本發(fā)明涉及具有光透射性的光學(xué)用途的雙面粘合片、以及帶有這樣的光學(xué)用粘合片的偏振膜和液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
液晶顯示器等顯示裝置或觸控面板等輸入裝置具有包含各種基板、膜體的層疊結(jié)構(gòu)部。這些裝置中,為了將在該層疊結(jié)構(gòu)內(nèi)相鄰的規(guī)定部件間接合、或者為了填充相鄰的部件間的氣隙,有時(shí)使用具有光透射性的雙面粘合片。關(guān)于這樣的光學(xué)用粘合片,例如記載于下述的專(zhuān)利文獻(xiàn)1~4中。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2012-78431號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2012-188595號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2015-200698號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2016-26321號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的問(wèn)題
例如在車(chē)載用的液晶顯示器或液晶顯示裝置中,從安全性、輕量性的觀點(diǎn)考慮,有時(shí)采用聚碳酸酯制蓋板等樹(shù)脂制蓋板作為形成顯示屏幕的最前面的透明蓋板。樹(shù)脂制蓋板在高溫環(huán)境下或高濕環(huán)境下有時(shí)產(chǎn)生所謂的釋氣(アウトガス),來(lái)自樹(shù)脂制蓋板的釋氣可能成為在粘合片粘貼于該蓋板的情況下產(chǎn)生該粘合片的部分翹起或剝離等缺陷的原因。另外,在液晶顯示器用途的透明蓋板的液晶面板側(cè)表面,多沿蓋板周緣實(shí)施印刷。該印刷具有規(guī)定的厚度,在透明蓋板的液晶面板側(cè)表面產(chǎn)生高差。該印刷高差在透明蓋板的液晶面板側(cè)表面粘貼有粘合片的情況下可能成為產(chǎn)生該粘合片的部分翹起等缺陷的原因。
另一方面,在液晶顯示器或液晶顯示裝置中,有時(shí)采用在液晶面板中納入了觸控面板功能的帶有外嵌(on-cell)型觸摸感應(yīng)器的液晶面板或帶有內(nèi)嵌(in-cell)型觸摸感應(yīng)器的液晶面板。這些觸控面板內(nèi)置型的液晶面板中,作為用于實(shí)現(xiàn)所謂的液晶快門(mén)功能的液晶面板的一個(gè)要素的偏振膜在該面板的層疊構(gòu)成上多位于最表層。液晶面板用途的偏振膜具有顯示在從室溫起升溫的過(guò)程中收縮且在降溫至室溫的過(guò)程中膨脹的特性的傾向。而且,這樣的偏振膜的基于溫度變化的表面擴(kuò)展方向的尺寸變化較大。
本發(fā)明基于這樣的情況而想出,其目的在于提供一種適合于填充液晶顯示裝置中的偏振膜和樹(shù)脂制蓋板之間的光學(xué)用粘合片、以及帶有這樣的粘合片的偏振膜和液晶顯示裝置。
用于解決問(wèn)題的手段
根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面,提供一種光學(xué)用粘合片。該光學(xué)用粘合片具有包含第一粘合劑層、第二粘合劑層和基材的層疊結(jié)構(gòu)。第一粘合劑層的厚度為30μm以上,并且95℃下的儲(chǔ)能彈性模量為1.0×104pa以上。第二粘合劑層的95℃下的損耗角正切(=損耗彈性模量/儲(chǔ)能彈性模量)為0.08以上?;奈挥诘谝徽澈蟿优c第二粘合劑層之間,且其厚度為15μm~150μm。在采用液晶顯示裝置中的液晶面板的偏振膜與作為透明蓋板的樹(shù)脂制蓋板相對(duì)的配置的設(shè)計(jì)中,本光學(xué)用粘合片可以以在第一粘合劑層一側(cè)與樹(shù)脂制蓋板粘貼且在第二粘合劑層一側(cè)與液晶面板的偏振膜粘貼的方式填充于偏振膜與樹(shù)脂制蓋板之間。
如上所述,本光學(xué)用粘合片的第一粘合劑層的95℃下的儲(chǔ)能彈性模量為1.0×104pa以上。這樣的構(gòu)成適合于抑制在本光學(xué)用粘合片在第一粘合劑層一側(cè)與液晶顯示裝置用途的透明樹(shù)脂制蓋板粘貼的狀態(tài)下,由于來(lái)自樹(shù)脂制蓋板的釋氣而產(chǎn)生第一粘合劑層或本光學(xué)用粘合片的部分翹起或剝離等缺陷。即,該構(gòu)成適合于通過(guò)確保第一粘合劑層的高溫狀態(tài)下的硬度,從而抑制在上述粘貼狀態(tài)下產(chǎn)生由釋氣造成的缺陷。
另外,如上所述,本光學(xué)用粘合片的第一粘合劑層的厚度為30μm以上。這樣的構(gòu)成適合于抑制在本光學(xué)用粘合片在第一粘合劑層一側(cè)與液晶顯示裝置用途的透明樹(shù)脂制蓋板粘貼的狀態(tài)下,由于樹(shù)脂制蓋板表面的印刷高差而產(chǎn)生第一粘合劑層或本光學(xué)用粘合片的部分翹起等缺陷。即,該構(gòu)成適合于通過(guò)確保第一粘合劑層的高差追隨性,從而抑制在上述粘貼狀態(tài)下產(chǎn)生由印刷高差造成的缺陷。
此外,如上所述,本光學(xué)用粘合片的第二粘合劑層的95℃下的損耗角正切為0.08以上。這樣的構(gòu)成適合于在本光學(xué)用粘合片在第二粘合劑層一側(cè)與液晶面板的偏振膜粘貼的狀態(tài)下,第二粘合劑層或粘合片追隨基于溫度變化的偏振膜的表面擴(kuò)展方向的尺寸變化,從而使偏振膜與第二粘合劑層的膠粘界面處的應(yīng)力松弛。偏振膜與第二粘合劑層的膠粘界面處的這樣的應(yīng)力松弛有助于確保第二粘合劑層或本光學(xué)用粘合片的對(duì)偏振膜的膠粘可靠性。
另外,如上所述,本光學(xué)用粘合片的基材的厚度為15μm~150μm?;牡暮穸葹?5μm以上的構(gòu)成適合于通過(guò)確?;淖鳛楸竟鈱W(xué)用粘合片中的支撐體的功能,從而抑制在本光學(xué)用粘合片的貼合作業(yè)時(shí)等操作時(shí)在本光學(xué)用粘合片上產(chǎn)生褶皺。基材的厚度為150μm以下的構(gòu)成適合于抑制在本光學(xué)用粘合片在第一粘合劑層一側(cè)與液晶顯示裝置用途的透明樹(shù)脂制蓋板粘貼的狀態(tài)下,例如由于樹(shù)脂制蓋板表面的印刷高差而產(chǎn)生本光學(xué)用粘合片的部分翹起等缺陷。即,該構(gòu)成適合于通過(guò)在本光學(xué)用粘合片中確保高差追隨性,而抑制例如在上述粘貼狀態(tài)下產(chǎn)生由于印刷高差造成的缺陷。基材的厚度超過(guò)150μm時(shí),該基材的剛性、進(jìn)而包含該基材的光學(xué)用粘合片的剛性容易變得過(guò)大。光學(xué)用粘合片的剛性過(guò)大時(shí),有時(shí)在該光學(xué)用粘合片中無(wú)法確保良好的高差追隨性。
如上所述,本發(fā)明的第一個(gè)方面的光學(xué)用粘合片適合于填充液晶顯示裝置中的偏振膜與樹(shù)脂制蓋板之間。
優(yōu)選第一粘合劑層的對(duì)聚碳酸酯的剪切粘合力為10n/cm2以上。這樣的構(gòu)成在確保第一粘合劑層或本光學(xué)用粘合片的對(duì)樹(shù)脂制蓋板的膠粘可靠性方面是適宜的。這樣的構(gòu)成在采用在高溫環(huán)境下或高濕環(huán)境下容易產(chǎn)生釋氣的聚碳酸酯制的透明蓋板作為液晶顯示裝置的樹(shù)脂制蓋板的情況下,在確保第一粘合劑層或本光學(xué)用粘合片的對(duì)該聚碳酸酯制蓋板的膠粘可靠性方面是適宜的。
優(yōu)選第一粘合劑層的厚度為500μm以下。這樣的構(gòu)成在確保第一粘合劑層中對(duì)樹(shù)脂制蓋板的高剪切粘合力方面是適宜的。
優(yōu)選第二粘合劑層的厚度為100μm以上。這樣的構(gòu)成在確保第二粘合劑層的對(duì)作為與其相對(duì)應(yīng)的被粘物的偏振膜的尺寸變化的上述追隨性方面是適宜的,因此,在使該第二粘合劑層與該偏振膜的膠粘界面處的應(yīng)力松弛方面是適宜的。
優(yōu)選第二粘合劑層的厚度為1000μm以下。這樣的構(gòu)成在確保第二粘合劑層中對(duì)偏振膜的高剪切粘合力方面是適宜的。
優(yōu)選第一粘合劑層和/或第二粘合劑層含有丙烯酸類(lèi)粘合劑作為主劑。這樣的構(gòu)成在實(shí)現(xiàn)光學(xué)用粘合片的粘合劑層所要求的程度的粘合力方面是適宜的。
優(yōu)選第一粘合劑層和/或第二粘合劑層為活性能量射線固化型粘合劑組合物的固化物。采用紫外線照射等活性能量射線照射作為粘合劑層形成用的固化性粘合劑組合物的固化方法時(shí),即使在該粘合劑組合物的涂膜較厚的情況下,也容易得到適當(dāng)固化后的粘合劑層。因此,第一粘合劑層為活性能量射線固化型粘合劑組合物的固化物的構(gòu)成,在實(shí)現(xiàn)即使較厚也充分固化的第一粘合劑層方面是適宜的。另外,第二粘合劑層為活性能量射線固化型粘合劑組合物的固化物的構(gòu)成,在實(shí)現(xiàn)即使較厚也充分固化的第二粘合劑層方面是適宜的。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面,提供一種帶粘合劑層的偏振膜。該偏振膜具有本發(fā)明的第一個(gè)方面的光學(xué)用粘合片與偏振膜的層疊結(jié)構(gòu)。根據(jù)這樣的構(gòu)成,可以提供一種已經(jīng)貼合有光學(xué)用粘合片的液晶面板用偏振膜,所述光學(xué)用粘合片適合于填充液晶顯示裝置中的偏振膜與樹(shù)脂制蓋板之間。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面,提供一種液晶顯示裝置。該液晶顯示裝置包含本發(fā)明的第一個(gè)方面的光學(xué)用粘合片。液晶顯示裝置例如包含樹(shù)脂制蓋板、在表面具有偏振膜的液晶面板和位于它們之間的上述第一個(gè)方面的光學(xué)用粘合片的層疊結(jié)構(gòu)。光學(xué)用粘合片在第一粘合劑層一側(cè)與樹(shù)脂制蓋板粘貼、并且在第二粘合劑層一側(cè)與液晶面板的偏振膜粘貼。根據(jù)這樣的構(gòu)成,填充液晶面板的偏振膜與樹(shù)脂制蓋板之間的光學(xué)用粘合片可以獲得上述關(guān)于本發(fā)明的第一個(gè)方面的技術(shù)效果。
本發(fā)明的第三個(gè)方面中,優(yōu)選液晶面板具有外嵌(on-cell)型觸摸感應(yīng)器或內(nèi)嵌(in-cell)型觸摸感應(yīng)器。液晶面板中納入了觸控面板功能的帶有外嵌(on-cell)型觸摸感應(yīng)器的液晶面板或帶有內(nèi)嵌(in-cell)型觸摸感應(yīng)器的液晶面板,在減少同時(shí)具有觸控面板功能和液晶快門(mén)功能的單元整體的厚度、重量、制造成本方面是適宜的。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的光學(xué)用粘合片的局部剖視圖。
圖2為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的偏振膜的局部剖視圖。
圖3為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的液晶顯示裝置的局部層疊構(gòu)成圖。
附圖標(biāo)記
x粘合片(光學(xué)用粘合片)
y帶粘合劑層的偏振膜
z液晶顯示裝置
11粘合劑層(第一粘合劑層)
12粘合劑層(第二粘合劑層)
13基材
21偏振膜
30液晶面板
31、32玻璃板
34、35偏振膜
41樹(shù)脂制蓋板
具體實(shí)施方式
圖1為作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的光學(xué)用粘合片的粘合片x的局部剖視圖。粘合片x具有層疊結(jié)構(gòu),所述層疊結(jié)構(gòu)包含作為第一粘合劑層的粘合劑層11、作為第二粘合劑層的粘合劑層12和位于它們之間的基材13。粘合片x可以在作為透明蓋板的樹(shù)脂制蓋板與液晶面板的偏振膜鄰近并相對(duì)的設(shè)計(jì)的液晶顯示裝置中作為用于填充樹(shù)脂制蓋板與偏振膜之間的透明光學(xué)用粘合片使用。具體而言,粘合片x可以在如上所述的設(shè)計(jì)的液晶顯示裝置中,以在粘合劑層11一側(cè)與樹(shù)脂制蓋板粘貼且在粘合劑層12一側(cè)與液晶面板的偏振膜粘貼的方式,作為用于填充這些樹(shù)脂制蓋板與偏振膜之間的透明光學(xué)用粘合片使用。
粘合片x的粘合劑層11、12各自含有例如作為丙烯酸類(lèi)粘合劑的丙烯酸類(lèi)聚合物作為主劑。主劑是指在構(gòu)成成分中占最大質(zhì)量比例的成分。另外,粘合劑層11具有能夠與被粘物粘貼的粘合面11a,粘合劑層12具有能夠與被粘物粘貼的粘合面12a。這樣的粘合劑層11、12各自例如為丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物的固化物。用于形成粘合劑層11的粘合劑組合物和用于形成粘合劑層12的粘合劑組合物可以具有相同的組成,也可以具有不同的組成。該丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物含有例如用于形成丙烯酸類(lèi)聚合物的單體和/或使這樣的單體的混合物部分聚合而得到的聚合物(部分聚合物)、以及作為可共聚的交聯(lián)劑的多官能(甲基)丙烯酸酯?!?甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
粘合劑層11或粘合劑層12中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物為含有來(lái)源于具有直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯和/或具有直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯的單體單元作為以質(zhì)量比計(jì)最多的主要單體單元的聚合物。以下,用“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。
