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      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料、合成方法及其應(yīng)用與流程

      文檔序號(hào):12641861閱讀:355來源:國(guó)知局
      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料、合成方法及其應(yīng)用與流程

      本發(fā)明涉及一類多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料、合成方法及其應(yīng)用。



      背景技術(shù):

      高效率、低壓驅(qū)動(dòng)的有機(jī)電致發(fā)光為發(fā)光二極管的發(fā)展帶來了革命性的創(chuàng)新。有機(jī)發(fā)光材料和器件的研究引起了人們的廣泛關(guān)注和深入研究。有機(jī)電致發(fā)光二極管被稱作第三代平面顯示和照明技術(shù),在節(jié)能環(huán)保等方面具有突出的優(yōu)勢(shì),為了有效的利用電致發(fā)光過程中產(chǎn)生的單重態(tài)和三重態(tài)激子,目前普遍采用的方式是使用磷光染料來構(gòu)建電致磷光,但是磷光材料種類有限,切猝滅效應(yīng)嚴(yán)重切需要使用其他的材料加以替代。近期,被稱為第三代有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)的熱激發(fā)延遲熒光技術(shù)取得了很大的進(jìn)展,其中熱激發(fā)延遲熒光染料可以通過自身三線態(tài)到單線態(tài)的反轉(zhuǎn)隙間竄躍使三線態(tài)激子轉(zhuǎn)化為單線態(tài)激子,進(jìn)而利用其發(fā)光,從而從理論上實(shí)現(xiàn)100%的內(nèi)量子效率。熱激發(fā)延遲熒光(Thermally activated delayed fluorescenc,TADF)化合物目前正在深入研究,因?yàn)檫@樣材料可以通過Cu(I)配合物,以及純有機(jī)分子來實(shí)現(xiàn)。關(guān)于基于Ag(I)的TADF材料的報(bào)道很少。這是因?yàn)锳g+離子與Cu+離子相比具有更高氧化電位,因此,d10Ag(I)金屬配合物通常不顯示TADF。因?yàn)閐10金屬配合物具有完全d軌道,很少有銀配合物既具有熱激發(fā)延遲熒光的性質(zhì)又具有磷光的雙發(fā)射的特點(diǎn),主要的原因就是銀配合物中的銀離子和配體之間自旋軌道耦合比較弱,所以很難得到有效的磷光發(fā)射,但是,目前銀配合物仍未開發(fā)出雙發(fā)射的電致發(fā)光染料,提供一個(gè)非常好的平臺(tái)。這項(xiàng)工作不僅體現(xiàn)了雙發(fā)射材料在激子利用率方面令人信服的的優(yōu)越性,同時(shí)也證明了發(fā)射比例調(diào)制的可行途徑是可行的,這為此類發(fā)光材料的進(jìn)一步發(fā)展及應(yīng)用奠定了良好的基礎(chǔ)。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明的目的是為了解決前存在的磷光和熱激發(fā)延遲熒光染料激子累積所導(dǎo)致的猝滅效應(yīng),導(dǎo)致器件性能和穩(wěn)定性差的技術(shù)問題,提供了一種多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料、合成方法及其應(yīng)用。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料,該染料以多齒膦配體和AgX配位構(gòu)成,分子結(jié)構(gòu)通式如下:

      所述多齒膦配體為DPPPPO、DPNAPO或DPAPO,其中X為Cl、Br或I。

      該染料合成方法如下:

      一、將1mmol多齒膦、0.5~1mmol的AgX和5~10ml的DCM混合,在40℃反應(yīng)1小時(shí)后,旋干,所述多齒膦為DPPPP、DPNAP或DPAP,X為Cl、Br或I,得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX;

      二、將1mmol DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM,冰水浴下加入5~10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以乙酸乙酯和乙醇的混合溶劑為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      所述的多齒膦配體與AgX的量比為(1~2)﹕1。

