本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的耐熱性和優(yōu)異的耐水性的用于硬質(zhì)涂層的層壓聚酯膜。
背景技術(shù)：
聚酯膜已經(jīng)隨著平板顯示器市場如液晶顯示器、等離子體顯示面板等等的成長而成長，并用作各種光學(xué)片材如棱鏡片、微透鏡膜、減反射膜和抗散射膜等等的基底膜或構(gòu)件膜。近來，其廣泛用于觸控面板，如移動(dòng)電話、平板電腦和一體式電腦等等。特別地，要應(yīng)用于這些用途的聚酯膜必須具有優(yōu)異的耐熱性和優(yōu)異的耐水性。
由于聚酯膜具有低表面硬度和不足的耐磨性或耐擦傷性，當(dāng)將聚酯膜用作各種顯示器和觸控面板的構(gòu)件膜時(shí)，容易發(fā)生與諸如輥、膜等等的物體摩擦造成的表面損傷，導(dǎo)致無法實(shí)現(xiàn)苛刻的工藝產(chǎn)率。為了防止這一問題，存在對(duì)這些膜施進(jìn)行硬質(zhì)涂層處理以通過改善表面硬度來控制劃痕發(fā)生的許多案例。通常，在聚酯膜的一個(gè)表面上形成用于確保與硬質(zhì)涂層的粘附力的高粘性涂層。但是，由于與硬質(zhì)涂層的折射率差異，可能出現(xiàn)干涉圖案(彩虹)，控制其折射率的高粘性層被設(shè)計(jì)為底漆層。
此外，此類硬質(zhì)涂層膜通過在聚酯膜的一個(gè)表面上形成有機(jī)硅類粘合劑或丙烯酸類粘合劑并將粘合劑附著到玻璃、液晶等等上來實(shí)施作為保護(hù)膜的保護(hù)功能和抗散射功能。要求本文中所用的聚酯膜對(duì)一個(gè)表面上的粘合劑層具有粘附性質(zhì)，此外，高粘性樹脂層通常被設(shè)計(jì)為底漆層以實(shí)現(xiàn)高透射率。
近年來，作為顯示器的構(gòu)件膜的硬質(zhì)涂層聚酯膜已經(jīng)通過單獨(dú)的退火過程用于在加工過程中控制層壓法中的收縮率。此外，加工過程的速度逐漸提高以產(chǎn)生產(chǎn)品的盈利能力，導(dǎo)致加工溫度等等提高，由此在越來越嚴(yán)苛的環(huán)境條件下制造膜。因此，通過在制造膜的過程中控制收縮率，光學(xué)聚酯膜即使在高溫下也不應(yīng)彎曲，并通過改善聚酯膜和底漆涂層的結(jié)構(gòu)緊湊性而不發(fā)生低聚物造成的透明度抑制。
日本專利特許公開號(hào)2015-040267公開了通過稠合多環(huán)芳族化合物、丙烯酸樹脂和固化劑的組合來控制干涉圖案的方法。但是，問題在于在后繼過程中在高溫下可能發(fā)生卷曲，并且可能發(fā)生低聚物遷移造成的白化問題。
相關(guān)技術(shù)文獻(xiàn)
(專利文獻(xiàn)1)日本專利特性公開號(hào)2015-040267(2015年3月2日)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案旨在提供一種用于硬質(zhì)涂層的層壓聚酯膜，包括用于控制干涉圖案(彩虹)的功能層和在該聚酯膜的一個(gè)表面上形成的功能層上形成的硬質(zhì)涂層，以及高粘性樹脂層和在該聚酯膜的另一表面上形成的高粘性樹脂層上形成的粘合劑層，其中控制收縮率，由此在進(jìn)行后處理(如退火等等)時(shí)不會(huì)發(fā)生卷曲，并且改善了低聚物的表面遷移造成的白色渾濁現(xiàn)象。
此外，本發(fā)明的另一實(shí)施方案旨在提供一種用于硬質(zhì)涂層的聚酯膜，包括其中控制折射率和與該硬質(zhì)涂層的粘附性質(zhì)的第一底漆層，和其中改善了與粘合劑層的粘附性質(zhì)和低聚物阻擋性質(zhì)的第二底漆涂層。
技術(shù)方案
本發(fā)明人研究了一種層壓聚酯膜作為用于硬質(zhì)涂層的聚酯膜，該層壓聚酯膜能夠同時(shí)解決在后處理中在用于形成硬質(zhì)涂層的過程中發(fā)生的諸如粘附力劣化、彩虹的出現(xiàn)和低聚物流出導(dǎo)致的白色渾濁、以及發(fā)生粘連等問題，并由此發(fā)現(xiàn)通過指定聚酯膜的層疊結(jié)構(gòu)并通過改變面向硬質(zhì)涂層的底漆層的組成和面向粘合劑層的底漆層的組成能夠解決這些問題，并完成本發(fā)明。
具體而言，本發(fā)明涉及一種層壓聚酯膜，其包括用于改善與硬質(zhì)涂層的粘附性質(zhì)和用于防止出現(xiàn)彩虹與粘連的第一底漆涂層，和用于改善與粘合劑層的粘附性質(zhì)和用于防止低聚物流出造成的白色渾濁的第二底漆涂層。
更具體而言，在一個(gè)總的方面，層壓聚酯膜包括：堆疊的硬質(zhì)涂層、第一底漆涂層、多層聚酯膜、第二底漆涂層和粘合劑層。
其中以三層或更多層堆疊的所述多層聚酯膜包括基底層和至少一個(gè)堆疊在該基底層的兩個(gè)表面上的表層(skinlayer)，并且構(gòu)成最外層的表層具有0.6重量％以下的低聚物含量和1.1重量％以下的二乙二醇含量，
所述第一底漆涂層具有1.58至1.62的折射率，并且當(dāng)評(píng)估粘附力時(shí)殘留在第一底漆涂層上的硬質(zhì)涂層數(shù)為90以上，
所述第二底漆涂層具有1.42至1.45的折射率，并且當(dāng)評(píng)估粘附力時(shí)殘留在第二底漆涂層上的粘合劑層數(shù)為90以上，和
霧度為1.4％以下，并且在厚度為100微米并包括堆疊在其上的第一底漆涂層、多層聚酯膜和第二底漆涂層的膜在150℃下保持180分鐘之后，霧度變化率(△h)滿足下面的方程式1：
△h≤0.2[方程式1]
在方程式1中，△h＝hf–hi，hf是膜在150℃下保持180分鐘后的霧度，并且hi是膜加熱前的霧度。
此外，在另一個(gè)總的方面，制造層壓聚酯膜的方法包括：
a)熔融擠出包含其低聚物含量為0.6重量％以下且二乙二醇含量為1.1重量％以下的第一聚酯樹脂的表層組合物和包含第二聚酯樹脂的基底層組合物以進(jìn)行共擠出，使得在該基底層的兩個(gè)表面上堆疊至少一個(gè)表層；
b)制造在縱向方向上單軸拉伸的多層聚酯膜；
c)通過向所述單軸拉伸的多層聚酯膜的一個(gè)表面上涂覆第一底漆涂敷液體并向其另一表面上涂覆第二底漆涂敷液體形成底漆層；
d)在橫向方向上雙軸拉伸在其上形成有底漆層的多層聚酯膜；和
e)熱定型拉伸的多層聚酯膜，并在滿足下面的方程式7的范圍內(nèi)進(jìn)行橫向方向上的松弛，和在滿足下面的方程式8的范圍內(nèi)進(jìn)行縱向方向上的松弛：
2％≤tdr≤11.5％[方程式7]
1.1％≤mdr≤2.5％[方程式8]
在方程式7和8中，tdr是橫向方向上的松弛率，且mdr是縱向方向上的松弛率，
松弛率＝{(在松弛處理部分之前在橫向方向上該膜的最大寬度長度–松弛處理部分中在橫向方向上該膜的最小寬度長度)/在松弛處理部分之前該膜在橫向方向上的最大寬度長度}×100。
有益效果
根據(jù)本發(fā)明的層壓聚酯膜，即使形成硬質(zhì)涂層也不會(huì)出現(xiàn)干涉圖案造成的彩虹，與硬質(zhì)涂層和與粘合劑層的粘附性能優(yōu)異，在諸如退火等的后處理中的耐熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異，并由此不會(huì)發(fā)生低聚物流出造成的白色渾濁，并且不會(huì)發(fā)生卷曲。
具體實(shí)施方式
在下文中，通過特定示例性實(shí)施方案或?qū)嵤├敿?xì)地描述本發(fā)明。同時(shí)，提供以下示例性實(shí)施方案和實(shí)施例作為詳細(xì)解釋本發(fā)明的參考，因此，本發(fā)明不限于此，而是可以以各種方式來實(shí)施。
除非另行定義，本文中使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的相同含義。本發(fā)明的說明書中使用的術(shù)語有效地描述特定示例性實(shí)施方案，但是并非意在限制本發(fā)明。
該說明書和所附權(quán)利要求書中使用的單數(shù)形式意在包括復(fù)數(shù)形式，除非上下文中另行說明。
在下文中，在本發(fā)明中，低聚物指的是二聚物、三聚物、四聚物等等，具有大約500至10000的重均分子量。
本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案是提供一種層壓聚酯膜，包括：
堆疊的硬質(zhì)涂層、第一底漆涂層、多層聚酯膜、第二底漆涂層和粘合劑層，
其中以三層或更多層堆疊的所述多層聚酯膜包括基底層和至少一個(gè)堆疊在該基底層的兩個(gè)表面上的表層，并且構(gòu)成最外層的表層具有0.6重量％以下的低聚物含量和1.1重量％以下的二乙二醇含量，
所述第一底漆涂層具有1.58至1.62的折射率，并且當(dāng)評(píng)估粘附力時(shí)殘留在第一底漆涂層上的硬質(zhì)涂層數(shù)為90以上，