作為用于形成上述丙烯酸類(lèi)聚合物的單體單元的、具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,即作為用于形成上述丙烯酸類(lèi)聚合物的單體的、具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等、具有碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的該(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一種(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用兩種以上(甲基)丙烯酸烷基酯。本實(shí)施方式中,作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的該(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選使用選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸異硬脂酯構(gòu)成的組中的至少一種。
上述丙烯酸類(lèi)聚合物中的來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的含有率例如為50重量%以上,優(yōu)選為60重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為80重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上。即,用于形成該丙烯酸類(lèi)聚合物的原料的單體成分組成中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率例如為50重量%以上,優(yōu)選為60重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為80重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上。上述丙烯酸類(lèi)聚合物具有來(lái)源于具備這樣的(甲基)丙烯酸烷基酯含有率的單體成分組成的單體單元構(gòu)成。關(guān)于(甲基)丙烯酸烷基酯含有率的這樣的構(gòu)成在粘合劑層11、12適當(dāng)?shù)乇憩F(xiàn)出丙烯酸類(lèi)粘合劑的膠粘性等基本特性方面是優(yōu)選的。
粘合劑層11或粘合劑層12中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物可以含有來(lái)源于脂環(huán)式單體的單體單元。作為用于形成丙烯酸類(lèi)聚合物的單體單元的脂環(huán)式單體、即作為用于形成該丙烯酸類(lèi)聚合物的可共聚單體的脂環(huán)式單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯、具有二環(huán)式烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、和具有三環(huán)以上的烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯和(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯。作為具有二環(huán)式烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯。作為具有三環(huán)以上的烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫三聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2金剛烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯。作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的脂環(huán)式單體,可以使用一種脂環(huán)式單體,也可以使用兩種以上脂環(huán)式單體。本實(shí)施方式中,作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的脂環(huán)式單體,優(yōu)選使用選自由丙烯酸環(huán)己酯(cha)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(chma)、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯構(gòu)成的組中的至少一種。
粘合劑層11或粘合劑層12中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物可以含有來(lái)源于含羥基單體的單體單元。含羥基單體為在單體單元內(nèi)具有至少一個(gè)羥基的單體。在粘合劑層11、12內(nèi)的丙烯酸類(lèi)聚合物含有含羥基單體單元的情況下,粘合劑層11、12容易獲得膠粘性、適當(dāng)?shù)哪哿Α?/p>
作為用于形成丙烯酸類(lèi)聚合物的單體單元的含羥基單體、即作為用于形成該丙烯酸類(lèi)聚合物的可共聚單體的含羥基單體,可以列舉例如:含羥基(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作為含羥基(甲基)丙烯酸,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等。作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的含羥基單體,可以使用一種含羥基單體,也可以使用兩種以上含羥基單體。本實(shí)施方式中,作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的含羥基單體,優(yōu)選使用選自由丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯和甲基丙烯酸4-羥基丁酯構(gòu)成的組中的至少一種。
上述丙烯酸類(lèi)聚合物中的來(lái)源于含羥基單體的單體單元的含有率例如為1重量%以上,更優(yōu)選為2重量%以上,更優(yōu)選為3重量%以上,更優(yōu)選為5重量%以上,更優(yōu)選為7重量%以上,更優(yōu)選為10重量%以上。另外,該含有率例如為20重量%以下,優(yōu)選為18重量%以下。該含有率為1重量%~20重量%時(shí),粘合劑層11、12容易獲得膠粘性、適當(dāng)?shù)哪哿Α?/p>
粘合劑層11或粘合劑層12中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物可以含有來(lái)源于含氮原子單體的單體單元。含氮原子單體為在單體單元內(nèi)具有至少一個(gè)氮原子的單體。在粘合劑層11、12內(nèi)的丙烯酸類(lèi)聚合物含有含氮原子單體單元的情況下,粘合劑層11、12容易獲得硬度、良好的膠粘可靠性。
作為用于形成丙烯酸類(lèi)聚合物的單體單元的含氮原子單體、即作為用于形成該丙烯酸類(lèi)聚合物的可共聚單體的含氮原子單體,可以列舉例如:n-乙烯基環(huán)狀酰胺和(甲基)丙烯酰胺類(lèi)。作為含氮原子單體的n-乙烯基環(huán)狀酰胺,可以列舉例如:n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-3-嗎啉酮、n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-1,3-
從粘合劑層11、12獲得適當(dāng)?shù)挠捕?、膠粘性、透明性的觀點(diǎn)考慮,上述丙烯酸類(lèi)聚合物中的來(lái)源于含氮原子單體的單體單元的含有率優(yōu)選為1重量%以上,更優(yōu)選為3重量%以上,更優(yōu)選為5重量%以上。另外,從粘合劑層11、12獲得充分的透明性的觀點(diǎn)、抑制粘合劑層11、12變得過(guò)硬從而粘合劑層11、12獲得良好的膠粘可靠性的觀點(diǎn)考慮,該含有率優(yōu)選為30重量%以下,更優(yōu)選為25重量%以下。
作為用于形成粘合劑層11或粘合劑層12的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物中所含的可共聚交聯(lián)劑的上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯。作為該多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用一種多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以使用兩種以上多官能(甲基)丙烯酸酯。本實(shí)施方式中,作為用于丙烯酸類(lèi)聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選使用選自由1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯構(gòu)成的組中的至少一種。
從粘合劑層11、12獲得適當(dāng)?shù)挠捕?、膠粘性的觀點(diǎn)考慮,上述丙烯酸類(lèi)聚合物中的來(lái)源于多官能(甲基)丙烯酸酯的單體單元的含有率例如為0.01重量%以上,優(yōu)選為0.03重量%以上,更優(yōu)選為0.05重量%以上。另外,從粘合劑層11、12獲得適當(dāng)?shù)挠捕取⒛z粘性的觀點(diǎn)考慮,該含有率例如為1重量%以下,優(yōu)選為0.5重量%以下。
上述丙烯酸類(lèi)聚合物可以通過(guò)將原料單體成分聚合而得到。作為聚合方法,可以列舉例如溶液聚合、乳液聚合和本體聚合。進(jìn)行溶液聚合時(shí),作為溶劑,可以使用例如:芳香族烴類(lèi)、脂肪族烴類(lèi)、脂環(huán)式烴類(lèi)、酯類(lèi)和酮類(lèi)。作為芳香族烴類(lèi)溶劑,可以列舉例如甲苯和苯。作為脂肪族烴類(lèi)溶劑,可以列舉例如正己烷和正庚烷。作為脂環(huán)式烴類(lèi)的溶劑,可以列舉例如環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷。作為酯類(lèi)溶劑,可以列舉例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯。作為酮類(lèi)溶劑,可以列舉例如甲乙酮和甲基異丁基甲酮。溶液聚合中,可以使用一種溶劑,也可以使用兩種以上的溶劑。
為了獲得丙烯酸類(lèi)聚合物而將原料單體成分聚合時(shí),可以使用聚合引發(fā)劑。根據(jù)聚合反應(yīng)的種類(lèi),可以使用例如光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。聚合時(shí)可以使用一種聚合引發(fā)劑,也可以使用兩種以上聚合引發(fā)劑。
作為光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:苯偶姻醚類(lèi)光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、α-酮醇類(lèi)光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類(lèi)光聚合引發(fā)劑、光活性肟類(lèi)光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類(lèi)光聚合引發(fā)劑、苯偶酰類(lèi)光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、縮酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑和噻噸酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑。作為苯偶姻醚類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作為苯乙酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2,-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(α-羥基環(huán)己基苯基甲酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。作為α-酮醇類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮和1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作為芳香族磺酰氯類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如2-萘磺酰氯。作為光活性肟類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(o-乙氧羰基)肟。作為苯偶姻類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如苯偶姻。作為苯偶酰類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如苯偶酰。作為二苯甲酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:二苯甲酮、苯甲?;郊姿帷?,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和聚乙烯基二苯甲酮。作為縮酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如苯偶酰二甲基縮酮。作為噻噸酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。光聚合引發(fā)劑的使用量例如相對(duì)于單體成分總量(100重量份)為0.01重量份~3重量份。
作為熱聚合引發(fā)劑,可以列舉例如偶氮類(lèi)聚合引發(fā)劑、過(guò)氧化物類(lèi)聚合引發(fā)劑和氧化還原型聚合引發(fā)劑。作為偶氮類(lèi)聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯和4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)。作為過(guò)氧化物類(lèi)聚合引發(fā)劑,可以列舉例如過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯。熱聚合引發(fā)劑的使用量例如相對(duì)于單體成分總量(100重量份)為0.05重量份~0.3重量份。