      所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX與H2O2的量比為1﹕(1~2)。

      所述的乙酸乙酯和乙醇的混合溶劑中乙酸乙酯(EA)與乙醇(EtOH)的體積比為1﹕10。

      所述多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件。

      本發(fā)明的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料具有雙發(fā)射的特點(diǎn),既能夠發(fā)射熱激發(fā)延遲熒光也能夠發(fā)射磷光,因?yàn)槠鋯尉€態(tài)和三線態(tài)可以同時(shí)躍遷,可以同時(shí)利用單線態(tài)和三線態(tài)激子,并在電致發(fā)光過程中實(shí)現(xiàn)激子的動(dòng)態(tài)分配,從而實(shí)現(xiàn)最大限度的降低激子的累積,提高器件效率,抑制器件的效率滾降,實(shí)現(xiàn)在電致發(fā)光過程中最大利用。在本發(fā)明中利用多齒配位增加配體到金屬的自旋軌道耦合,通過鹵素來調(diào)節(jié)鹵素到配體的電荷轉(zhuǎn)移,從而增強(qiáng)銀配合物的磷光發(fā)射,最終得到一個(gè)熱激發(fā)延遲熒光和磷光都具備的雙發(fā)射的性能。同時(shí)通過增加苯環(huán)來增加配體的共軛程度,來調(diào)節(jié)銀配合物的發(fā)光顏色。本發(fā)明制備的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料電致發(fā)光客體材料可以實(shí)現(xiàn)超低壓驅(qū)動(dòng)的高效熱激發(fā)延遲熒光器件,其電流效率達(dá)到最大值21.2cd·A-1,外量子效率達(dá)到最大值21%。

      本發(fā)明多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料電致發(fā)光客體材料用于電致發(fā)光器件包含以下優(yōu)點(diǎn):

      1、可以作為客體,用于電致發(fā)光器件的發(fā)光層。

      2、提高電致發(fā)光器件材料的性能,以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料客體材料制備的電致發(fā)光器件將電致發(fā)光器件的啟亮電壓降低到3.2V,具有良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性,裂解溫度為338℃-446℃,同時(shí)提高了有機(jī)電致發(fā)光材料的發(fā)光效率和亮度,本發(fā)明主要應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光二極管器件中。

      附圖說明

      圖1是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的紫外熒光光譜譜圖,溶于二氯甲烷溶劑中的熒光光譜圖和磷光光譜圖,■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料在二氯甲烷溶劑中的紫外光譜圖,□○△分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料溶于二氯甲烷溶劑中的熒光光譜圖,☆★◇分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的磷光光譜圖;

      圖2是表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的熱重分析圖,■◆▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的熱重分析圖;

      圖3是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線;

      圖4是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線;

      圖5是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線;

      圖6是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線;

      圖7是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線效率,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線效率;

      圖8是實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)二、實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖;

      圖9是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的紫外熒光光譜譜圖,溶于二氯甲烷溶劑中的熒光光譜圖和磷光光譜圖,■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料在二氯甲烷溶劑中的紫外光譜圖,□○△分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料溶于二氯甲烷溶劑中的熒光光譜圖,☆★◇分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的磷光光譜圖;

      圖10是表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的熱重分析圖,■◆▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的熱重分析圖;

      圖11是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線;

      圖12是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線;

      圖13是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線;

      圖14是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線;

      圖15是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線效率,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線效率;

      圖16是實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)四、實(shí)驗(yàn)五、實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖;

      圖17是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的紫外熒光光譜譜圖,溶于二氯甲烷溶劑中的熒光光譜圖和磷光光譜圖,■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料在二氯甲烷溶劑中的紫外光譜圖,□○△分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料溶于二氯甲烷溶劑中的熒光光譜圖,☆★◇分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的磷光光譜圖;

      圖18是表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的熱重分析圖,■◆▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的熱重分析圖;

      圖19是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線;

      圖20是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線;

      圖21是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線;

      圖22是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線;

      圖23是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線效率,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線效率;

      圖24是實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖,圖中■●▲分別表示實(shí)驗(yàn)七、實(shí)驗(yàn)八、實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖。

      圖25~圖33是實(shí)驗(yàn)一~實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,從每幅圖可以看出:隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      具體實(shí)施方式

      本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式,還包括各具體實(shí)施方式間的任意組合。

      具體實(shí)施方式一:多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料,該染料以多齒膦配體和AgX配位構(gòu)成,分子結(jié)構(gòu)通式如下:

      所述多齒膦配體為DPPPPO、DPNAPO或DPAPO,其中X為Cl、Br或I。

      具體實(shí)施方式二:具體實(shí)施方式一所述多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料合成方法,其特征在于該染料合成方法如下:

      一、將1mmol多齒膦、0.5~1mmol的AgX和5~10ml的DCM混合,在40℃反應(yīng)1小時(shí)后,旋干,所述多齒膦為DPPPP、DPNAP或DPAP,X為Cl、Br或I,得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX;

      二、將1mmol DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM,冰水浴下加入5~10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以乙酸乙酯和乙醇的混合溶劑為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      具體實(shí)施方式三:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二不同的是所述的多齒膦配體與AgX的量比為(1~2)﹕1。其它與具體實(shí)施方式二相同。

      具體實(shí)施方式四:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二或三不同的是所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX與H2O2的量比為1﹕(1~2)。其它與具體實(shí)施方式二或三相同。

      具體實(shí)施方式五:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二至四之一不同的是所述的PPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX與H2O2的量比為1﹕2。其它與具體實(shí)施方式二至四之一相同。

      具體實(shí)施方式六:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二至五之一不同的是所述的乙酸乙酯和乙醇的混合溶劑中乙酸乙酯與乙醇的體積比為1﹕10。其它與具體實(shí)施方式二至五之一相同。

      具體實(shí)施方式七:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二至六之一不同的是步驟一中將1mmol多齒膦配體、0.7mmol的AgX和7ml的DCM混合。其它與具體實(shí)施方式二至六之一相同。

      具體實(shí)施方式八:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二至七之一不同的是步驟一中將1mmol多齒膦配體、0.8mmol的AgX和8ml的DCM混合。其它與具體實(shí)施方式二至七之一相同。

      具體實(shí)施方式九:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式二至八之一不同的是步驟二中冰水浴下加入6mmol H2O2。其它與具體實(shí)施方式一至八之一相同。

      具體實(shí)施方式十:具體實(shí)施方式一所述多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件。

      本實(shí)施方式中所述多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料作為發(fā)光層用于制備電致磷光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的玻璃或塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1~0.3nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為1~100nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為2~10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為20~40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為5~15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為10~80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為1~10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為1~100nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致發(fā)光器件。

      步驟七中所述的金屬為鈣、鎂、銀、鋁、鈣合金、鎂合金、銀合金或鋁合金。

      采用下述實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明效果:

      實(shí)驗(yàn)一:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgCl、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)1小時(shí)后,旋干,得到DPPPPAgCl。

      將所得到的1mmol DPPPPAgCl溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgCl的量比為1﹕1。

      所述的DPPPPAgCl與H2O2的量比為1﹕2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPPPPOAgCl。

      采用核磁共振儀檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPPPPOAgCl,檢測(cè)結(jié)果如下:

      1H NMR(TMS,CDCl3,400MHz):=8.018(t,J=7.6Hz,2H),7.742(t,J=7.6Hz,2H),7.667(s,2H),7.602(d,J=6.8Hz,1H),7.380-6.885(m,34H),6.808-6.733(m,2H),6.649(d,J=6.8Hz,2H),6.530-6.489ppm(m,1H);LDI-TOF:m/z(%):1002(100)[M+];elemental analysis(%)for C56H46AgClOP4:C,67.11;H,4.63;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖1所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl的熱重分析譜圖如圖2所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl的裂解溫度為425℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPPPPOAgCl(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖3所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.7V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖4所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.8V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖5所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值21.1cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖6所示,由此圖可知該器件在亮度為2cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值16.2lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖7所示,由此圖可知該器件在亮度為0.3mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率8%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖8所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在603nm處。圖25是實(shí)驗(yàn)一中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)二:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgBr、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)1小時(shí)后,旋干,得到DPPPPAgBr。

      將所得到的1mmol DPPPPAgBr溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgBr的量比為1﹕1。

      所述的DPPPPAgBr與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPPPPOAgBr。

      采用核磁共振儀檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPPPPOAgBr,檢測(cè)結(jié)果如下:

      1H NMR(TMS,CDCl3,400MHz):=7.992(t,J=8Hz,2H),7.745(t,J=7.2Hz,2H),7.641(s,2H),7.589(d,J=6.4Hz,1H),7.373-7.147(m,21H),7.082-6.881(m,13H),6.808(s,1H),6.729-6.657(m,3H),6.557-6.517ppm(m,1H);LDI-TOF:m/z(%):1046(100)[M+];elemental analysis(%)for C56H46AgBrOP4:C,64.26;H,4.43;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖1所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr的熱重分析譜圖如圖2所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr的裂解溫度為433℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPPPPOAgBr(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖3所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.7V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖4所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.8V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖5所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值21cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖6所示,由此圖可知該器件在亮度為5cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值11lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖7所示,由此圖可知該器件在亮度為0.6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率8.2%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖8所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在605nm處。圖26是實(shí)驗(yàn)二中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)三:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgI、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)1小時(shí)后,旋干,得到DPPPPAgI。

      將所得到的1mmol DPPPPAgI溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPPPPAgI與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPPPPOAgI。

      采用核磁共振儀檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPPPPOAgI,檢測(cè)結(jié)果如下:

      1H NMR(TMS,CDCl3,400MHz):=7.928(t,J=7.6Hz,2H),7.736(t,J=8Hz,2H),7.604(d,J=8Hz,4H),7.443-7.238(m,15H),7.212-7.015(m,13H),6.969-6.824(m,6H),6.705(s,3H),6.565ppm(t,J=8Hz,1H);LDI-TOF:m/z(%):1093(100)[M+];elemental analysis(%)for C56H46AgIOP4:C,61.50;H,4.24;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖1所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI的熱重分析譜圖如圖2所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI的裂解溫度為437℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPPPPOAgI(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖3所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.5V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖4所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.7V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖5所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值21cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖6所示,由此圖可知該器件在亮度為6cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值16lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖7所示,由此圖可知該器件在亮度為0.6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率8.1%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPPPPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖8所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在602nm處。圖27是實(shí)驗(yàn)三中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)四:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgCl、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)10小時(shí)后,旋干,得到DPNAPAgCl。

      將所得到的1mmol DPNAPAgCl溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPNAPAgCl與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPNAPOAgCl。

      采用質(zhì)譜檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPNAPOAgCl,檢測(cè)結(jié)果如下:

      m/z:575.09(100.0%),576.09(92.9%),575.59(73.5%),576.59(68.3%),576.08(32.0%),577.08(29.7%),576.09(26.6%),577.09(24.8%),576.59(23.5%),577.59(21.8%),578.09(7.7%),577.09(7.2%),577.59(5.7%),576.59(4.6%),577.59(2.0%),578.59(1.9%),576.59(1.8%),577.09(1.3%),577.09(1.1%),578.09(1.0%);LDI-TOF:m/z(%):1152(100)[M+],Elemental Analysis for C68H52AgClOP4:C,70.88;H,4.55;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖9所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl的熱重分析譜圖如圖10所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl的裂解溫度為338℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPNAPOAgCl(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖11所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為4V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖12所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為4V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖13所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值11.7cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖14所示,由此圖可知該器件在亮度為2.1cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值60lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖15所示,由此圖可知該器件在亮度為6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率21%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖16所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在611nm處。圖28是實(shí)驗(yàn)四中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)五:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgBr、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)10小時(shí)后,旋干,旋干,得到DPNAPAgBr。

      將所得到的1mmol DPNAPAgBr溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPNAPAgBr與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPNAPOAgBr。

      采用質(zhì)譜檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPNAPOAgBr,檢測(cè)結(jié)果如下:

      m/z:597.06(100.0%),598.06(97.3%),598.06(92.9%),599.06(90.4%),597.56(73.5%),598.56(71.5%),598.56(68.3%),599.56(66.5%),598.06(26.6%),599.06(24.8%),599.06(24.3%),600.06(23.9%),598.57(6.3%),599.56(6.2%),599.57(5.9%),600.56(5.7%),599.06(1.6%),599.07(1.1%),600.07(1.0%);LDI-TOF:m/z(%):1192(100)[M+],Elemental Analysis for C68H52AgBrOP4:C,68.24;H,4.38;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖9所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr的熱重分析譜圖如圖10所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr的裂解溫度為424℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPNAPOAgBr(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖11所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.9V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖12所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.9V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖13所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值9cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖14所示,由此圖可知該器件在亮度為2.1cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值47.7lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖15所示,由此圖可知該器件在亮度為6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率20.2%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖16所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在612nm處。圖29是實(shí)驗(yàn)五中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)六:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgI、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)10小時(shí)后,旋干,旋干,得到DPNAPAgI。