所述第二底漆涂層具有1.42至1.45的折射率，并且當(dāng)評(píng)估粘附力時(shí)殘留在第二底漆涂層上的粘合劑層數(shù)為90以上，和
霧度為1.4％以下，并且在厚度為100微米并包括堆疊在其上的第一底漆涂層、多層聚酯膜和第二底漆涂層的膜在150℃下保持180分鐘之后，霧度變化率(△h)滿足下面的方程式1：
△h≤0.2[方程式1]
在方程式1中，△h＝hf–hi，hf是膜在150℃下保持180分鐘后的霧度，并且hi是膜加熱前的霧度。
更具體而言，本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案是提供一種層壓聚酯膜，包括：堆疊的硬質(zhì)涂層、第一底漆涂層、多層聚酯膜、第二底漆涂層和粘合劑層，
其中以三層或更多層堆疊的所述多層聚酯膜包括基底層和至少一個(gè)堆疊在該基底層兩個(gè)表面上的表層，并且構(gòu)成最外層的表層具有0.3至0.6重量％的低聚物含量和0.1至1.1重量％的二乙二醇含量，
所述第一底漆涂層具有1.58至1.62的折射率，并且當(dāng)在第一底漆涂層上形成100塊1平方厘米的方格(cross-cuts)，在其上粘附nichbancorp.制造的透明膠帶，在100℃的熱水中處理10分鐘，并隨后以10毫米/秒的速度在90度的方向上剝離時(shí)，殘留在第一底漆涂層上的硬質(zhì)涂層的數(shù)量為90以上，
所述第二底漆涂層具有1.42至1.45的折射率，并且當(dāng)在第二底漆涂層上形成100塊1平方厘米的方格，在其上粘附nichbancorp.制造的透明膠帶，在100℃的熱水中處理10分鐘，并隨后以10毫米/秒的速度在90度的方向上剝離時(shí)，殘留在第二底漆涂層上的粘合劑層的數(shù)量為90以上，并且
霧度為1.4％以下，并且在厚度為100微米并包括堆疊在其上的第一底漆涂層、多層聚酯膜和第二底漆涂層的膜在150℃下保持180分鐘之后，霧度變化率(△h)滿足下面的方程式1：
△h≤0.2[方程式1]
在方程式1中，△h＝hf–hi，hf是膜在150℃下保持180分鐘后的霧度，并且hi是膜加熱前的霧度。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，多層聚酯膜的熱收縮率可以滿足下面的方程式2和3，并且在厚度為100微米的膜在150℃下保持180分鐘后的霧度為1.8％以下：
0≤smd≤1.0[方程式2]
0≤std≤0.5[方程式3]
在方程式2和3中，smd和std是將具有長度為200毫米和寬度為200毫米的尺寸的膜在150℃下保持30分鐘后根據(jù)jisc-2318標(biāo)準(zhǔn)測得的熱收縮率，并且std是該膜在橫向方向(td)上的收縮率。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，所述多層聚酯膜可以包括70至90重量％的基底層和10至30重量％的表層。
所述多層聚酯膜可以通過共擠出基底層與表層來獲得，并可以具有滿足下面的方程式4至6的特性粘度：
1<ns/nc≤1.2[方程式4]
0.65≤ns≤1.0[方程式5]
0.6≤nc≤1.0[方程式6]
在方程式4至6中，ns是構(gòu)成表層的聚酯樹脂的特性粘度，nc是構(gòu)成基底層的聚酯樹脂的特性粘度。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，通過涂覆包含第一水分散體組合物、第二水分散體組合物和第三水分散體固化劑的第一底漆涂敷液體來形成第一底漆涂層，
其中第一水分散體組合物包含水分散性聚氨酯樹脂，所述水分散性聚氨酯樹脂包含10至75重量％的具有兩個(gè)端基的直鏈聚合物和25至90重量％的具有三個(gè)或更多個(gè)端基的支鏈聚合物，和
第二水分散體組合物包含通過20至40摩爾％的2,6-萘二甲酸、1至10摩爾％的包含磺酸鹽的芳族二羧酸、1至10摩爾％的芳族二羧酸、10至30摩爾％的下面的化學(xué)式1所表示的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴、1至10摩爾％的下面的化學(xué)式2所表示的甘油三酯化合物和30至60摩爾％的二醇化合物的縮聚獲得的聚酯樹脂：
[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，r1至r3各自獨(dú)立地選自氫和具有或不具有不飽和烴的c1至c30烷基。
第三水分散體固化劑可以是六亞甲基二異氰酸酯-類聚異氰酸酯。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆涂敷液體可以包含具有0.6至1.8重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有4.2至5.4重量％的固含量的第二水分散體組合物、具有0.5至2重量％的固含量的第三水分散體固化劑、具有0.1至0.5重量％的含量的有機(jī)硅類潤濕劑、具有0.1至0.5重量％的含量的膠體二氧化硅粒子以及余量的水。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂層可以通過涂覆包含水分散體丙烯酸樹脂和水分散體酯樹脂的第二底漆涂敷液體形成，
所述水分散體丙烯酸樹脂可以包括通過聚合單獨(dú)的含有縮水甘油基的可自由基聚合不飽和單體或聚合含有縮水甘油基的可自由基聚合不飽和單體和能夠與其共聚的可自由基聚合不飽和單體制備的丙烯酸樹脂，和
所述水分散體酯樹脂可以包括其中包含磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸組分與包含二乙二醇的二醇組分共聚合的酯樹脂。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂敷液體可以包含具有2.4至3.6重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有2.4至3.6重量％的固含量的水分散體酯樹脂、具有0.1至1.5重量％的含量的有機(jī)硅類潤濕劑、具有0.1至0.5重量％的含量的膠體二氧化硅粒子以及余量的水。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆涂層和第二底漆涂層可以具有20至150納米的干涂層厚度。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供了一種制造層壓聚酯膜的方法，包括：
a)熔融擠出包含其低聚物含量為0.6重量％以下且二乙二醇含量為1.1重量％以下的第一聚酯樹脂的表層組合物和包含第二聚酯樹脂的基底層組合物以進(jìn)行共擠出，使得在該基底層的兩個(gè)表面上堆疊至少一個(gè)表層；
b)制造在縱向方向上單軸拉伸的多層聚酯膜；
c)通過向所述單軸拉伸的多層聚酯膜的一個(gè)表面上涂覆第一底漆涂敷液體并向其另一表面上涂覆第二底漆涂敷液體形成底漆層；
d)在橫向方向上雙軸拉伸在其上形成有底漆層的多層聚酯膜；和
e)熱定型拉伸的多層聚酯膜，并在滿足下面的方程式7的范圍內(nèi)進(jìn)行橫向方向上的松弛，和在滿足下面的方程式8的范圍內(nèi)進(jìn)行縱向方向上的松弛：
2％≤tdr≤11.5％[方程式7]
1.1％≤mdr≤2.5％[方程式8]
在方程式7和8中，tdr是橫向方向上的松弛率，且mdr是縱向方向上的松弛率，
松弛率＝{(在松弛處理部分之前在橫向方向上該膜的最大寬度長度–松弛處理部分中在橫向方向上該膜的最小寬度長度)/在松弛處理部分之前該膜在橫向方向上的最大寬度長度}×100。
在本發(fā)明的制造方法的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，步驟e)中的松弛可以在滿足下面的方程式9的范圍內(nèi)進(jìn)行：
[方程式9]
拉伸溫度(℃)≤松弛溫度(℃)<熱定型溫度(℃)
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆涂敷液體包含具有0.6至1.8重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有4.2至5.4重量％的固含量的第二水分散體組合物、具有0.5至2重量％的固含量的第三水分散體固化劑、具有0.1至0.5重量％的含量的有機(jī)硅類潤濕劑、具有0.1至0.5重量％的含量的膠體二氧化硅粒子以及余量的水，
第一水分散體組合物包含水分散性聚氨酯樹脂，所述水分散性聚氨酯樹脂包含10至75重量％的具有兩個(gè)端基的直鏈聚合物和25至90重量％的具有三個(gè)或更多個(gè)端基的支鏈聚合物，