在進(jìn)行用于獲得上述丙烯酸類(lèi)聚合物的聚合時(shí),為了調(diào)節(jié)丙烯酸類(lèi)聚合物的分子量,可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可以列舉例如:α-硫代甘油、2-巰基乙醇、2,3-二巰基-1-丙醇、辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、叔十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸丙酯、巰基乙酸丁酯、巰基乙酸叔丁酯、巰基乙酸辛酯、巰基乙酸2-乙基己酯、巰基乙酸異辛酯、巰基乙酸癸酯和巰基乙酸十二烷基酯。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可以使用一種鏈轉(zhuǎn)移劑,也可以使用兩種以上鏈轉(zhuǎn)移劑。本實(shí)施方式中,作為鏈轉(zhuǎn)移劑,優(yōu)選使用α-硫代甘油。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量例如相對(duì)于用于獲得丙烯酸類(lèi)聚合物的單體成分總量(100重量份)為0.01重量份~0.5重量份。
如上所述的丙烯酸類(lèi)聚合物在粘合劑層(粘合劑層11、12)中的含有率例如為85重量%~100重量%。
從提高各粘合劑層的例如室溫下的粘合性的觀點(diǎn)考慮,用于形成粘合劑層11或粘合劑層12的上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物可以含有低聚物。該低聚物為單體單元的組成與上述丙烯酸類(lèi)聚合物和上述部分聚合物不一致的聚合物。
上述低聚物優(yōu)選為包含來(lái)源于分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯(含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯)的單體單元和來(lái)源于具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的聚合物。
作為用于形成上述低聚物的單體單元的含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、即作為用于形成上述低聚物的單體的含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯、具有二環(huán)式烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、具有三環(huán)以上的烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯和(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯。作為具有二環(huán)式烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯。作為具有三環(huán)以上的烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫三聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2金剛烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯。作為具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸芐酯。作為用于上述低聚物的含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,可以使用一種含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,也可以使用兩種以上含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。本實(shí)施方式中,作為用于上述低聚物的含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選使用選自由甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯和丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯構(gòu)成的組中的至少一種。
從由含有該低聚物的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物形成的粘合劑層實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)娜彳浶缘挠^點(diǎn)考慮,相對(duì)于用于形成上述低聚物的單體成分總量(100重量%),上述低聚物中的來(lái)源于含有環(huán)的(甲基)丙烯酸酯的單體單元的含有率例如為10重量%~90重量%,優(yōu)選為20重量%~80重量%,更優(yōu)選為35重量%~80重量%。
作為用于形成上述低聚物的單體單元的具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即作為用于形成上述低聚物的單體的具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為用于上述低聚物的該(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一種(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用兩種以上(甲基)丙烯酸烷基酯。本實(shí)施方式中,作為用于上述低聚物的該(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。
從由含有該低聚物的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物形成的粘合劑層實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)膹椥阅A康挠^點(diǎn)考慮,相對(duì)于用于形成上述低聚物的單體成分總量(100重量%),上述低聚物中的來(lái)源于具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的含有率例如為10重量%~90重量%,優(yōu)選為20重量%~80重量%,更優(yōu)選為20重量%~60重量%。
另外,上述低聚物可以含有來(lái)源于含羧基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含氰基單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含異氰酸酯基單體、含酰亞胺基單體的單體單元。
上述低聚物可以通過(guò)將原料單體成分聚合而得到。作為聚合方法,可以列舉例如溶液聚合、乳液聚合和本體聚合。作為在進(jìn)行溶液聚合時(shí)可以使用的溶劑,可以列舉上述在進(jìn)行用于獲得丙烯酸類(lèi)聚合物的溶液聚合時(shí)可以使用的溶劑。在該溶液聚合中,可以使用一種溶劑,也可以使用兩種以上溶劑。另外,為了獲得上述低聚物而將原料單體成分聚合時(shí),可以使用聚合引發(fā)劑。根據(jù)聚合反應(yīng)的種類(lèi),可以使用例如光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。作為用于獲得上述低聚物的光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑,可以列舉上述用于獲得丙烯酸類(lèi)聚合物的光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。聚合時(shí)可以使用一種聚合引發(fā)劑,也可以使用兩種以上聚合引發(fā)劑。
上述低聚物的重均分子量(mw)例如為1000~30000,優(yōu)選為1000~20000,更優(yōu)選為1500~10000。從由含有該低聚物的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物形成的粘合劑層確保良好的粘合力的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選上述低聚物的重均分子量為1000以上。另一方面,從由含有該低聚物的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物形成的粘合劑層確保特別是室溫下的粘合力的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選上述低聚物的重均分子量為30000以下。
上述低聚物的重均分子量可以通過(guò)凝膠滲透色譜(gpc)法測(cè)定。例如,可以使用gpc測(cè)定裝置(商品名“hlc-8120gpc”,東曹株式會(huì)社制造),在下述的測(cè)定條件下,以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值的形式求出重均分子量(mw)。
·柱:將tskgelsuperawm-h(上游側(cè),東曹株式會(huì)社制造)、tskgelsuperaw4000(東曹株式會(huì)社制造)和tskgelsuperaw2500(下游側(cè),東曹株式會(huì)社制造)串聯(lián)連接。
·柱尺寸:各柱均為6.0mmφ×150mm
·柱溫(測(cè)定溫度):40℃
·洗脫液:四氫呋喃(thf)
·流量:0.4ml/分鐘
·樣品注入量:20μl
·樣品濃度:約2.0g/l(四氫呋喃溶液)
·標(biāo)準(zhǔn)樣品:聚苯乙烯
·檢測(cè)器:示差折光計(jì)(ri)
如上所述的低聚物在粘合劑層(粘合劑層11、12)中的含量相對(duì)于粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份例如為0重量份~20重量份。
用于形成粘合劑層11或粘合劑層12的上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物、從而粘合劑層11或粘合劑層12可以含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑為能夠有效地吸收紫外線且能夠?qū)⑺盏哪芰哭D(zhuǎn)換為熱或紅外線等而釋放的化學(xué)物質(zhì)。作為這樣的紫外線吸收劑,可以列舉例如:苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑、羥苯基三嗪類(lèi)紫外線吸收劑、水楊酸酯類(lèi)紫外線吸收劑、二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑、羥基二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑和氰基丙烯酸酯類(lèi)紫外線吸收劑。丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物中,可以含有一種紫外線吸收劑,也可以含有兩種以上紫外線吸收劑。
作為苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑,可以列舉例如:2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑(商品名“tinuvinps”,巴斯夫公司制造)、3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸的碳原子數(shù)7~9的烷基酯(商品名“tinuvin384-2”,巴斯夫公司制造)、3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯和3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己酯的混合物(商品名“tinuvin109”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“tinuvin900”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“tinuvin928”,巴斯夫公司制造)、3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名“tinuvin1130”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)對(duì)甲酚(商品名“tinuvinp”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“tinuvin234”,巴斯夫公司制造)、2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(商品名“tinuvin326”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品名“tinuvin328”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“tinuvin329”,巴斯夫公司制造)、2,2’-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名“tinuvin360”,巴斯夫公司制造)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名“tinuvin571”,巴斯夫公司制造)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名“sumisorb250”,住友化學(xué)株式會(huì)社制造)、和2,2’-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](商品名“adekastabla-31”,株式會(huì)社艾迪科制造)。