      將所得到的1mmolDPNAPAgI溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPNAPAgI與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPNAPOAgI。

      采用質(zhì)譜檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPNAPOAgI,檢測(cè)結(jié)果如下:

      m/z:621.05(100.0%),622.05(92.9%),621.56(73.5%),622.56(68.3%),622.06(26.6%),623.06(24.8%),623.56(5.7%),622.56(4.6%),622.56(1.8%),623.06(1.1%),624.06(1.0%);LDI-TOF:m/z(%):1243(100)[M+],Elemental Analysis for C68H52AgIOP4:C,65.66;H,4.21

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖9所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI的熱重分析譜圖如圖10所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI的裂解溫度為446℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPNAPOAgI(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖11所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.8V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖12所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.8V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖13所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值13.4cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖14所示,由此圖可知該器件在亮度為2.1cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值70.7lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖15所示,由此圖可知該器件在亮度為6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率19.2%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPNAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖16所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在621nm處。圖30是實(shí)驗(yàn)六中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)七:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgCl、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)10小時(shí)后,旋干,旋干,得到DPAPAgCl。

      將所得到的1mmol DPAPAgCl溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPAPAgCl與H2O2的量比為1﹕2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPAPOAgCl。

      采用質(zhì)譜檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPAPOAgCl,檢測(cè)結(jié)果如下:

      m/z:650.11(100.0%),651.11(92.9%),650.61(86.5%),651.61(80.4%),651.11(37.0%),652.11(34.3%),651.11(32.0%),652.11(29.7%),651.61(27.7%),652.61(25.7%),652.11(11.8%),653.11(11.0%),652.61(9.7%),651.61(7.1%),651.61(3.3%),653.61(2.7%),652.61(2.3%),653.12(1.5%),652.12(1.2%),652.61(1.1%;LDI-TOF:m/z(%):1302(100)[M+],Elemental Analysis for C80H58AgClOP4:C,73.77;H,4.49;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖17所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl的熱重分析譜圖如圖18所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl的裂解溫度為389℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPAPOAgCl(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖19所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.2V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖20所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.4V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖21所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值11.6cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖22所示,由此圖可知該器件在亮度為2.1cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值5.7lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖23所示,由此圖可知該器件在亮度為6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率8.2%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgCl制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖24所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在607nm處。圖31是實(shí)驗(yàn)七中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)八:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgBr、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)10小時(shí)后,旋干,旋干,得到DPAPAgBr。

      將所得到的1mmol DPAPAgBr溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPAPAgBr與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      以DCM和PE為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物;

      其中所述的多齒膦配體與AgBr的量比為1﹕1。

      所述的DCM和PE的混合溶劑中DCM與PE的體積比為1﹕20。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPAPOAgBr。

      采用質(zhì)譜檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPAPOAgBr,檢測(cè)結(jié)果如下:

      m/z:672.08(100.0%),673.08(97.3%),673.08(92.9%),674.08(90.4%),672.59(86.5%),673.58(84.2%),673.59(80.4%),674.58(78.2%),674.09(36.0%),675.09(33.4%),674.09(26.2%),673.09(24.2%),673.09(12.8%),674.59(9.3%),674.09(8.1%),675.59(6.2%),674.59(5.9%),673.59(5.8%),674.59(4.2%),675.59(3.2%),673.59(2.5%),673.59(2.1%),675.09(1.8%),674.09(1.5%),675.09(1.1%),676.09(1.0%);LDI-TOF:m/z(%):1347(100)[M+],Elemental Analysis for C80H58AgBrOP4:C,71.33;H,4.34;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖17所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr的熱重分析譜圖如圖18所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr的裂解溫度為396℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPAPOAgBr(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖19所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.2V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線如圖20所示,由此圖可知該器件的啟亮電壓為3.5V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖21所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值12.3cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖22所示,由此圖可知該器件在亮度為2.1cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值6.7lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖23所示,由此圖可知該器件在亮度為6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率8%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖24所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在602nm處。圖32是實(shí)驗(yàn)八中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

      實(shí)驗(yàn)九:本實(shí)驗(yàn)多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料的合成方法按下列步驟實(shí)現(xiàn):