第二水分散體組合物包含通過20至40摩爾％的2,6-萘二甲酸、1至10摩爾％的包含磺酸鹽的芳族二羧酸、1至10摩爾％的芳族二羧酸、10至30摩爾％的下面的化學(xué)式1所表示的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴、1至10摩爾％的下面的化學(xué)式2所表示的甘油三酯化合物和30至60摩爾％的二醇化合物的縮聚獲得的聚酯樹脂：
[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，r1至r3各自獨(dú)立地選自氫和具有或不具有不飽和烴的c1至c30烷基。
第三水分散體固化劑可以是六亞甲基二異氰酸酯-類聚異氰酸酯。
在本發(fā)明的制造方法的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂敷液體可以包含具有2.4至3.6重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有2.4至3.6重量％的固含量的水分散體酯樹脂、具有0.1至1.5重量％的含量的有機(jī)硅類潤濕劑、具有0.1至0.5重量％的含量的膠體二氧化硅粒子以及余量的水，
所述水分散體丙烯酸樹脂可以包括通過聚合單獨(dú)的含有縮水甘油基的可自由基聚合不飽和單體或聚合含有縮水甘油基的可自由基聚合不飽和單體和能夠與其共聚的可自由基聚合不飽和單體制備的丙烯酸樹脂，和
所述水分散體酯樹脂可以包括其中包含磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸組分與包含二乙二醇的二醇組分共聚合的酯樹脂。
在本發(fā)明的制造方法的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一聚酯樹脂可以具有滿足下面的方程式4和5的特性粘度，并且第二聚酯樹脂可以具有滿足下面的方程式4和6的特性粘度：
1＜ns/nc≤1.2[方程式4]
0.65≤ns≤1.0[方程式5]
0.6≤nc≤1.0[方程式6]
在方程式4至6中，ns是構(gòu)成表層的聚酯樹脂的特性粘度，nc是構(gòu)成基底層的聚酯樹脂的特性粘度。
在下文中，更詳細(xì)地描述本發(fā)明的各種配置。
[多層聚酯膜]
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，所述多層聚酯膜通過在基底層的兩個(gè)表面上形成表層來制造，控制表層中使用的樹脂的低聚物含量和二乙二醇含量，控制表層和基底層中使用的聚酯樹脂的特性粘度，并在熱定型時(shí)進(jìn)行橫向方向上的松弛以改善與卷曲發(fā)生相關(guān)的耐熱性特性和低聚物遷移造成的白色渾濁等等，并由此能提供滿足所需耐熱性特性的膜。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，所述多層聚酯膜可以以三層或更多層堆疊，其包括基底層和堆疊在該基底層的兩個(gè)表面上的至少兩個(gè)表層，并可以通過共擠出來形成。
所述多層聚酯膜的總厚度優(yōu)選為25至250微米、更優(yōu)選50至188微米。具有上述范圍內(nèi)的總厚度的多層聚酯膜適于在顯示器裝置中應(yīng)用，但是本發(fā)明不限于此。
此外，優(yōu)選的是基底層的含量是整個(gè)膜的70至90重量％，表層的含量是整個(gè)膜的10至30重量％。更優(yōu)選地，構(gòu)成表層的聚酯樹脂的低聚物含量可以為0.6重量％以下，更具體地為0.3至0.6重量％，并且二乙二醇含量可以為1.1重量％以下，更具體地為0.1至1.1重量％，并同時(shí)滿足基底層的含量為70至80重量％且表層的含量為20至30重量％。控制低聚物流出造成的白色渾濁現(xiàn)象是本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)，可以在表層的含量、表層中使用的聚酯樹脂的低聚物含量和二乙二醇含量滿足上述范圍的范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)滿足上述范圍時(shí)，在厚度為100微米的膜在150℃下保持180分鐘后的霧度可以為1.8％以下、更具體地為1.6至1.8％。霧度用于確定低聚物在高溫條件下的流出。由于霧度的范圍隨膜的厚度而改變，因此膜的厚度在本發(fā)明中基本上為100微米。當(dāng)滿足上述范圍時(shí)，這是優(yōu)選的，因?yàn)橹T如低聚物流出造成的白色渾濁、粘附力降低等等問題在用于形成后硬質(zhì)涂層的后處理和退火過程中不會(huì)發(fā)生，并且透明度優(yōu)異，這適于用作光學(xué)膜。此外，通過形成第一底漆涂層和第二底漆涂層，膜在150℃下保持180分鐘后該膜的霧度和霧度變化率可以進(jìn)一步降低。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，多層聚酯膜的熱收縮率可以滿足下面的方程式2和3：
0≤smd≤1.0[方程式2]
0≤std≤0.5[方程式3]
在方程式2和3中，smd和std是將具有長度為200毫米和寬度為200毫米的尺寸的膜在150℃下保持30分鐘后根據(jù)jisc-2318標(biāo)準(zhǔn)測得的熱收縮率，并且std是該膜在橫向方向(td)上的收縮率。
在上述范圍內(nèi)的膜在縱向方向和橫向方向上的熱收縮率可以防止在后處理中在膜上發(fā)生熱收縮和卷曲。
在方程式1中，膜在縱向方向上的熱收縮率可以為0.2至0.8％、更優(yōu)選為0.2至0.5％，并且在方程式2中，膜在橫向方向上的熱收縮率可以為0.01至0.4％、更優(yōu)選為0.01至0.1％。
由聚酯樹脂構(gòu)成的基底層優(yōu)選由單獨(dú)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)樹脂形成。這里，要使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂可以具有0.65至1.0的特性粘度。當(dāng)特性粘度滿足上述范圍時(shí)，這是優(yōu)選的，因?yàn)槟蜔嵝詢?yōu)異，且可加工性優(yōu)異。此外，構(gòu)成基底層的聚酯樹脂的低聚物含量優(yōu)選為0.6至1.5重量％，二乙二醇含量優(yōu)選為0.8至1.5重量％。
優(yōu)選的是基于所述膜的總重量，通過共擠出在該聚酯基底層的兩個(gè)表面上形成的至少兩個(gè)表層具有0.3至0.6重量％、更優(yōu)選0.4至0.6重量％的低聚物含量，和0.1至1.1重量％、更優(yōu)選0.7至1.1重量％的二乙二醇(deg)含量。當(dāng)表層的聚酯樹脂的低聚物含量與二乙二醇含量超出上述范圍時(shí)，初始膜的霧度值可能提高，并且在進(jìn)行熱處理時(shí)霧度變化率可能快速升高，由此，可能存在無法實(shí)現(xiàn)適用于光學(xué)膜的光學(xué)特性的問題。
此外，表層的聚酯樹脂可以通過本技術(shù)領(lǐng)域中顯而易見的合成方法來制造以便具有在上述范圍內(nèi)的低聚物含量和二乙二醇含量。但是，特別地，當(dāng)通過固態(tài)聚合制造聚酯樹脂時(shí)有效地降低了低聚物含量與二乙二醇含量。
此外，表層的聚酯樹脂的特性粘度優(yōu)選為0.6至1.0，更優(yōu)選為0.65至0.85。當(dāng)表層的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度小于0.6時(shí)，耐熱性可能被降低。當(dāng)其特性粘度超過1.0時(shí)，原材料加工可能不容易進(jìn)行，并且可加工性降低。
優(yōu)選滿足下面的方程式4至6以便在共擠出基底層與表層時(shí)改善可加工性：
1<ns/nc≤1.2[方程式4]
0.65≤ns≤1.0[方程式5]
0.6≤nc≤1.0[方程式6]
在方程式4至6中，ns是構(gòu)成表層的聚酯樹脂的特性粘度，nc是構(gòu)成基底層的聚酯樹脂的特性粘度。
當(dāng)表層與基底層的特性粘度比率超過1.2時(shí)，由于在共擠出時(shí)出現(xiàn)的界面不穩(wěn)定性，可能無法形成多層結(jié)構(gòu)，因此，優(yōu)選的是特性粘度比率滿足上述范圍，并更優(yōu)選為1.0至1.05，這可以有效改善可加工性。
在本發(fā)明中，表層可以包含無機(jī)粒子，并且優(yōu)選滿足熱處理之前膜的初始霧度小于1.5％。此外，優(yōu)選的是膜的表面粗糙度為10納米以下。當(dāng)表面粗糙度大于10納米時(shí)，在硬涂覆后可能發(fā)生最終產(chǎn)品的光滑性問題。