作為羥苯基三嗪類(lèi)紫外線吸收劑,可以列舉例如:2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羥基苯酚與[(碳原子數(shù)10~16的烷基氧基)甲基]環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名“tinuvin400”,巴斯夫公司制造)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羥基丙氧基]苯酚、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪與(2-乙基己基)-縮水甘油酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名“tinuvin405”,巴斯夫公司制造)、2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“tinuvin460”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚(商品名“tinuvin1577”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(商品名“adekastabla-46”,株式會(huì)社艾迪科制造)、和2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“tinuvin479”,巴斯夫公司制造)。
作為水楊酸酯類(lèi)紫外線吸收劑,可以列舉例如:2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲氧基苯甲酸苯酯和3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(商品名“tinuvin120”,巴斯夫公司制造)。
作為二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑或羥基二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑,可以列舉例如:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羥基二苯甲酮、4-芐氧基-2-羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名“kemisorb111”,chemipro化成株式會(huì)社制造)、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮(商品名“seesorb106”,shipro化成株式會(huì)社制造)、和2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮。
作為氰基丙烯酸酯類(lèi)紫外線吸收劑,可以列舉例如:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸環(huán)烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯和2-氰基丙烯酸炔基酯。
作為粘合劑層11或粘合劑層12中含有的紫外線吸收劑,從具有高紫外線吸收性并且具有高光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)、或者從容易獲得透明性高的粘合劑層的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為選自由苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑、羥苯基三嗪類(lèi)紫外線吸收劑和二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑構(gòu)成的組中的至少一種。更優(yōu)選為苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑。特別優(yōu)選具有碳原子數(shù)6以上的烴基和羥基作為取代基的苯基與構(gòu)成苯并三唑環(huán)的氮原子鍵合的苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑。
粘合劑層11或粘合劑層12含有紫外線吸收劑時(shí),從控制粘合劑層的波長(zhǎng)350nm的光的透射率而實(shí)現(xiàn)高紫外線吸收性的觀點(diǎn)考慮,粘合劑層中的紫外線吸收劑的含量相對(duì)于粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為0.01重量份以上,更優(yōu)選為0.05重量份以上,更優(yōu)選為0.1重量份以上。另外,從抑制粘合劑層中伴隨紫外線吸收劑的添加的粘合劑泛黃的現(xiàn)象的發(fā)生從而得到優(yōu)良的光學(xué)特性、高透明性的觀點(diǎn)考慮,粘合劑層中的紫外線吸收劑的含量相對(duì)于粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為9重量份以下,更優(yōu)選為8重量份以下。
用于形成粘合劑層11或粘合劑層12的上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物、從而粘合劑層11或粘合劑層12可以含有光穩(wěn)定劑。上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物含有光穩(wěn)定劑時(shí),優(yōu)選同時(shí)含有紫外線吸收劑。光穩(wěn)定劑為用于捕捉由于紫外線等光的照射而能夠生成的自由基的物質(zhì),粘合劑層11或粘合劑層12含有光穩(wěn)定劑的構(gòu)成在所形成的粘合劑層實(shí)現(xiàn)高耐光性方面是優(yōu)選的。丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物可以含有一種光穩(wěn)定劑,也可以含有兩種以上光穩(wěn)定劑。
作為上述光穩(wěn)定劑,可以列舉例如:酚類(lèi)光穩(wěn)定劑、含磷光穩(wěn)定劑、硫醚類(lèi)光穩(wěn)定劑和受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑等胺類(lèi)光穩(wěn)定劑。
作為酚類(lèi)光穩(wěn)定劑,可以列舉例如:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羥基甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羥基茴香醚、3-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基)芐基丙二酸二硬脂酯、生育酚、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(6-叔丁基間甲酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、苯乙烯化苯酚、n,n’-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)對(duì)甲酚]、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2’-草酰胺基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三嗪、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷和3,9-雙{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
作為含磷光穩(wěn)定劑,可以列舉例如:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸辛基酯二苯基酯、亞磷酸二癸基酯單苯基酯、季戊四醇二亞磷酸酯二(十三烷基)酯、季戊四醇二亞磷酸酯二硬脂基酯、季戊四醇二亞磷酸酯二(壬基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸酯雙(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸酯雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸酯雙(2,4,6-三叔丁基苯基)酯、異丙叉雙酚二亞磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4’-正丁叉基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯六(十三烷基)酯、聯(lián)苯撐二亞膦酸酯四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、和三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯-6-基)氧基]乙基)胺。
作為硫醚類(lèi)光穩(wěn)定劑,可以列舉例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯和硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物,以及四[亞甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物。
作為胺類(lèi)光穩(wěn)定劑,可以列舉例如:琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名“tinuvin622”,巴斯夫公司制造)、該聚合物與n,n’,n”,n”’-四(4,6-雙(丁基-(n-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺的一比一的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名“tinuvin119”,巴斯夫公司制造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亞氨基]六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基})(商品名“tinuvin944”,巴斯夫公司制造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名“tinuvin770”,巴斯夫公司制造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯與1,1-二甲基乙基過(guò)氧化氫和辛烷的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名“tinuvin123”,巴斯夫公司制造)、[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名“tinuvin144”,巴斯夫公司制造)、環(huán)已烷和過(guò)氧化n-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反應(yīng)產(chǎn)物與2-氨基乙醇的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名“tinuvin152”,巴斯夫公司制造)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名“tinuvin292”,巴斯夫公司制造)、以及1,2,3,4-丁烷四甲酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的混合酯化物(商品名“adekastabla-63p”,株式會(huì)社艾迪科制造)。作為胺類(lèi)穩(wěn)定劑,特別優(yōu)選受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
粘合劑層11或粘合劑層12含有光穩(wěn)定劑時(shí),從粘合劑層實(shí)現(xiàn)充分的耐光性的觀點(diǎn)考慮,粘合劑層中的光穩(wěn)定劑的含量相對(duì)于粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為0.1重量份以上,更優(yōu)選為0.2重量份以上。另外,從在粘合劑層中抑制由光穩(wěn)定劑造成的著色從而實(shí)現(xiàn)高透明性的觀點(diǎn)考慮,粘合劑層中的光穩(wěn)定劑的含量相對(duì)于粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為5重量份以下,更優(yōu)選為3重量份以下。
用于形成粘合劑層11或粘合劑層12的上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物、從而粘合劑層11或粘合劑層12可以含有用于使丙烯酸類(lèi)聚合物之間進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑。通過(guò)利用丙烯酸類(lèi)聚合物之間的由該交聯(lián)劑引起的交聯(lián)反應(yīng),可以控制粘合劑層11或粘合劑層12的凝膠分?jǐn)?shù)。丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物中可以含有一種該交聯(lián)劑,也可以含有兩種以上該交聯(lián)劑。
作為上述交聯(lián)劑,可以列舉例如:異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑、三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑、過(guò)氧化物類(lèi)交聯(lián)劑、脲類(lèi)交聯(lián)劑、金屬醇鹽類(lèi)交聯(lián)劑、金屬螯合物類(lèi)交聯(lián)劑、金屬鹽類(lèi)交聯(lián)劑、碳二亞胺類(lèi)交聯(lián)劑、
作為異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑,可以列舉例如:低級(jí)脂肪族多異氰酸酯類(lèi)、脂環(huán)式多異氰酸酯類(lèi)和芳香族多異氰酸酯類(lèi)。作為低級(jí)脂肪族多異氰酸酯類(lèi),可以列舉例如:1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯和1,6-六亞甲基二異氰酸酯。作為脂環(huán)式多異氰酸酯類(lèi),可以列舉例如:亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯和氫化二甲苯二異氰酸酯。作為芳香族多異氰酸酯類(lèi),可以列舉例如:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和苯二亞甲基二異氰酸酯。另外,作為異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑,也可以列舉:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加合物(商品名“coronatel”,日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加合物(商品名“coronatehl”,日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造)、三羥甲基丙烷/苯二亞甲基二異氰酸酯加合物(商品名“takenated-110n”,三井化學(xué)株式會(huì)社制造)等市售品。