      將1mmol多齒膦、1mmol的AgI、5ml的DCM混合,40℃反應(yīng)10小時(shí)后,旋干,旋干,得到DPAPAgI。

      將所得到的1mmol DPAPAgI溶于DCM,冰水浴下加入10mmol H2O2,反應(yīng)5小時(shí)后,用亞硫酸氫鈉萃取,取下層,無水硫酸鈉干燥,旋干,以EA和EtOH為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物。

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DPAPAgI與H2O2的量比為1:2。

      所述的EA和EtOH的混合溶劑中EA與EtOH的體積比為1﹕10。

      以DCM和PE為淋洗劑柱層析純化,得到多齒膦配位銀配合物;

      其中所述的多齒膦配體與AgI的量比為1﹕1。

      所述的DCM和PE的混合溶劑中DCM與PE的體積比為1﹕20。

      本實(shí)驗(yàn)得到的多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料結(jié)構(gòu)式為

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料為DPAPOAgI。

      采用質(zhì)譜檢測(cè)本試驗(yàn)制備的多功能化修飾的DPAPOAgI,檢測(cè)結(jié)果如下:

      m/z:696.08(100.0%),697.08(92.9%),696.58(86.5%),697.58(80.4%),697.08(37.0%),698.08(34.3%),698.58(8.3%),697.58(7.1%),697.58(3.3%),699.08(1.5%),698.58(1.4%),698.08(1.2%);LDI-TOF:m/z(%):1347(100)[M+],Elemental Analysis for C80H58AgIOP4:C,68.93;H,4.19;

      本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI的紫外熒光光譜,磷光光譜譜圖如圖17所示。本實(shí)驗(yàn)得到多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI的熱重分析譜圖如圖18所示,由圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI的裂解溫度為419℃。

      多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI作為發(fā)光層用于制備電致發(fā)光器件的方法如下:

      一、將經(jīng)去離子水清洗的塑料襯底放入真空蒸鍍儀,真空度為1×10-6mbar,蒸鍍速率設(shè)為0.1nm s-1,在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫(ITO),厚度為10nm的陽極導(dǎo)電層;

      二、在陽極導(dǎo)電層上蒸鍍空穴注入層材料MoOx,得厚度為10nm空穴注入層;

      三、在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層材料TAPC,得厚度為40nm空穴傳輸層;

      四、在空穴傳輸層上蒸鍍多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料與主體材料mCP混合,得厚度為15nm;

      五、在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層材料TPBi,厚度為80nm電子傳輸層;

      六、在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層材料LiF,厚度為10nm電子注入層;

      七、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬,厚度為10nm的陰極導(dǎo)電層,得到電致磷光器件。

      步驟七中所述的金屬為鋁。

      本實(shí)驗(yàn)電致磷光器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/MoOx(10nm)/TAPC(40nm)/mCP:DPAPOAgI(15nm)/TPBi(80nm)/LiF(10nm)/Al。

      本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgBr制備的電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線如圖19所示,由此圖可知多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI材料具有半導(dǎo)體特性,其閥值電壓為3.2V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位,圖20可知該器件的啟亮電壓為3.5V。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線如圖21所示,由此圖可知該器件在亮度為2.5cd·m-2時(shí),電流效率達(dá)到最大值12.7cd·A-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線如圖22所示,由此圖可知該器件在亮度為2.1cd·m-2時(shí),功率效率達(dá)到最大值6.7lm·W-1。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電流密度-外量子效率關(guān)系曲線如圖23所示,由此圖可知該器件在亮度為6mA·cm-2時(shí),獲得最大外量子效率8.2%。本實(shí)驗(yàn)以多齒膦配位銀配合物雙發(fā)射染料DPAPOAgI制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖如圖24所示,由此圖可知該器件的電致發(fā)光峰在608nm處。圖33是實(shí)驗(yàn)九中多齒膦配位銅配合物雙發(fā)射電致發(fā)光染料的80K-300K變溫壽命譜圖,由此圖可知,隨著溫度升高,壽命急劇下降,在低溫下是磷光發(fā)射,隨著溫度的升高,表現(xiàn)出熱激發(fā)延遲熒光性質(zhì),從而體現(xiàn)出雙發(fā)射。

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