更具體而言，優(yōu)選的是以100ppm以下使用平均粒徑小于3微米的粒子。作為無機(jī)粒子，可以使用用于膜的所有粒子，如二氧化硅、沸石、高嶺土等。這些無機(jī)粒子經(jīng)拉伸過程來到膜表面，由此改善膜的滑移性能和卷繞性能。當(dāng)該粒子具有3微米以上的尺寸時(shí)，即使以100ppm以下包含粒子，膜的透明度也會(huì)極大降低，并且粗糙度(ra)為10納米以上，這降低了光滑性，由此可能難以使用該膜用于光學(xué)用途，特別是用于觸控面板。此外，當(dāng)粒子具有100ppm以上的含量時(shí)，膜的透明度會(huì)降低，這不適于觸控面板。此外當(dāng)霧度為1.5％以上時(shí)，透明度可能快速降低，并且當(dāng)將膜用于光學(xué)用途和觸控面板時(shí)，透光率可能極大降低，并且在通過multi-blu進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)難以確定目視缺陷，因此難以使用該膜用于光學(xué)用途。
[第一底漆涂層]
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，提供第一底漆涂層以具有在高溫和高濕度條件下優(yōu)異的粘附力，并防止粘連以改善形成硬質(zhì)涂層時(shí)的折射率差異所造成的彩虹現(xiàn)象，并改善后處理中的高熱量造成的粘附性質(zhì)的劣化。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，優(yōu)選的是第一底漆涂層具有1.58至1.62的折射率，并且當(dāng)在第一底漆涂層上形成100塊1平方厘米的方格(cross-cuts)，在其上粘附nichbancorp.制造的透明膠帶，在100℃的熱水中處理10分鐘，并隨后以10毫米/秒的速度在90度的方向上剝離時(shí)，殘留在第一底漆涂層上的硬質(zhì)涂層的數(shù)量為90以上。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，這是優(yōu)選的，因?yàn)樵诘谝坏灼嵬繉拥恼凵渎蕿?.58至1.62、更優(yōu)選為1.58至1.59的范圍內(nèi)，可以減少折射率差異造成的彩虹現(xiàn)象。此外，與硬質(zhì)涂層的粘附力在高溫和高濕度條件下是優(yōu)異的，這適于形成硬質(zhì)涂層的后處理。此外，在滿足折射率和粘附性質(zhì)的范圍內(nèi)，有可能同時(shí)表現(xiàn)出外觀特性，即防止粘連和白色渾濁的效果。
作為本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中滿足折射率和粘附力的組合物，可以涂覆并形成包含第一水分散體組合物、第二水分散體組合物和第三水分散體固化劑的第一底漆涂敷液體。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，其特征在于控制第一底漆涂層的折射率為1.58至1.62，同時(shí)包含所述第三水分散體固化劑。為此，本發(fā)明可以通過以特定組成和特定含量范圍混合第一水分散體組合物、第二水分散體組合物和第三水分散體固化劑來滿足所有上述物理性質(zhì)。
更具體而言，第一水分散體組合物包含含有10至75重量％的具有兩個(gè)端基的直鏈聚合物和25至90重量％的具有三個(gè)或更多個(gè)端基的支鏈聚合物的水分散性聚氨酯樹脂，
第二水分散體組合物包含通過20至40摩爾％的2,6-萘二甲酸、1至10摩爾％的包含磺酸鹽的芳族二羧酸、1至10摩爾％的芳族二羧酸、10至30摩爾％的下面的化學(xué)式1所表示的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴、1至10摩爾％的下面的化學(xué)式2所表示的甘油三酯化合物和30至60摩爾％的二醇化合物的縮聚獲得的聚酯樹脂：
[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，r1至r3各自獨(dú)立地選自氫和具有或不具有不飽和烴的c1至c30烷基。
第三水分散體固化劑可以是六亞甲基二異氰酸酯-類聚異氰酸酯。
更具體而言，在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆涂敷液體還可以包含有機(jī)硅類潤濕劑和膠體二氧化硅粒子作為添加劑以促進(jìn)在光學(xué)聚合物基膜上的涂覆性能加工和在底漆層上的耐熱性加工。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆涂敷液體可以包含具有2.7至7.2重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有16.8至24.3重量％的固含量的第二水分散體組合物、具有0.7至2.8重量％的固含量的第三水分散體固化劑、具有0.1至0.5重量％的含量的有機(jī)硅類潤濕劑、具有0.1至0.5重量％的含量的膠體二氧化硅粒子以及余量的水。這里，在所述第一底漆涂敷液體中的第一水分散體組合物的固含量為0.6至1.8重量％，第二水分散體組合物的固含量為4.2至5.4重量％，第三水分散體固化劑的固含量為0.5至2重量％，并且第一底漆涂敷液體的固含量為6.0至8.0重量％，但是這些不限于此。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，水分散體組合物根據(jù)需要還可以包含親水性有機(jī)溶劑和表面活性劑以提高分散穩(wěn)定性。作為親水性有機(jī)溶劑，可以使用二氧雜環(huán)已烷、丙酮、四氫呋喃、甲基乙基酮等等。作為表面活性劑，陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑可用于改善分散穩(wěn)定性。優(yōu)選地，親水性有機(jī)溶劑和表面活性劑可以以0.1至5重量％的含量使用。
此外，在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，優(yōu)選的是第一水分散體組合物與第二水分散體組合物的混合物以1:9至3:7(第一水分散體組合物:第二水分散體組合物)的重量比混合。當(dāng)?shù)谝凰稚Ⅲw組合物和第二水分散體組合物混合使用時(shí)，可以容易地控制粘附性質(zhì)和折射率，并且與分別使用第一水分散體組合物和第二水分散體組合物的情況相比可以改善光學(xué)性質(zhì)如彩虹現(xiàn)象等等。當(dāng)?shù)谝凰稚Ⅲw組合物的混合比小于1重量比時(shí)，改善粘附力的效果可能并不顯著，當(dāng)其混合比超過3重量比時(shí)，折射率由于混合第三水分散體固化劑而降低，由此可能出現(xiàn)干涉圖案(彩虹)現(xiàn)象。
第一水分散體組合物與第二水分散體組合物的混合物在總的水分散體組合物中優(yōu)選以15至30重量％的含量和以5至10重量％的固含量使用。當(dāng)其固含量小于5重量％時(shí)，涂覆性能良好，但是可能難以實(shí)現(xiàn)粘附力。當(dāng)其固含量超過10重量％時(shí)，粘附力可能優(yōu)異，但是可能難以實(shí)現(xiàn)涂覆外觀和透明度。
此外，第三水分散體固化劑優(yōu)選在總的水分散體組合物中以0.7至2.8重量％的含量和以0.5至2重量％的固含量使用。當(dāng)其固含量小于0.5重量％時(shí)，底漆層的涂覆膜的交聯(lián)密度可能不夠高，且耐水性可能降低，由此可能發(fā)生粘連現(xiàn)象，即膜表面在高溫度與高濕度環(huán)境下彼此粘接的現(xiàn)象。當(dāng)其固含量超過2重量％時(shí)，如在第一水分散體組合物的情況下，可能發(fā)生折射率降低造成的干涉圖案(彩虹)現(xiàn)象。
更具體而言，在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，水分散體組合物還可以包含有機(jī)硅類潤濕劑和膠體二氧化硅粒子作為添加劑以促進(jìn)在光學(xué)聚合物基膜上的涂覆性能加工和在底漆層上的耐熱性加工。