作為環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化物),可以列舉例如:n,n,n’,n’-四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(n,n-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、甘油多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚、聚甘油多縮水甘油醚、失水山梨糖醇多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三縮水甘油基醚、間苯二酚二縮水甘油醚和雙酚s二縮水甘油醚。另外,作為環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑,也可以列舉分子內(nèi)具有兩個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂。此外,作為環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑,也可以列舉商品名“tetradc”(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造)等市售品。
粘合劑層11或粘合劑層12含有用于使丙烯酸類(lèi)聚合物之間進(jìn)行交聯(lián)的上述交聯(lián)劑時(shí),從粘合劑層實(shí)現(xiàn)對(duì)被粘物的充分的膠粘可靠性的觀點(diǎn)考慮,粘合劑層中的該交聯(lián)劑的含量相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為0.001重量份以上,更優(yōu)選為0.01重量份以上。另外,從粘合劑層表現(xiàn)出適當(dāng)?shù)娜彳浶詮亩鴮?shí)現(xiàn)良好的粘合力的觀點(diǎn)考慮,粘合劑層中的該交聯(lián)劑的含量相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為5重量份以下。
用于形成粘合劑層11或粘合劑層12的上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物、從而粘合劑層11或粘合劑層12可以含有硅烷偶聯(lián)劑。粘合劑層含有硅烷偶聯(lián)劑的構(gòu)成在粘合劑層實(shí)現(xiàn)加濕條件下的高膠粘性、特別是對(duì)玻璃的高膠粘性方面是優(yōu)選的。
作為硅烷偶聯(lián)劑,可以列舉例如:γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和n-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷。作為硅烷偶聯(lián)劑,也可以列舉商品名“kbm-403”(信越化學(xué)株式會(huì)社制造)等市售品。作為硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
粘合劑層11或粘合劑層12含有硅烷偶聯(lián)劑時(shí),粘合劑層中的硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為0.01重量份以上,更優(yōu)選為0.02重量份以上。另外,粘合劑層中的硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份,優(yōu)選為1重量份以下,更優(yōu)選為0.5重量份以下。
粘合劑層11、12各自可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)還含有:交聯(lián)促進(jìn)劑、增粘樹(shù)脂、防老化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑和防靜電劑等添加劑。作為增粘樹(shù)脂,可以列舉例如:松香衍生物、多萜樹(shù)脂(ポリテルペン樹(shù)脂)、石油樹(shù)脂和油溶性酚醛樹(shù)脂。
粘合片x中的粘合劑層11的95℃下的儲(chǔ)能彈性模量(剪切儲(chǔ)能彈性模量)、即粘合劑層11的構(gòu)成材料的95℃下的儲(chǔ)能彈性模量(剪切儲(chǔ)能彈性模量)為1.0×104pa以上,優(yōu)選為5.0×104pa以上,更優(yōu)選為1.0×105pa以上。粘合劑層11的該儲(chǔ)能彈性模量的調(diào)節(jié)可以通過(guò)以下方式等進(jìn)行:用于形成粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物的各種單體的比例的調(diào)節(jié)、粘合劑層形成用的粘合劑組合物中的可共聚多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的調(diào)節(jié)、用于使所形成的丙烯酸類(lèi)聚合物之間進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑在所述組合物中的含量的調(diào)節(jié)、聚合時(shí)的粘合劑組合物層或粘合劑層的厚度設(shè)定。另外,儲(chǔ)能彈性模量例如可以通過(guò)使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(商品名“ares”,rheometrics公司制造)的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定來(lái)求出。本測(cè)定中,將測(cè)定模式設(shè)定為剪切模式,將測(cè)定溫度范圍設(shè)定為例如-70℃~150℃,將升溫速度設(shè)定為例如5℃/分鐘,將頻率設(shè)定為例如1hz。
粘合劑層11的厚度為30μm以上,優(yōu)選為50μm以上,更優(yōu)選為80μm以上。另外,粘合劑層11的厚度優(yōu)選為500μm以下。
粘合劑層11的對(duì)聚碳酸酯的剪切粘合力為10n/cm2以上,優(yōu)選為15n/cm2以上,更優(yōu)選為20n/cm2以上。剪切粘合力可以通過(guò)關(guān)于實(shí)施例后述的剪切粘合力測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。
粘合片x中的粘合劑層12的95℃下的損耗角正切(=損耗彈性模量/儲(chǔ)能彈蔵模量)、即粘合劑層12的構(gòu)成材料的95℃下的損耗角正切為0.08以上,優(yōu)選為0.1以上,更優(yōu)選為0.12以上,更優(yōu)選為0.15以上。粘合劑層12的該損耗角正切的調(diào)節(jié)可以通過(guò)以下方式等進(jìn)行:用于形成粘合劑層中的丙烯酸類(lèi)聚合物的各種單體的比例的調(diào)節(jié)、粘合劑層形成用的粘合劑組合物中的可共聚多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的調(diào)節(jié)、用于使所形成的丙烯酸類(lèi)聚合物之間進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑的所述組合物中的含量的調(diào)節(jié)、聚合時(shí)的粘合劑組合物層或粘合劑層的厚度設(shè)定。另外,損耗角正切例如可以通過(guò)使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(商品名“ares”,rheometrics公司制造)的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定來(lái)求出。本測(cè)定中,將測(cè)定模式設(shè)定為剪切模式,將測(cè)定溫度范圍設(shè)定為例如-70℃~150℃,將升溫速度設(shè)定為例如5℃/分鐘,將頻率設(shè)定為例如1hz。
粘合劑層12的厚度優(yōu)選為100μm以上,更優(yōu)選為150μm以上,更優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為250μm以上。另外,粘合劑層12的厚度優(yōu)選為1000μm以下。
粘合片x的基材13為在粘合片x中作為支撐體起作用的部位,且所述基材13具有透明性。作為用于形成這樣的基材13的材料,可以列舉例如:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)等聚酯、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺、丙烯酸類(lèi)聚合物、聚苯乙烯、醋酸纖維素、聚醚砜、三乙酰纖維素和ito(摻雜有錫的氧化銦)?;?3可以包含一種材料,也可以包含兩種以上材料。另外,可以對(duì)基材13中的粘合劑層11側(cè)的表面和粘合劑層12側(cè)的表面分別實(shí)施用于提高與粘合劑層的粘附性的表面處理。作為這樣的表面處理,可以列舉:電暈處理或等離子體處理等物理處理、和底涂處理等化學(xué)處理。這樣的基材13的厚度為15μm~150μm,優(yōu)選為25μm~125μm,更優(yōu)選為38μm~100μm。
如上所述的構(gòu)成的光學(xué)用粘合片x的可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的總透光率為例如85%以上??偼腹饴蕿楦鶕?jù)jisk7361-1測(cè)定的值。另外,光學(xué)用粘合片x的霧度為例如10%以下。霧度為根據(jù)jisk7136測(cè)定的值。
粘合片x可以以覆蓋粘合劑層11的粘合面11a的形式設(shè)置有隔片(剝離襯墊),另外,也可以以覆蓋粘合劑層12的粘合面12a的形式設(shè)置有隔片(剝離襯墊)。隔片為用于保護(hù)粘合片x的粘合劑層11、12使其不露出的元件,在將粘合片x與被粘物貼合時(shí)從粘合片x剝離。作為隔片,可以列舉例如:具有剝離處理層的基材、包含含氟聚合物的低膠粘性基材和包含非極性聚合物的低膠粘性基材。隔片的表面可以實(shí)施脫模處理、防污處理或防靜電處理。隔片的厚度為例如5μm~200μm。
如上所述的構(gòu)成的粘合片x例如可以通過(guò)以下方式進(jìn)行制造:分別形成粘合劑層11、12,然后將粘合劑層11、12分別貼合于基材13。粘合劑層11例如可以通過(guò)以下方式形成:將粘合劑層11形成用的粘合劑組合物涂布于規(guī)定的剝離襯墊上從而形成粘合劑組合物層,在該粘合劑組合物層上進(jìn)一步層疊剝離襯墊,并在該剝離襯墊之間使粘合劑組合物固化。優(yōu)選粘合劑層11形成用的粘合劑組合物為含有光聚合引發(fā)劑的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物,且該固化方法為紫外線照射等活性能量射線照射。即,優(yōu)選粘合劑層11為活性能量射線照射固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物的固化物。另一方面,粘合劑層12例如可以通過(guò)以下方式形成:將粘合劑層12形成用的粘合劑組合物涂布于規(guī)定的剝離襯墊上從而形成粘合劑組合物層,在該粘合劑組合物層上進(jìn)一步層疊剝離襯墊,并在該剝離襯墊之間使粘合劑組合物固化。優(yōu)選粘合劑層12形成用的粘合劑組合物為含有光聚合引發(fā)劑的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物,且該固化方法為紫外線照射等活性能量射線照射。即,優(yōu)選粘合劑層12為活性能量射線照射固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物的固化物。
如上所述,粘合片x的粘合劑層11的95℃下的儲(chǔ)能彈性模量為1.0×104pa以上,優(yōu)選為5.0×104pa以上,更優(yōu)選為1.0×105pa以上。液晶顯示裝置用途的聚碳酸酯制蓋板等透明樹(shù)脂制蓋板在高溫環(huán)境下或高濕環(huán)境下有時(shí)產(chǎn)生所謂的釋氣,與粘合劑層11的儲(chǔ)能彈性模量相關(guān)的該構(gòu)成適合于抑制在粘合片x在粘合劑層11一側(cè)與樹(shù)脂制蓋板粘貼的狀態(tài)下,由于來(lái)自樹(shù)脂制蓋板的釋氣而產(chǎn)生粘合劑層11或粘合片x的部分翹起或剝離等缺陷。即,該構(gòu)成通過(guò)確保粘合劑層11的高溫狀態(tài)下的硬度,從而適合于抑制在所述粘貼狀態(tài)下產(chǎn)生由釋氣造成的缺陷。
如上所述,粘合片x的粘合劑層11的厚度為30μm以上,優(yōu)選為50μm以上,更優(yōu)選為80μm以上。在液晶顯示裝置用途的透明蓋板中的液晶面板側(cè)表面,多沿著蓋板周緣實(shí)施印刷,粘合劑層11的厚度相關(guān)的該構(gòu)成適合于抑制在粘合片x在粘合劑層11一側(cè)與透明蓋板粘貼的狀態(tài)下,由于透明蓋板的表面的印刷高差而產(chǎn)生粘合劑層11或粘合片x的部分翹起等缺陷。即,該構(gòu)成通過(guò)確保粘合劑層11的高差追隨性,從而適合于抑制在所述粘貼狀態(tài)下產(chǎn)生由印刷高差造成的缺陷。另外,如上所述,粘合劑層11的厚度優(yōu)選為500μm以下,這樣的構(gòu)成在確保粘合劑層11對(duì)樹(shù)脂制蓋板的高剪切粘合力方面是適宜的。而且,如上所述,粘合劑層11的對(duì)聚碳酸酯的剪切粘合力為10n/cm2以上,優(yōu)選為15n/cm2以上,更優(yōu)選為20n/cm2以上。這樣的構(gòu)成在確保粘合劑層11或粘合片x的對(duì)樹(shù)脂制蓋板的膠粘可靠性方面是適宜的。這樣的構(gòu)成在采用在高溫環(huán)境下或高濕環(huán)境下容易產(chǎn)生釋氣的聚碳酸酯制蓋板作為液晶顯示裝置的樹(shù)脂制蓋板的情況下,在確保粘合劑層11或粘合片x的對(duì)該聚碳酸酯制蓋板的膠粘可靠性方面是適宜的。
