jìn)行配合，通過攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌、混合。然后，在反應(yīng)容器中，投入相對于丙烯酸類聚合物(1)和滑動(dòng)環(huán)材料的總固體成分100重量份為0.6重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(coronatehx，nipponpolyurethaneindustry公司制造)，再次進(jìn)行攪拌，獲得粘合劑組合物(1)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將粘合劑組合物(1)以使干燥后的粘合劑層的厚度成為23μm的方式涂布于實(shí)施了有機(jī)硅處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)的單面，在155℃下進(jìn)行1分鐘的干燥，形成具有粘合劑層(1)的粘合片(1)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
將厚度為80μm的聚乙烯醇膜一邊在30℃、0.3％濃度的碘溶液中進(jìn)行1分鐘的染色，一邊在速度比不同的輥間拉伸至3倍。然后，一邊浸漬于60℃的含有4％濃度的硼酸、10％濃度的碘化鉀的水溶液中0.5分鐘，一邊拉伸直至總拉伸倍率為6倍。接下來，在30℃的含有1.5％濃度的碘化鉀的水溶液中浸漬10秒，由此進(jìn)行清洗后，在50℃下進(jìn)行4分鐘的干燥，獲得起偏鏡。在所得的起偏鏡的兩面，通過聚乙烯醇類粘接劑貼合經(jīng)過皂化處理的厚度為80μm的三乙酰纖維素膜，而制成偏振板。另外，使用厚度為30μm的丙烯酸類膜(內(nèi)酯改性丙烯酸類樹脂膜)代替厚度為80μm的三乙酰纖維素膜，和上述同樣地制成偏振板(b)。另外，使用厚度為60μm的降冰片烯類膜(zeonorfilmzb12，日本瑞翁(zeon)株式會社制造)代替厚度為80μm的三乙酰纖維素膜，和上述同樣地制成偏振板(c)。接下來，將粘合劑層(1)從粘合片(1)移動(dòng)至上述偏振板(a)～(c)的各個(gè)偏振板，而制作帶粘合劑層的偏振板(1a)～(1c)。帶粘合劑層的偏振板(1a)通過將粘合劑層(1)從粘合片(1)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(1b)通過將粘合劑層(1)從粘合片(1)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(1c)通過將粘合劑層(1)從粘合片(1)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[實(shí)施例2]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝200萬的丙烯酸類聚合物(2)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(2)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(2)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(2)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(2)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得粘合劑組合物(2)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(2)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(2)的粘合片(2)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(2)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(2a)～(2c)。帶粘合劑層的偏振板(2a)通過將粘合劑層(2)從粘合片(2)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(2b)通過將粘合劑層(2)從粘合片(2)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(2c)通過將粘合劑層(2)從粘合片(2)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[實(shí)施例3]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝92萬的丙烯酸類聚合物(3)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(3)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(3)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(3)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(3)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，而獲得粘合劑組合物(3)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(3)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(3)的粘合片(3)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(3)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(3a)～(3c)。帶粘合劑層的偏振板(3a)通過將粘合劑層(3)從粘合片(3)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(3b)通過將粘合劑層(3)從粘合片(3)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(3c)通過將粘合劑層(3)從粘合片(3)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[比較例1]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝220萬的丙烯酸類聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(c1)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，而獲得粘合劑組合物(c1)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(c1)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(c1)的粘合片(c1)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(c1)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(c1a)～(c1c)。帶粘合劑層的偏振板(c1a)通過將粘合劑層(c1)從粘合片(c1)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(c1b)通過將粘合劑層(c1)從粘合片(c1)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(c1c)通過將粘合劑層(c1)從粘合片(c1)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[比較例2]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝160萬的丙烯酸類聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(c2)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，而獲得粘合劑組合物(c2)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(c2)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(c2)的粘合片(c2)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(c2)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(c2a)～(c2c)。帶粘合劑層的偏振板(c2a)通過將粘合劑層(c2)從粘合片(c2)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(c2b)通過將粘合劑層(c2)從粘合片(c2)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(c2c)通過將粘合劑層(c2)從粘合片(c2)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[比較例3]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝110萬的丙烯酸類聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(c3)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，而獲得粘合劑組合物(c3)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(c3)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(c3)的粘合片(c3)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(c3)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(c3a)～(c3c)。帶粘合劑層的偏振板(c3a)通過將粘合劑層(c3)從粘合片(c3)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(c3b)通過將粘合劑層(c3)從粘合片(c3)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(c3c)通過將粘合劑層(c3)從粘合片(c3)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[比較例4]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝95萬的丙烯酸類聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(c4)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，而獲得粘合劑組合物(c4)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(c4)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(c4)的粘合片(c4)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(c4)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(c4a)～(c4c)。帶粘合劑層的偏振板(c4a)通過將粘合劑層(c4)從粘合片(c4)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(c4b)通過將粘合劑層(c4)從粘合片(c4)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(c4c)通過將粘合劑層(c4)從粘合片(c4)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[比較例5]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝84萬的丙烯酸類聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(c5)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
使用丙烯酸類聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)代替丙烯酸類聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，而獲得粘合劑組合物(c5)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(c5)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(c5)的粘合片(c5)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(c5)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(c5a)～(c5c)。帶粘合劑層的偏振板(c5a)通過將粘合劑層(c5)從粘合片(c5)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(c5b)通過將粘合劑層(c5)從粘合片(c5)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(c5c)通過將粘合劑層(c5)從粘合片(c5)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
[參考例1]
(丙烯酸類聚合物的制備)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的單體，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得重均分子量(mw)＝204萬的丙烯酸類聚合物(r1)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸類聚合物(r1)的乙酸乙酯溶液中進(jìn)一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸類聚合物(r1)的固體成分成為12重量％的方式進(jìn)行稀釋，獲得丙烯酸類聚合物(r1)的乙酸乙酯溶液(固體成分＝12重量％)。
(粘合劑組合物的制造)
不使用合成例1中所得的滑動(dòng)環(huán)材料，而將丙烯酸類聚合物(1)直接作為粘合劑組合物(r1)。
(粘合劑層及粘合片的制造)
將所得的粘合劑組合物(r1)通過涂布機(jī)以使干燥后的膜厚成為23μm的方式涂布于隔離件(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造，mrf38)上，并投入至調(diào)整為155℃的烘箱中1分鐘而使溶劑干燥，由此制作具有粘合劑層(r1)的粘合片(r1)。
將結(jié)果表示于表1中。
(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制造)
使用粘合劑層(r1)代替粘合劑層(1)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制作帶粘合劑層的偏振板(r1a)～(r1c)。帶粘合劑層的偏振板(r1a)通過將粘合劑層(r1)從粘合片(r1)移動(dòng)至偏振板(a)而成。帶粘合劑層的偏振板(r1b)通過將粘合劑層(r1)從粘合片(r1)移動(dòng)至偏振板(b)而成。帶粘合劑層的偏振板(r1c)通過將粘合劑層(r1)從粘合片(r1)移動(dòng)至偏振板(c)而成。
將結(jié)果表示于表1中。
表1
根據(jù)表1的結(jié)果可知：通過以最適合的配合含有具有芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，可大幅抑制霧度。另外，也確認(rèn)了外觀評價(jià)可改善為與不加入滑動(dòng)環(huán)材料的狀態(tài)大致同等的外觀。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的粘合劑組合物、粘合劑層、粘合片、帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件、及圖像顯示裝置例如可適用于光學(xué)領(lǐng)域中。