優(yōu)選的是，有機(jī)硅類潤濕劑可以以0.1至0.5重量％的含量使用，膠體二氧化硅粒子可以以0.1至0.5重量％的含量使用。此外，膠體二氧化硅粒子可以具有50至450納米、優(yōu)選80至300納米的平均粒徑。當(dāng)其平均粒徑小于50納米時(shí)，可能無法期望膠體二氧化硅粒子充當(dāng)抗粘連劑。當(dāng)其平均粒徑超過450納米時(shí)，光學(xué)性能可能因霧度提高等劣化。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一水分散體組合物可以包含水分散性聚氨酯樹脂，所述水分散性聚氨酯樹脂包含10至75重量％的具有兩個(gè)端基的直鏈聚合物和25至90重量％的具有三個(gè)或更多個(gè)端基的支鏈聚合物，以及水，并可以具有10至30重量％的固含量。所述直鏈聚合物指的是具有兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的直鏈聚氨酯樹脂，支鏈聚合物指的是具有三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的支鏈聚氨酯樹脂。
水分散性聚氨酯樹脂包含具有作為端基的三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的支鏈聚合物，其中該異氰酸酯基團(tuán)的部分或全部用無機(jī)酸堿(更具體而言，無機(jī)鹽如硫酸鹽)阻斷，和具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的直鏈聚合物，其中該異氰酸酯基團(tuán)的部分或全部用無機(jī)酸堿(更具體而言，無機(jī)鹽如硫酸鹽)阻斷。
水分散體聚氨酯樹脂優(yōu)選由10至75重量％的直鏈聚合物和25至90重量％的支鏈聚合物組成。當(dāng)支鏈聚合物的含量小于25重量％時(shí)，溶脹比和凝膠分?jǐn)?shù)可能無法滿足，并且難以獲得在高溫度和高濕度下具有優(yōu)異的粘附性質(zhì)的涂覆膜。此外，當(dāng)支鏈聚合物的含量超過90重量％時(shí)，粘度可以因過度凝膠化而快速提高，由此，難以制備水分散體組合物，并在表面外觀中可能出現(xiàn)缺陷，例如，當(dāng)將所述組合物涂覆在膜表面上時(shí)，在該膜表面上可能出現(xiàn)裂紋。在本發(fā)明中，支鏈聚合物指的是具有三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的樹脂。
在本發(fā)明中，使用水分散體聚氨酯粘合劑，使得包含水分散體聚氨酯樹脂與水的固含量為10至30重量％，并因此容易混合，以及在涂覆到基膜上時(shí)控制干燥膜的厚度。
當(dāng)水分散體聚氨酯樹脂的重均分子量為10,000至20,000時(shí)，其是優(yōu)選的，因?yàn)槠洳荒z凝，能夠分散在水中，并能夠獲得在高溫度和高濕度下具有優(yōu)異的物理性質(zhì)的涂覆膜。
重均分子量可以使用gpc-mals(多角度光散射)系統(tǒng)(wyatt)來測量。該mals系統(tǒng)具有以下配置：
mals系統(tǒng)配置
-gpc；水1525二元hplc泵-ri檢測器；optilabrex
-mals；wyattdawn8+
-柱；plgel5微米mixed-c(7.5毫米φ×300毫米)×2(polymerlaboratories)
-流動(dòng)相：dmf(50mmlicl)
-流速：0.5毫升/分鐘
-溫度：50℃
-注入體積：0.5％，500微升
所述多元醇可以是聚酯類多元醇或聚醚類多元醇，優(yōu)選聚酯類多元醇。聚酯類多元醇的實(shí)例包括由羧酸、癸二酸或酸酐與多元醇等等的反應(yīng)制備的多元醇。對(duì)多元醇的種類沒有限制，優(yōu)選使用具有600至3000的重均分子量的聚酯多元醇。多元醇的含量優(yōu)選為39至45重量％。當(dāng)該含量小于39重量％時(shí)，底漆層因?yàn)榉肿恿拷档投^度堅(jiān)硬，并且涂覆外觀因?yàn)殡y以進(jìn)行拉伸而不優(yōu)異。當(dāng)該含量超過45重量％時(shí)，ilc層過度柔軟，這可能劣化粘連性質(zhì)。
三羥甲基丙烷用于制備具有三個(gè)官能團(tuán)的預(yù)聚物，并優(yōu)選具有0.3至1.2重量％的含量。當(dāng)其含量小于0.3重量％時(shí)，交聯(lián)密度可能降低，并且抗粘連性質(zhì)可能劣化。當(dāng)其含量超過1.2重量％時(shí)，交聯(lián)密度可能過高，導(dǎo)致低劣的可拉伸性，由此涂層外觀可能并不優(yōu)異，并且粘附力可能劣化。
對(duì)異氰酸酯化合物沒有限制，但是優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。當(dāng)使用具有50至57重量％的含量的異氰酸酯化合物時(shí)，可以制備具有三個(gè)官能團(tuán)的預(yù)聚物。
所述無機(jī)酸鹽優(yōu)選為硫酸氫鈉，并優(yōu)選具有3至4重量％的含量。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二水分散體組合物具有高折射率和低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由此，在膜被制備后，在拉伸時(shí)在該膜表面上可能不會(huì)出現(xiàn)裂紋和區(qū)域(domains)。特別地，第二水分散體組合物用于表現(xiàn)出光學(xué)性質(zhì)，如彩虹現(xiàn)象等等，并且當(dāng)聚酯膜用作基膜時(shí)，優(yōu)選的是折射率為1.58至1.64且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40至60℃。當(dāng)折射率具有上述范圍時(shí)，第二水分散體組合物與作為基膜的聚酯膜之間的折射率差異可能較小，因此可能不會(huì)出現(xiàn)光干涉現(xiàn)象(彩虹現(xiàn)象)。此外，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40至60℃的范圍內(nèi)，在通過在線工藝制造聚酯膜時(shí)，當(dāng)水分散體組合物在拉伸前涂覆，隨后進(jìn)行拉伸和熱處理過程時(shí)，水分散體組合物可以被充分加熱，并因此可能不會(huì)在該膜上出現(xiàn)白色渾濁。
為了滿足折射率和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，第二水分散體組合物包含通過包含20至40摩爾％的2,6-萘二甲酸、1至10摩爾％的含有磺酸鹽的芳族二羧酸、1至10摩爾％的芳族二羧酸的酸組分和包含10至30摩爾％的下面的化學(xué)式1所表示的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴、1至10摩爾％的下面的化學(xué)式2所表示的甘油三酯化合物和30至60摩爾％的二醇化合物的二醇組分的縮聚獲得的聚酯樹脂：
[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，r1至r3各自獨(dú)立地選自氫和具有或不具有不飽和烴的c1至c30烷基。
芳族二羧酸可以是選自對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,2-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,3-環(huán)戊烷二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的任何一種或兩種或更多種的混合物。
包含磺酸鹽的芳族二羧酸可以是選自2,5-二羧基苯磺酸鈉、5-磺基間苯二甲酸、2-磺基間苯二甲酸、4-磺基間苯二甲酸和4-磺基萘-2,6-二甲酸中的任何一種或兩種或更多種的混合物。
所述二醇化合物可以是選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、丙二醇、雙酚a、雙酚b等等中的任何一種或兩種或更多種的混合物。
此外，在本發(fā)明中，所述聚酯樹脂可以滿足折射率為1.58至1.64且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40至60℃的物理性質(zhì)。
在本發(fā)明中，第二水分散體組合物是包含10至40重量％的聚酯樹脂的水分散體乳液。
在本發(fā)明中的酸組分中，2,6-萘二甲酸是二羧酸組分，并優(yōu)選使用，因?yàn)槠淠軌蛲ㄟ^含有下面的化學(xué)式3所示的兩個(gè)芳環(huán)來提高折射率：
[化學(xué)式3]
2,6-萘二甲酸優(yōu)選以20至40摩爾％的含量使用。當(dāng)其含量小于20摩爾％時(shí)，難以向聚酯樹脂提供高折射率，當(dāng)其含量超過40摩爾％時(shí)，可能難以分散在水中。