如上所述,粘合片x的粘合劑層12的95℃下的損耗角正切為0.08以上,優(yōu)選為0.1以上,更優(yōu)選為0.12以上,更優(yōu)選為0.15以上。液晶面板用途的偏振膜具有顯示出在由室溫起升溫的過(guò)程中收縮且在降溫至室溫的過(guò)程中膨脹的特性的傾向,并且該尺寸變化較大時(shí),與粘合劑層12的損耗角正切相關(guān)的該構(gòu)成適合于在粘合片x在粘合劑層12一側(cè)與液晶面板的偏振膜粘貼的狀態(tài)下,通過(guò)粘合劑層12或粘合片x追隨基于溫度變化的偏振膜的表面擴(kuò)展方向的尺寸變化,從而使偏振膜與粘合劑層12的膠粘界面處的應(yīng)力松弛。偏振膜與粘合劑層12的膠粘界面處的這樣的應(yīng)力松弛有助于確保粘合劑層12或粘合片x對(duì)偏振膜的膠粘可靠性。另外,如上所述,粘合片x的粘合劑層12的厚度優(yōu)選為100μm以上,更優(yōu)選為150μm以上,更優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為250μm以上。這樣的構(gòu)成在確保粘合劑層12的對(duì)作為與其相對(duì)應(yīng)的被粘物的偏振膜的尺寸變化的上述追隨性方面是適宜的,因此,在使粘合劑層12與偏振膜的膠粘界面處的應(yīng)力松弛方面是適宜的。如上所述,粘合劑層12的厚度優(yōu)選為1000μm以下,這樣的構(gòu)成在確保粘合劑層12對(duì)偏振膜的高剪切粘合力方面是適宜的。
如上所述,粘合片x的基材13的厚度為15μm~150μm,優(yōu)選為25μm~125μm,更優(yōu)選為38μm~100μm?;?3的厚度為15μm以上的構(gòu)成適合于通過(guò)確保基材13作為粘合片x中的支撐體的功能,從而抑制在粘合片x的貼合作業(yè)時(shí)等操作時(shí)在粘合片x上產(chǎn)生褶皺?;?3的厚度為150μm以下的構(gòu)成適合于在粘合片x在粘合劑層11一側(cè)與液晶面板用途的透明蓋板粘貼的狀態(tài)下,抑制例如由于透明蓋板表面的印刷高差而產(chǎn)生粘合片的部分翹起等缺陷。即,該構(gòu)成適合于通過(guò)確保粘合片x的高差追隨性,從而抑制例如在所述粘貼狀態(tài)下產(chǎn)生由印刷高差造成的缺陷。基材13的厚度超過(guò)150μm時(shí),該基材13的剛性、進(jìn)而包含該基材13的粘合片x的剛性容易變得過(guò)大。粘合片x的剛性過(guò)大時(shí),有時(shí)粘合片x無(wú)法確保良好的高差追隨性。
如上所述的光學(xué)用粘合片x適合于填充液晶顯示裝置中的偏振膜和樹(shù)脂制蓋板之間。
圖2為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的帶粘合劑層的偏振膜y的局部剖視圖。帶粘合劑層的偏振膜y具有包含偏振膜21和粘合片x的層疊結(jié)構(gòu)。偏振膜21為液晶面板用途的偏振膜,例如為在偏振器的單面或雙面設(shè)置有透明保護(hù)膜的偏振膜。偏振膜21的厚度為例如30μm~300μm。粘合片x如圖1所示具有包含粘合劑層11、12和它們之間的基材13的層疊結(jié)構(gòu)時(shí),在粘合劑層12(第二粘合劑層)一側(cè)與偏振膜21貼合。在粘合片x中的與偏振膜21相反的一側(cè)可以以覆蓋粘合劑層11的粘合面11a的方式設(shè)置有隔片(剝離襯墊)。帶粘合劑層的偏振膜y提供一種已經(jīng)貼合有光學(xué)用的粘合片x的液晶面板用偏振膜,所述光學(xué)用的粘合片x適合于填充液晶顯示裝置中的偏振膜與樹(shù)脂制蓋板之間。
圖3為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的液晶顯示裝置z的局部層疊構(gòu)成圖。液晶顯示裝置z具有包含液晶面板30、樹(shù)脂制蓋板41和它們之間的粘合片x的層疊結(jié)構(gòu)部。
液晶面板30具有包含帶透明電極的玻璃基板31、帶透明電極的玻璃基板32、位于它們之間的液晶層33、和偏振膜34、35的層疊結(jié)構(gòu),以使其作為所謂的液晶快門(mén)起作用的方式構(gòu)成。玻璃基板31為在液晶層33一側(cè)帶有作為透明電極的像素電極的玻璃基板。玻璃基板32為在液晶層33一側(cè)帶有作為透明電極的對(duì)電極的玻璃基板。偏振膜34設(shè)置于玻璃基板31一側(cè),位于液晶面板30的層疊方向上的一端。偏振膜35設(shè)置于玻璃基板32一側(cè),位于液晶面板30的層疊方向上最接近樹(shù)脂制蓋板41側(cè)的一端。偏振膜34、35各自為液晶面板用途的偏振膜,例如為在偏振器的單面或雙面設(shè)置有透明保護(hù)膜的偏振膜。偏振膜34、35的厚度各自例如為30μm~300μm。
液晶面板30優(yōu)選具有外嵌(on-cell)型觸摸感應(yīng)器或內(nèi)嵌(in-cell)型觸摸感應(yīng)器。外嵌(on-cell)型觸摸感應(yīng)器(未圖示)為將用于實(shí)現(xiàn)觸控面板功能的觸摸感應(yīng)器設(shè)置于例如玻璃基板32的與液晶層33相反的一側(cè)的觸摸感應(yīng)器。內(nèi)嵌(in-cell)型觸摸感應(yīng)器(未圖示)為將用于實(shí)現(xiàn)觸控面板功能的觸摸感應(yīng)器設(shè)置于例如玻璃基板31的液晶層33一側(cè)的觸摸感應(yīng)器。液晶面板30中納入了觸控面板功能的帶有外嵌(on-cell)型觸摸感應(yīng)器的液晶面板或帶有內(nèi)嵌(in-cell)型觸摸感應(yīng)器的液晶面板,在減少同時(shí)具有觸控面板功能和液晶快門(mén)功能的單元整體的厚度、重量、制造成本方面是適宜的。
樹(shù)脂制蓋板41為液晶顯示裝置用途的透明蓋板,其形成液晶顯示裝置z的顯示屏幕的最前面。作為樹(shù)脂制蓋板41,可以列舉透明的聚碳酸酯制蓋板或聚甲基丙烯酸甲酯制蓋板。從安全性、輕量性的觀點(diǎn)考慮,樹(shù)脂制的透明蓋板與玻璃制的透明蓋板相比更優(yōu)選。特別是車(chē)載用的液晶顯示裝置中,對(duì)這樣的安全性和輕量性的要求高。
粘合片x如圖1所示具有包含粘合劑層11、12和它們之間的基材13的層疊結(jié)構(gòu)時(shí),在液晶顯示裝置z中,粘合片x在粘合劑層11(第一粘合劑層)一側(cè)與樹(shù)脂制蓋板41粘貼,并且在粘合劑層12(第二粘合劑層)一側(cè)與液晶面板30的偏振膜35粘貼。液晶顯示裝置z中的偏振膜35與粘合片x的層疊結(jié)構(gòu)部分可以為由上述的帶粘合劑層的偏振膜y提供的部分。
對(duì)于如上所述的構(gòu)成的液晶顯示裝置z而言,填充液晶面板30的偏振膜35與樹(shù)脂制蓋板41之間的光學(xué)用粘合片x可以獲得上述關(guān)于該粘合片x的技術(shù)效果。
實(shí)施例
以下,基于實(shí)施例更詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明,但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
[低聚物的制造例]
在反應(yīng)容器內(nèi),將含有60重量份甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(dcpma)、40重量份甲基丙烯酸甲酯(mma)、3.5重量份作為鏈轉(zhuǎn)移劑的α-硫代甘油、100重量份作為聚合溶劑的甲苯的混合物在70℃下、在氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)。接著,將0.2重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈添加到反應(yīng)容器內(nèi)的混合物中而制備了反應(yīng)溶液,并在70℃下進(jìn)行了2小時(shí)反應(yīng)。接下來(lái),在80℃下進(jìn)行了2小時(shí)反應(yīng)。然后,將反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)溶液置于130℃的溫度環(huán)境下,將甲苯、鏈轉(zhuǎn)移劑和未反應(yīng)單體從該反應(yīng)溶液中干燥除去。由此,得到了固體狀的丙烯酸類(lèi)低聚物ao。丙烯酸類(lèi)低聚物ao的重均分子量(mw)為5.1×103。
[丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1的制備例]
在含有78重量份丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、18重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、4重量份丙烯酸羥基乙酯(hea)的單體混合物中,添加0.035重量份第一光聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure651”,巴斯夫公司制造)和0.035重量份第二光聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure184”,巴斯夫公司制造),然后對(duì)于該混合物使用粘度測(cè)定裝置測(cè)定其粘度,同時(shí)使用紫外線照射裝置照射紫外線直到該混合物的粘度達(dá)到約20pa·s。在粘度測(cè)定中,裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為10rpm,測(cè)定溫度設(shè)定為30℃。由此,得到了含有混合物中的單體成分的一部分聚合而成的部分聚合物和未經(jīng)過(guò)聚合反應(yīng)的單體成分的預(yù)聚物組合物。然后,將100重量份該預(yù)聚物組合物、11.8重量份上述丙烯酸類(lèi)低聚物ao、17.6重量份丙烯酸羥基乙酯(hea)、0.294重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(hdda)和0.353重量份硅烷偶聯(lián)劑(商品名“kbm-403”,信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)混合,從而得到了丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1。
[丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c2的制備例]
將1,6-己二醇二丙烯酸酯(hdda)的配合量設(shè)定為0.088重量份而代替0.294重量份,除此之外以與丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1相同的方式得到了丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c2。
[丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3的制備例]
在含有67重量份丙烯酸丁酯(ba)、14重量份丙烯酸環(huán)己酯(cha)、19重量份丙烯酸羥基丁酯(hba)的單體混合物中,添加0.09重量份第一光聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure651”,巴斯夫公司制造)和0.09重量份第二光聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure184”,巴斯夫公司制造),然后對(duì)于該混合物使用粘度測(cè)定裝置測(cè)定其粘度,同時(shí)使用紫外線照射裝置照射紫外線直到該混合物的粘度達(dá)到約20pa·s。在粘度測(cè)定中,裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為10rpm,測(cè)定溫度設(shè)定為30℃。由此,得到了含有混合物中的單體成分的一部分聚合而成的部分聚合物和未經(jīng)過(guò)聚合反應(yīng)的單體成分的預(yù)聚物組合物。然后,將100重量份該預(yù)聚物組合物、9重量份丙烯酸羥基乙酯(hea)、8重量份丙烯酸羥基丁酯(hba)、0.12重量份二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha)、0.3重量份硅烷偶聯(lián)劑(商品名“kbm-403”,信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)混合,從而得到了丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3。
[丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c4的制備例]
在含有40.5重量份丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、40.5重量份丙烯酸異硬脂酯(ista)、18重量份n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、1重量份丙烯酸羥基丁酯(hba)的單體混合物中,添加0.05重量份第一光聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure651”,巴斯夫公司制造)和0.05重量份第二光聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure184”,巴斯夫公司制造),然后對(duì)于該混合物使用粘度測(cè)定裝置測(cè)定其粘度,同時(shí)使用紫外線照射裝置照射紫外線直到該混合物的粘度達(dá)到約20pa·s。在粘度測(cè)定中,裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為10rpm,測(cè)定溫度設(shè)定為30℃。由此,得到了含有混合物中的單體成分的一部分聚合而成的部分聚合物和未經(jīng)過(guò)聚合反應(yīng)的單體成分的預(yù)聚物組合物。然后,將100重量份該預(yù)聚物組合物、0.15重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、0.15重量份作為鏈轉(zhuǎn)移劑的α-硫代甘油、1重量份作為抗氧化劑的亞磷酸三苯酯(商品名“chelexp”,堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)、0.3重量份硅烷偶聯(lián)劑(商品名“kbm-403”,信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)混合,從而得到了丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c4。