此外，含有磺酸鹽的芳族二羧酸用于確保水中的分散性，并且不限于但優(yōu)選可以是選自2,5-二羧基苯磺酸鈉、5-磺基間苯二甲酸、磺基對(duì)苯二甲酸、4-磺基萘-2,6-二甲酸等等中的任意一種或兩種或更多種的混合物。更優(yōu)選地，使用下面的化學(xué)式4所表示的2,5-二羧基苯磺酸鈉。含有磺酸鹽的芳族二羧酸優(yōu)選以1至10摩爾％的含量使用。當(dāng)其含量小于1摩爾％時(shí)，水分散性可能劣化，并且當(dāng)其含量超過10摩爾％時(shí)，親水性可能較強(qiáng)，因此，處理性能可能劣化，或可能發(fā)生膜的粘連：
[化學(xué)式4]
此外，芳族二羧酸指的是除了包括2,6-萘二甲酸和磺酸鹽的芳族二羧酸之外的二羧酸組分，并且不限于但優(yōu)選可以是選自對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,2-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,3-環(huán)戊烷二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸中的任何一種或兩種或更多種的混合物。該芳族二羧酸優(yōu)選以1至10摩爾％的含量使用。當(dāng)該芳族二羧酸的含量小于1摩爾％時(shí)，難以提高折射率，并且當(dāng)其含量超過10摩爾％時(shí)，可能難以分散在水中，并且芳族組分可能增加，導(dǎo)致b值提高和制造該膜時(shí)的粘附力劣化。
在本發(fā)明中的二醇組分中，下面的化學(xué)式1所表示的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴用于表現(xiàn)出高透明度，同時(shí)提高折射率。雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴優(yōu)選以10至30摩爾％的含量使用。當(dāng)其含量小于10摩爾％時(shí)，可能難以提高折射率，當(dāng)其含量超過30摩爾％時(shí)，在水中的分散可能困難。
[化學(xué)式1]
此外，下面的化學(xué)式2所表示的甘油三酯化合物用于在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨折射率提高而提高并涂覆和拉伸膜表面時(shí)改善表面裂紋發(fā)生，或用于改善不熔融造成的區(qū)域形成，以及用于顯示均勻涂覆膜和折射率，并且用于降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其用于引入長鏈的側(cè)支鏈。甘油三酯化合物優(yōu)選以1至10摩爾％的含量使用。當(dāng)甘油三酯化合物的含量小于1摩爾％時(shí)，tg可能不能充分降低，并且當(dāng)其含量超過10摩爾％時(shí)，折射率可能降低，并且可能發(fā)生膜的粘連。
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，r1至r3各自獨(dú)立地選自氫和具有或不具有不飽和烴的c1至c30烷基。
對(duì)二醇化合物沒有限制，但是例如可以是選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、丙二醇、雙酚a、雙酚b等等中的任何一種或兩種或更多種的混合物。二醇化合物優(yōu)選以30至60摩爾％的含量使用。當(dāng)其含量小于30摩爾％時(shí)，酯化反應(yīng)可能不能充分進(jìn)行，并且當(dāng)其含量超過60摩爾％時(shí)，可能發(fā)生膜的粘連，耐熱性質(zhì)可能降低，并且折射率可能劣化。
本發(fā)明的通過縮聚這些組分獲得的聚酯樹脂優(yōu)選具有0.1至1.0、更優(yōu)選0.1至1.6的特性粘度。在上述范圍內(nèi)，聚酯樹脂可以溶解或分散在水中或水性溶劑中以制備聚酯乳液。
本發(fā)明的聚酯樹脂可以通過用于合成聚酯樹脂的常規(guī)方法來制備。例如，聚酯樹脂可以通過以下方法來制備：在無溶劑狀態(tài)下混合包含20至40摩爾％的2,6-萘二甲酸、1至10摩爾％的含有磺酸鹽的芳族二羧酸和1至10摩爾％的芳族二羧酸的酸組分和包含10至30摩爾％的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴、1至10摩爾％的甘油三酯化合物和30至60摩爾％的二醇化合物的二醇組分并將混合物放入反應(yīng)器中，隨后加熱以進(jìn)行酯化反應(yīng)，同時(shí)移除作為副產(chǎn)物的水或甲醇。隨后，溫度可以提高，并同時(shí)降低反應(yīng)器中的壓力，由此進(jìn)行縮聚反應(yīng)并同時(shí)回收作為副產(chǎn)物的二醇組分。
這里，可以使用用于促進(jìn)縮聚反應(yīng)的催化劑，如酯化催化劑、酯交換催化劑、縮聚催化劑等等，并且可以加入各種添加劑如穩(wěn)定劑和無機(jī)粒子等等。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第三水分散體固化劑可以是具有4至6個(gè)官能團(tuán)的水分散性聚氨酯固化劑，其用于進(jìn)一步改進(jìn)在高溫和高濕度條件下與硬質(zhì)涂層的粘附性質(zhì)。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，水分散性聚氨酯固化劑可以包含聚異氰酸酯、有機(jī)溶劑和水，并可以具有50至80重量％的固含量，并具有4.0至5.5重量％的異氰酸酯基團(tuán)含量，以及通過brookfield粘度計(jì)(modeldv-ⅱviscometer，轉(zhuǎn)子no.#5)測得的2500cps以下的粘度。更優(yōu)選地，粘度可以為2000cps以下，在上述范圍內(nèi)，可以在制備第一底漆涂敷液體時(shí)防止發(fā)生聚集。
優(yōu)選的是包含有機(jī)溶劑以改善本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的水分散性聚氨酯固化劑的水分散性質(zhì)，并改善在涂覆組合物中的相容性。對(duì)有機(jī)溶劑沒有限制，只要其是兩性水混溶性有機(jī)溶劑即可，并且例如可以是選自二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚、二丁二醇單甲醚和二丁二醇二甲醚中的一種或兩種或更多種。
所述聚異氰酸酯可以是脂族聚異氰酸酯。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，脂族異氰酸酯可以包括在主鏈中具有3至20個(gè)碳原子的脂族異氰酸酯或脂環(huán)族異氰酸酯。例如，可以使用六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及其混合物。特別地，六亞甲基二異氰酸酯可以改善水分散性，并均勻地交聯(lián)聚氨酯樹脂，由此，可以改善底漆層的外觀。此外，可以防止熱和水分造成的相鄰層之間的粘接現(xiàn)象(粘連)，并且與硬質(zhì)涂層的粘附性質(zhì)可以通過提高表面交聯(lián)度進(jìn)一步改善。
水分散性聚氨酯固化劑的異氰酸酯基團(tuán)含量優(yōu)選為4.0至6.0重量％、更優(yōu)選4.5至5.5重量％，但是不限于此。在上述范圍內(nèi)，可以提高交聯(lián)密度以改善第一底漆層的涂層強(qiáng)度，并且可以在高溫和高濕度條件下改善與硬質(zhì)涂層的粘附性質(zhì)。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的水分散性聚氨酯固化劑中，可以與剩余的水一起包含20至40重量％的有機(jī)溶劑，由此進(jìn)一步改善聚氨酯固化劑的水分散性和均勻地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并由此可以改善涂覆膜的強(qiáng)度和表面性質(zhì)。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆層可以具有20至150納米的干涂層厚度。在上述范圍內(nèi)，可以表現(xiàn)出與硬質(zhì)涂層的所需粘附性質(zhì)。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，水分散體組合物在第一水分散體組合物、第二水分散體組合物和第三水分散體固化劑的混合物中可以具有1.58至1.62的折射率。當(dāng)水分散體組合物涂覆到上述折射率范圍內(nèi)的聚酯基膜上時(shí)，改善彩虹現(xiàn)象和光學(xué)性能的效果得以改進(jìn)。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一底漆涂層可以通過在制造聚酯膜的工藝中使用在線涂覆方法涂覆第一底漆涂敷液體來形成。也就是說，可以在制造多層聚酯膜的時(shí)候在拉伸之前或在初次拉伸之后二次拉伸之前通過使用在線涂覆方法涂覆第一底漆涂覆液體，隨后拉伸來制造第一底漆層，水可以通過在二次拉伸和熱定型過程中加熱來蒸發(fā)，由此形成第一底漆層。該涂覆方法沒有限制，只要其是已知的涂覆方法。
[第二底漆涂層]
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，提供第二底漆涂層以具有優(yōu)異的低聚物阻擋性質(zhì)和對(duì)粘合劑層的粘附性質(zhì)，并以不同于第一底漆涂層的組成來形成。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂層可以通過涂覆包含水分散體丙烯酸樹脂和水分散體酯樹脂的第二底漆涂敷液體來形成，其中水分散體丙烯酸樹脂可以包括通過聚合單獨(dú)的含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體或聚合含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體和能夠與其共聚的可自由基聚合的不飽和單體制備的丙烯酸樹脂，并且水分散體酯樹脂可以包含其中含有磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸組分與包含二乙二醇的二醇組分共聚合的酯樹脂。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂敷液體可以包含9.6至14.4重量％的水分散體丙烯酸樹脂、9.6至14.4重量％的水分散體酯樹脂、0.1至1.5重量％的有機(jī)硅類潤濕劑、0.1至0.5重量％的膠體二氧化硅粒子以及余量的水。更具體而言，第二底漆涂敷液體可以包含具有2.4至3.6重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有2.4至3.6重量％的固含量的水分散體酯樹脂、具有0.1至1.5重量％的含量的有機(jī)硅類潤濕劑、具有0.1至0.5重量％的含量的膠體二氧化硅粒子以及余量的水。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂層可以具有tg為50℃以上、溶脹比為30％以下、凝膠分?jǐn)?shù)為95％以上并且密度為1.3至1.4的物理性質(zhì)?？梢宰C實(shí)，涂覆膜的結(jié)構(gòu)密度和底漆層的遷移性在滿足該物理性質(zhì)的范圍內(nèi)降低，因此，存在于聚酯膜中的低聚物可能不會(huì)遷移到表面，即使施加溫度和壓力。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，水分散性樹脂組合物可以具有滿足(a)/(b)＝40至60/60至40的與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)和水分散性聚酯基樹脂(b)的固含量重量比。更優(yōu)選地，該重量比可以為45至55/55至45。當(dāng)水分散性聚酯類樹脂(b)的固含量小于40重量％且與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)的固含量超過60重量％時(shí)，當(dāng)乳液粒度提高時(shí)，在在線涂覆時(shí)可能產(chǎn)生污漬，拉伸性能可能降低，導(dǎo)致白色渾濁，并由此可能劣化與聚酯基膜的粘附性質(zhì)和透明度。另一方面，當(dāng)水分散性聚酯類樹脂(b)的固含量超過60重量％且與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)的固含量小于40重量％時(shí)，阻擋低聚物的效果可能不能得到充分表現(xiàn)。
本發(fā)明的水分散性樹脂組合物可以通過將水與其中水分散性聚酯類樹脂(b)和與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)彼此混合的粘合劑樹脂混合來制備，并且可以通過在水分散性聚酯類樹脂(b)的含水分散液中聚合單獨(dú)的含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體或聚合含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體和能夠與其共聚的可自由基聚合的不飽和單體來制備所述水分散性樹脂組合物。在這里，可以使用表面活性劑和聚合引發(fā)劑。對(duì)表面活性劑和聚合引發(fā)劑可以沒有限制地使用，只要它們通常用于乳液聚合即可。具體而言，例如陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑或非反應(yīng)性表面活性劑可以用作表面活性劑，并且這些表面活性劑可以組合使用。聚合引發(fā)劑可以是過氧化物類引發(fā)劑，或氮化合物如偶氮二異丁腈等等可以用作可自由基聚合的引發(fā)劑。
本發(fā)明的水分散體組合物還可以根據(jù)需要包含消泡劑、潤濕劑、表面活性劑、增稠劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外吸收劑、防腐劑、交聯(lián)劑等等。
在本發(fā)明的水分散體組合物中，水分散性聚酯類樹脂(b)可以通過共聚合含有磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸組分與包含二乙二醇的二醇組分來獲得。
更具體而言，作為二羧酸組分，可以使用芳族二羧酸和磺酸堿金屬鹽化合物，其中可以以總酸組分的6至20摩爾％的含量包含該磺酸堿金屬鹽化合物。
二羧酸組分可以是芳族二羧酸如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸2,5-二甲酯、2,6-萘二甲酸、聯(lián)苯二甲酸等等，脂族二羧酸如己二酸、癸二酸等等，以及脂環(huán)族二羧酸如環(huán)己烷二甲酸等等。
磺酸堿金屬鹽化合物的具體實(shí)例可以包括堿金屬鹽如磺基對(duì)苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸、4-磺基間苯二甲酸和4-磺基鄰苯二甲酸-2,7-二甲酸等等，并且該磺酸堿金屬鹽化合物優(yōu)選以6至20摩爾％的含量使用。當(dāng)該磺酸堿金屬鹽化合物以小于6摩爾％的含量使用時(shí)，樹脂對(duì)水的分散時(shí)間可以提高，可分散性可能較低，當(dāng)磺酸堿金屬鹽化合物以超過20摩爾％的含量使用時(shí)，耐水性可能降低。
所述二醇組分可以是二乙二醇、c2-c8脂族二醇、c6-c12脂環(huán)族二醇等等。二醇組分的具體實(shí)例可以包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、對(duì)二甲苯二醇、三乙二醇等等。這里，優(yōu)選的是以總二醇組分的20至80摩爾％含有二乙二醇。
所述水分散性聚酯類樹脂(b)優(yōu)選具有1,000至50,000和更優(yōu)選2,000至30,000的數(shù)均分子量。當(dāng)數(shù)均分子量小于1,000時(shí)，阻擋低聚物的效果可能不顯著。當(dāng)數(shù)均分子量超過50,000時(shí)，可能難以獲得水分散性。
水分散體聚酯類樹脂(b)通過在水或含有水性溶劑的水中將該樹脂加熱到50至90℃，接著攪拌以均勻分散在水中來制備。由此制備的水分散體樹脂對(duì)均勻分散體而言優(yōu)選具有30重量％以下、更優(yōu)選10至30重量％的固體濃度。水性溶劑的實(shí)例包括醇類如甲醇、乙醇和丙醇，以及多元醇如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和甘油等等。
接下來描述與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)。
與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)是通過聚合單獨(dú)的含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體或聚合含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體和能夠與其共聚的可自由基聚合的不飽和單體制備的樹脂。