[實(shí)施例1]
<第一粘合劑層的形成>
將上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1涂布到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造)上,從而形成了粘合劑組合物層。接著,再在該粘合劑組合物層上層疊pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造),覆蓋該粘合劑組合物層從而阻隔氧氣。以這樣的方式得到了具有“剝離襯墊/粘合劑組合物層/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體(層疊體l1’)。接著,對(duì)該層疊體l1',從其一個(gè)剝離襯墊的一側(cè)使用黑光燈(株式會(huì)社東芝制造)照射300秒照度為3mw/cm2的紫外線。由此使層疊體l1’的粘合劑組合物層固化而形成粘合劑層(第一粘合劑層),從而得到了具有“剝離襯墊/粘合劑層(第一粘合劑層)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體(層疊體l1)。層疊體l1中的第一粘合劑層的厚度為100μm。
<第二粘合劑層的形成>
將上述丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1涂布到pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造)上,從而形成了粘合劑組合物層。接著,再在該粘合劑組合物層上層疊pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造),覆蓋該粘合劑組合物層從而阻隔氧氣。以這樣的方式得到了具有“剝離襯墊/粘合劑組合物層/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體(層疊體l2’)。接著,對(duì)該層疊體l2’,從其一個(gè)剝離襯墊的一側(cè)使用黑光燈(株式會(huì)社東芝制造)照射300秒照度為3mw/cm2的紫外線。由此使層疊體l2’的粘合劑組合物層固化而形成粘合劑層(第二粘合劑層),從而得到了具有“剝離襯墊/粘合劑層(第二粘合劑層)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體(層疊體l2)。層疊體l2中的第二粘合劑層的厚度為500μm。
<光學(xué)用粘合片的制作>
準(zhǔn)備對(duì)厚度50μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“l(fā)umirrors10”,東麗株式會(huì)社制造)的雙面實(shí)施了電暈處理的膜(pet膜f1),從上述層疊體l1(剝離襯墊/第一粘合劑層/剝離襯墊)中剝離一個(gè)剝離襯墊,然后經(jīng)由通過(guò)該剝離而露出的第一粘合劑層表面,將單側(cè)帶剝離襯墊的第一粘合劑層與pet膜f1的一個(gè)面貼合。由此,得到了具有“剝離襯墊/第一粘合劑層/pet膜f1”的層疊構(gòu)成的層疊體。接著,從上述層疊體l2(剝離襯墊/第二粘合劑層/剝離襯墊)中剝離一個(gè)剝離襯墊,然后經(jīng)由通過(guò)該剝離而露出的第二粘合劑層表面,將單側(cè)帶剝離襯墊的第二粘合劑層與所述pet膜f1的另一個(gè)面貼合。通過(guò)如上所述的方式制作了具有“剝離襯墊/第一粘合劑層(厚度100μm)/pet膜f1(厚度50μm)/第二粘合劑層(厚度500μm)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例1的光學(xué)用粘合片的厚度為650μm。
[實(shí)施例2]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用對(duì)厚度80μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“cosmoshine超雙折射型”,東洋紡株式會(huì)社制造)的雙面實(shí)施了電暈處理的膜(pet膜f2)代替pet膜f1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例2的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例2的光學(xué)用粘合片的厚度為680μm。
[實(shí)施例3]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度80μm的pet膜f2代替厚度50μm的pet膜f1,作為第二粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為250μm來(lái)代替500μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例3的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例3的光學(xué)用粘合片的厚度為430μm。
[實(shí)施例4]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度100μm的聚碳酸酯(pc)膜(商品名“pure-acec110”,帝人株式會(huì)社制造)代替厚度50μm的pet膜f1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例4的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例4的光學(xué)用粘合片的厚度為700μm。
[實(shí)施例5]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度100μm的pc膜(商品名“pure-acec110”,帝人株式會(huì)社制造)代替厚度50μm的pet膜f1,作為第二粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為250μm來(lái)代替500μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例5的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例5的光學(xué)用粘合片的厚度為450μm。
[實(shí)施例6]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用包含pet膜和ito層的層疊結(jié)構(gòu)的厚度50μm的透明導(dǎo)電膜(pet/ito膜,商品名“elecrysta”,日東電工株式會(huì)社制造)代替pet膜f1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例6的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例6的光學(xué)用粘合片的厚度為650μm。
[實(shí)施例7]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度50μm的pet/ito膜(商品名“elecrysta”,日東電工株式會(huì)社制造)代替pet膜f1,作為第二粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c2代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為250μm來(lái)代替500μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例7的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例7的光學(xué)用粘合片的厚度為400μm。
[實(shí)施例8]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度50μm的pet/ito膜(商品名“elecrysta”,日東電工株式會(huì)社制造)代替pet膜f1,作為第二粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c2代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為100μm來(lái)代替500μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例8的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例8的光學(xué)用粘合片的厚度為250μm。
[實(shí)施例9]
作為第二粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為250μm來(lái)代替500μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例9的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例9的光學(xué)用粘合片的厚度為400μm。
[實(shí)施例10]
作為第一粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度80μm的pet膜f2代替厚度50μm的pet膜f1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例10的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例10的光學(xué)用粘合片的厚度為680μm。
[實(shí)施例11]
作為第一粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c2代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第一粘合劑層的厚度設(shè)定為175μm來(lái)代替100μm,作為光學(xué)用粘合片的基材,使用厚度80μm的pet膜f2代替厚度50μm的pet膜f1,作為第二粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c4代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,并且將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為250μm來(lái)代替100μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了實(shí)施例11的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的實(shí)施例11的光學(xué)用粘合片的厚度為505μm。
[比較例1]
將第一粘合劑層的厚度設(shè)定為25μm來(lái)代替100μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了比較例1的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的比較例1的光學(xué)用粘合片的厚度為575μm。
[比較例2]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用對(duì)厚度175μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“l(fā)umirrors10”,東麗株式會(huì)社制造)的雙面實(shí)施了電暈處理的膜(pet膜f3)代替pet膜f1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了比較例2的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的比較例2的光學(xué)用粘合片的厚度為775μm。
[比較例3]
作為光學(xué)用粘合片的基材,使用對(duì)厚度12μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“l(fā)umirrors10”,東麗株式會(huì)社制造)的雙面實(shí)施了電暈處理的膜(pet膜f4)代替pet膜f1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了比較例3的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的比較例3的光學(xué)用粘合片的厚度為612μm。由于作為基材的pet膜f4較薄,在比較例3的光學(xué)用粘合片的制作過(guò)程中,在該粘合片上容易產(chǎn)生褶皺。
[比較例4]
將第二粘合劑層的厚度設(shè)定為50μm來(lái)代替500μm,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了比較例4的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的比較例4的光學(xué)用粘合片的厚度為200μm。
[比較例5]
作為第一粘合劑層的形成材料,使用丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c4代替丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1,除此之外以與實(shí)施例1相同的方式制作了比較例5的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的比較例5的光學(xué)用粘合片的厚度為650μm。
[比較例6]
將丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c1涂布到pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造)上,從而形成了粘合劑組合物層。接著,再在該粘合劑組合物層上層疊pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造),覆蓋該粘合劑組合物層從而阻隔氧氣。以這樣的方式得到了具有“剝離襯墊/粘合劑組合物層/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體。接著,對(duì)該層疊體從其一個(gè)剝離襯墊的一側(cè)使用黑光燈(株式會(huì)社東芝制造)照射300秒照度為3mw/cm2的紫外線。由此使層疊體的粘合劑組合物層固化而形成粘合劑層,從而得到了具有“剝離襯墊/粘合劑層/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體。該層疊體中的粘合劑層的厚度為500μm。以如上所述的方式制作了由厚度500μm的單一的丙烯酸類(lèi)粘合劑層構(gòu)成的比較例6的光學(xué)用粘合片。
[比較例7]
在實(shí)施例1的光學(xué)用粘合片的制作方法中,準(zhǔn)備與上述層疊體l1相同的層疊體l1(剝離襯墊/第一粘合劑層(厚度100μm)/剝離襯墊)。另一方面,在pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造)上涂布丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物c3,從而形成粘合劑組合物層,再在該粘合劑組合物層上層疊pet類(lèi)剝離襯墊(厚度125μm,日東電工株式會(huì)社制造),覆蓋該粘合劑組合物層從而阻隔氧氣。以這樣的方式得到了具有“剝離襯墊/粘合劑組合物層/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體(層疊體l3’)。接著,對(duì)該層疊體l3’,從其一個(gè)剝離襯墊的一側(cè)使用黑光燈(株式會(huì)社東芝制造)照射300秒照度為3mw/cm2的紫外線。由此使層疊體l3’的粘合劑組合物層固化而形成粘合劑層,從而得到了具有“剝離襯墊/粘合劑層(第二粘合劑層)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的層疊體(層疊體l3)。層疊體l3中的粘合劑層(第二粘合劑層)的厚度為250μm。然后,從層疊體l1(剝離襯墊/第一粘合劑層(厚度100μm)/剝離襯墊)中剝離一個(gè)剝離襯墊,并且從層疊體l3(剝離襯墊/第二粘合劑層(厚度250μm)/剝離襯墊)中剝離一個(gè)剝離襯墊,然后經(jīng)由露出的第一粘合劑層表面和第二粘合劑層表面,將單側(cè)帶剝離襯墊的第一粘合劑層與單側(cè)帶剝離襯墊的第二粘合劑層貼合。以如上所述的方式制作了具有“剝離襯墊/第一粘合劑層(厚度100μm)/第二粘合劑層(厚度250μm)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的比較例7的光學(xué)用粘合片。不包括剝離襯墊的厚度的比較例7的光學(xué)用粘合片的厚度為350μm。
<第一粘合劑層的儲(chǔ)能彈性模量和第二粘合劑層的損耗角正切>
通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定求出實(shí)施例1~11和比較例1~5的各光學(xué)用粘合片中的第一粘合劑層相關(guān)的儲(chǔ)能彈性模量和第二粘合劑層相關(guān)的損耗角正切。在供于用于求出第一粘合劑層的儲(chǔ)能彈性模量的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定的測(cè)定用樣品的制作中,首先對(duì)每個(gè)光學(xué)用粘合片,使用作為其第一粘合劑層的構(gòu)成材料的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物作為粘合劑層形成材料,以與實(shí)施例1的層疊體l1相同的方式制作了具有“剝離襯墊/粘合劑層(厚度100μm的第一粘合劑層)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的所需數(shù)量的層疊體(層疊體l1)。接著,從所制作的各層疊體l1中將剝離襯墊剝離,將粘合劑層彼此依次貼合,從而制作了厚度約2mm的層疊粘合劑層片。接著,對(duì)該層疊粘合劑層片進(jìn)行沖裁而得到了圓柱狀的粒料(直徑7.9mm),將其作為測(cè)定用樣品。在供于用于求出第二粘合劑層的儲(chǔ)能彈性模量的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定的測(cè)定用樣品的制作中,首先對(duì)每個(gè)光學(xué)用粘合片,使用作為其第二粘合劑層的構(gòu)成材料的丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物作為粘合劑層形成材料,以與實(shí)施例1的層疊體l2相同的方式制作了具有“剝離襯墊/粘合劑層(厚度500μm的第二粘合劑層)/剝離襯墊”的層疊構(gòu)成的所需數(shù)量的層疊體(層疊體l2)。接著,從所制作的各層疊體l2中將剝離襯墊剝離,將粘合劑層彼此依次貼合,從而制作了厚度約2mm的層疊粘合劑層片。接著,對(duì)該層疊粘合劑層片進(jìn)行沖裁而得到了圓柱狀的粒料(直徑7.9mm),將其作為測(cè)定用樣品。使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(商品名“ares”,rheometrics公司制造),將所制作的各測(cè)定用樣品固定于直徑7.9mm的平行板夾具,然后進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定。本測(cè)定中,將測(cè)定模式設(shè)定為剪切模式,將測(cè)定溫度范圍設(shè)定為-70℃~150℃,將升溫速度設(shè)定為5℃/分鐘,將頻率設(shè)定為1hz。由此,測(cè)定了各測(cè)定用樣品的儲(chǔ)能彈性模量g’、損耗彈性模量g”和損耗角正切tanδ(=損耗彈性模量g”/儲(chǔ)能彈性模量g’)的溫度依賴性。將實(shí)施例1~11和比較例1~5的各光學(xué)用粘合片中的第一粘合劑層的95℃下的儲(chǔ)能彈性模量g’和第二粘合劑層的95℃下的損耗角正切tanδ的值列于表1和表2。
<剪切粘合力>
通過(guò)拉伸剪切試驗(yàn),測(cè)定了實(shí)施例1~11和比較例1~5、7的各光學(xué)用粘合片的第一粘合劑層和比較例6的光學(xué)用粘合片(由單一的粘合劑層構(gòu)成)的對(duì)聚碳酸酯的剪切粘合力。在供于拉伸剪切試驗(yàn)的測(cè)定用樣品的制作中,首先,以與上述關(guān)于實(shí)施例1的層疊體l1所述的方式相同的方式,制作了包含實(shí)施例1~11和比較例1~5、7的各光學(xué)用粘合片的第一粘合劑層的層疊體(剝離襯墊/粘合劑層(第一粘合劑層)/剝離襯墊)或比較例6的光學(xué)用粘合片(由單一的粘合劑層構(gòu)成)。接著,由各粘合劑層切出粘合劑片(10mm×10mm)。接著,將各粘合劑片的一個(gè)面貼合于丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板(50mm×100mm),并且將另一個(gè)面貼合于具有聚碳酸酯層和聚甲基丙烯酸甲酯層的雙層結(jié)構(gòu)的復(fù)合片(商品名“iupilon·sheethmrs51t”,三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造,90mm×160mm)的聚碳酸酯面。將以這樣的方式得到的結(jié)構(gòu)體作為測(cè)定用樣品。然后,將測(cè)定用樣品在95℃的環(huán)境下放置30分鐘,然后在95℃的環(huán)境下,對(duì)測(cè)定用樣品中經(jīng)由粘合劑片接合的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板和復(fù)合片在測(cè)定拉伸力的同時(shí)以2mm/分鐘的拉伸速度沿相反方向拉伸。將此時(shí)測(cè)定得到的最大值作為剪切粘合力(n/cm2)。將其結(jié)果列于表1、2。
<高差追隨性>
對(duì)于實(shí)施例和比較例的各光學(xué)用粘合片,使用所謂的印刷玻璃考查了高差追隨性。在所使用的印刷玻璃的表面,形成相對(duì)于玻璃表面產(chǎn)生45μm的印刷高差的印刷層圖案,使用手動(dòng)輥在室溫下將光學(xué)用粘合片在其第一粘合劑層一側(cè)與如上所述的印刷玻璃的印刷圖案形成面貼合。然后,在貼合于印刷玻璃的光學(xué)用粘合片中,將沿著玻璃表面的印刷圖案的外緣(印刷高差的部分)未產(chǎn)生寬度1mm以上的翹起的情況評(píng)價(jià)為高差追隨性良好(○),將產(chǎn)生了這樣的寬度1mm以上的翹起的情況評(píng)價(jià)為高差追隨性不良(×)。將其結(jié)果列于表1、2。
<95℃膠粘可靠性>
通過(guò)如下所述的方式考查了實(shí)施例和比較例的各光學(xué)用粘合片的對(duì)偏振膜的膠粘可靠性。在供于膠粘可靠性試驗(yàn)的樣品結(jié)構(gòu)體的制作中,首先,準(zhǔn)備了使用手動(dòng)輥將偏振膜(商品名“seg1425du”,日東電工株式會(huì)社制造)與玻璃板(120mm×180mm)貼合而得到的帶偏振膜的玻璃。接著,從光學(xué)用粘合片中剝離一個(gè)剝離襯墊(在光學(xué)用粘合片具有第一粘合劑層的情況下為第一粘合劑層側(cè)的剝離襯墊),然后將該光學(xué)用粘合片在其第一粘合劑層一側(cè)與具有聚碳酸酯層和聚甲基丙烯酸甲酯層的雙層結(jié)構(gòu)的復(fù)合片(商品名“iupiron·sheethmrs51t”,三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造,90mm×160mm)的聚碳酸酯面貼合。接著,從以這樣的方式與聚碳酸酯面貼合的光學(xué)用粘合片中剝離另一個(gè)剝離襯墊,然后將該帶復(fù)合片的光學(xué)用粘合片在其第二粘合劑層一側(cè)與所述帶偏振膜的玻璃的偏振膜面貼合。光學(xué)用粘合片包含基材作為構(gòu)成要素時(shí),以該基材的縱向(md方向)與偏振膜的易透射軸的方向成45度的取向,將帶復(fù)合片的光學(xué)用粘合片與帶偏振膜的玻璃貼合。然后,通過(guò)真空壓制進(jìn)行帶復(fù)合片的光學(xué)用粘合片與帶偏振膜的玻璃之間的壓接。在該真空壓制中,將壓力設(shè)定為0.3mpa,將真空度設(shè)定為100pa,將壓制時(shí)間設(shè)定為5秒。以如上所述的方式對(duì)每個(gè)光學(xué)用粘合片制作了供于95℃膠粘可靠性試驗(yàn)的樣品結(jié)構(gòu)體。然后,將樣品結(jié)構(gòu)體投入高壓釜,在溫度50℃和壓力0.5mpa的條件下進(jìn)行15分鐘的蒸壓處理。對(duì)于蒸壓處理后的樣品結(jié)構(gòu)體,在95℃的環(huán)境下放置24小時(shí),然后進(jìn)行目視觀察。對(duì)于各樣品結(jié)構(gòu)體,能夠沿其厚度方向進(jìn)行透射觀察時(shí),在觀察中,將不起泡而且沒(méi)有剝離的情況評(píng)價(jià)為95℃膠粘可靠性良好(○),將存在起泡或剝離的情況評(píng)價(jià)為95℃膠粘可靠性不良(×)。將其結(jié)果列于表1、2。
[評(píng)價(jià)]
具有本發(fā)明的構(gòu)成的實(shí)施例1~11的光學(xué)用粘合片均實(shí)現(xiàn)了良好的高差追隨性,并且實(shí)現(xiàn)了良好的95℃膠粘可靠性。與此相對(duì),比較例1~7的光學(xué)用粘合片均未實(shí)現(xiàn)良好的高差追隨性和/或良好的95℃膠粘可靠性。具體而言,如下所述。
比較例1的光學(xué)用粘合片的第一粘合劑層的厚度為25μm,厚度過(guò)小,因此未得到良好的高差追隨性。在第一粘合劑層的厚度為25μm、厚度過(guò)小的比較例1的光學(xué)用粘合片中,第一粘合劑層粘合面和與其相對(duì)應(yīng)的被粘物之間容易受到微小的異物的影響,也未得到良好的95℃膠粘可靠性。比較例2的光學(xué)用粘合片的基材厚度為175μm,基材厚度過(guò)大從而基材的剛性過(guò)大,因此未得到良好的高差追隨性。在未得到良好的高差追隨性的比較例2的光學(xué)用粘合片中,第一粘合劑層粘合面和與其相對(duì)應(yīng)的被粘物之間容易受到微小的異物的影響,也未得到良好的95℃膠粘可靠性。比較例3的光學(xué)用粘合片的基材厚度為12μm,基材厚度過(guò)小從而基材的剛性過(guò)小,因此在對(duì)基材進(jìn)行貼合作業(yè)時(shí)光學(xué)用粘合片上容易產(chǎn)生褶皺。在這樣的比較例3的光學(xué)用粘合片中,由于該褶皺,基材和粘合片之間特別是在高溫條件下容易產(chǎn)生氣泡,未得到良好的95℃膠粘可靠性。比較例4的光學(xué)用粘合片中,第二粘合劑層的厚度為50μm,厚度過(guò)小,該第二粘合劑層無(wú)法追隨上述膠粘可靠性試驗(yàn)中的偏振膜的尺寸變化,因此未得到良好的95℃膠粘可靠性。比較例4的光學(xué)用粘合片未得到良好的高差追隨性,認(rèn)為這是由于第二粘合劑層的厚度為50μm,厚度過(guò)小從而粘合片整體的厚度在吸收高差方面不足。比較例5的光學(xué)用粘合片中,第一粘合劑層的95℃下的儲(chǔ)能彈性模量過(guò)小,第一粘合劑層無(wú)法耐受上述膠粘可靠性試驗(yàn)中的來(lái)自復(fù)合片的聚碳酸酯層的釋氣的壓力而在第一粘合劑層和聚碳酸酯層的界面產(chǎn)生起泡,從而未得到良好的95℃膠粘可靠性。由單一粘合劑層構(gòu)成的比較例6的光學(xué)用粘合片未得到良好的95℃膠粘可靠性。聚碳酸酯制蓋板等樹(shù)脂制蓋板具有顯示出在從室溫起升溫的過(guò)程中膨脹且在降溫至室溫的過(guò)程中收縮的特性的傾向,該變形特性與偏振膜的變形特性相反。在由單一粘合劑層構(gòu)成的比較例6的光學(xué)用粘合片中,未得到良好的95℃膠粘可靠性,認(rèn)為這是由于單一粘合劑層無(wú)法追隨在上述膠粘可靠性試驗(yàn)中具有向反方向變形的傾向的聚碳酸酯層和偏振膜的各尺寸變化。比較例7的光學(xué)用粘合片在上述膠粘可靠性試驗(yàn)中,在不經(jīng)由基材而直接接合的第一粘合劑層和第二粘合劑層之間的界面發(fā)生剝離,未得到良好的95℃膠粘可靠性。