所述丙烯酸樹脂可以在總單體組分中含有20至80摩爾％的所述含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體作為共聚合的單體。所述含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體改善了底漆層的涂覆膜的強(qiáng)度，并通過交聯(lián)反應(yīng)提高了交聯(lián)密度，由此阻擋了低聚物的流出。具體而言，例如，可以使用縮水甘油醚如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和芳基縮水甘油基醚等等。
可以與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的可自由基聚合的不飽和單體的實(shí)例可以包括乙烯基酯、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酰胺、不飽和腈、不飽和羧酸、烯丙基化合物、含氮乙烯基單體、烴乙烯基單體、乙烯基硅烷化合物等等。乙烯基酯的實(shí)例可以包括丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯乙烯等等。不飽和羧酸酯的實(shí)例可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸丁酯、馬來酸辛酯、富馬酸丁酯、富馬酸辛酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙酯等等。不飽和羧酸酰胺的實(shí)例可以包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、丁氧基羥甲基丙烯酰胺等等。不飽和腈的實(shí)例可以包括丙烯腈等等。不飽和羧酸的實(shí)例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸酯、富馬酸酯、衣康酸酯等等。烯丙基化合物的實(shí)例可以包括乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、衣康酸烯丙酯、衣康酸二烯丙酯等等。含氮乙烯基單體的實(shí)例可以包括乙烯基吡啶、乙烯基咪唑等等。烴乙烯基單體的實(shí)例可以包括乙烯、丙烯、己烯、辛烯、苯乙烯、乙烯基甲苯、丁二烯等等。乙烯基硅烷化合物的實(shí)例可以包括二甲基乙烯基甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷等等。
本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的水分散性樹脂組合物優(yōu)選是水分散性組合物或水溶性組合物，其中與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)和水分散性聚酯類樹脂(b)的固含量為0.5至10重量％。更具體而言，水分散性樹脂組合物可以包含0.5至10重量％的固含量的與含有縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體共聚合的丙烯酸樹脂(a)和水分散性聚酯類樹脂(b)以及余量的水，并可以按照需要還包含添加劑如潤濕劑、分散劑等等。潤濕劑用于改善涂層性質(zhì)。其具體實(shí)例可以包括改性有機(jī)硅類潤濕劑如dowcorning的q2-5212、enbodic的ofx-5211、tegowet250以及bykchemie的byk348等等。但是，本發(fā)明不限于此。潤濕劑優(yōu)選以0.1至0.5重量％的含量使用，因此，所需涂覆性質(zhì)可以在上述范圍內(nèi)改善。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂層可以具有20至150納米的干涂層厚度。當(dāng)其干涂層厚度小于20納米時(shí)，可能不能充分表現(xiàn)出低聚物阻擋性質(zhì)。并且對(duì)粘合劑層的粘附性能可能劣化。當(dāng)其干涂層厚度超過150納米時(shí)，出現(xiàn)涂層污漬，并且很可能在卷繞該膜后發(fā)生底漆層彼此粘接的粘連現(xiàn)象。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第二底漆涂層可以通過在制造聚酯膜的工藝中使用在線涂覆方法涂覆第二底漆涂敷液體來形成。也就是說，可以在制造多層聚酯膜的時(shí)候在拉伸之前或在初次拉伸之后二次拉伸之前通過使用在線涂覆方法涂覆第二底漆涂覆液體，隨后拉伸來制造第二底漆層，水可以通過在二次拉伸和熱定型過程中加熱來蒸發(fā)，由此形成第二底漆層。對(duì)涂覆方法沒有限制，只要其是已知的涂覆方法即可。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，霧度可以為1.4％以下，更具體而言為1.2至1.4％，并且在堆疊第二底漆層的狀態(tài)下的厚度為100微米的膜在150℃下保持180分鐘之后，霧度變化率(△h)滿足下面的方程式1：
△h≤0.2[方程式1]
在方程式1中，△h＝hf–hi，hf是膜在150℃下保持180分鐘后的霧度，并且hi是膜加熱前的霧度。
在膜在150℃下保持180分鐘后膜的霧度和霧度變化率滿足上述范圍的范圍內(nèi)，該膜適于用作光學(xué)膜，特別是用于硬質(zhì)涂層的膜。
本發(fā)明可以指定作為基膜的聚酯膜的層壓結(jié)構(gòu)，由此降低低聚物含量，并由此可以降低霧度變化率，可以通過形成第二底漆涂層進(jìn)一步降低霧度變化率。
[制造層壓聚酯膜]
詳細(xì)描述了制造本發(fā)明的層壓聚酯膜的方法。
制造層壓聚酯膜的方法可以包括：
a)熔融擠出包含其低聚物含量為0.6重量％以下且二乙二醇含量為1.1重量％以下的第一聚酯樹脂的表層組合物和包含第二聚酯樹脂的基底層組合物以進(jìn)行共擠出，使得在該基底層的兩個(gè)表面上堆疊至少一個(gè)表層；
b)制造在縱向方向上單軸拉伸的多層聚酯膜；
c)通過向所述單軸拉伸的多層聚酯膜的一個(gè)表面上涂覆第一底漆涂敷液體并向其另一表面上涂覆第二底漆涂敷液體來形成底漆層；
d)在橫向方向上雙軸拉伸其上形成有底漆層的多層聚酯膜；和
e)熱定型拉伸的多層聚酯膜，并在滿足下面的方程式7的范圍內(nèi)進(jìn)行橫向方向上的松弛，和在滿足下面的方程式8的范圍內(nèi)進(jìn)行縱向方向上的松弛：
2％≤tdr≤11.5％[方程式7]
1.1％≤mdr≤2.5％[方程式8]
在方程式7和8中，tdr是橫向方向上的松弛率，且mdr是縱向方向上的松弛率，
松弛率＝{(在松弛處理部分之前在橫向方向上該膜的最大寬度長度–松弛處理部分中在橫向方向上該膜的最小寬度長度)/在松弛處理部分之前該膜在橫向方向上的最大寬度長度}×100。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，步驟a)是制造多層聚酯膜的步驟，其中第一聚酯樹脂可以具有滿足下面的方程式4和5的特性粘度，并且第二聚酯樹脂可以具有滿足下面的方程式4和6的特性粘度：
1＜ns/nc≤1.2[方程式4]
0.65≤ns≤1.0[方程式5]
0.6≤nc≤1.0[方程式6]
在方程式4至6中，ns是構(gòu)成表層的聚酯樹脂的特性粘度，nc是構(gòu)成基底層的聚酯樹脂的特性粘度。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，步驟b)是單軸拉伸共擠出多層聚酯片材以制造膜的步驟，并且是在縱向方向(md)上在80至100℃下單軸拉伸在步驟a)中制得的聚酯片材的步驟。這里，拉伸比優(yōu)選為2至4倍。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，步驟c)是用水分散性樹脂組合物涂覆單軸拉伸的多層聚酯膜的步驟，并可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，步驟d)是在橫向方向(td)上雙軸拉伸其上形成有底漆涂層的多層聚酯膜的步驟，其中優(yōu)選在110至150℃下進(jìn)行拉伸2至4次。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，步驟e)中的松弛在滿足下面的方程式9的范圍內(nèi)進(jìn)行：
[方程式9]
拉伸溫度(℃)≤松弛溫度(℃)<熱定型溫度(℃)
在滿足松弛溫度和松弛率的范圍內(nèi)，也就是說，在滿足方程式7至9的范圍內(nèi)，可以制造膜的卷曲發(fā)生得到抑制的層壓聚酯膜，該多層聚酯膜的熱收縮率滿足下面的方程式2和3，并且厚度為100微米的膜在150℃下保持180分鐘后的霧度為1.8％以下：
0≤smd≤1.0[方程式2]
0≤std≤0.5[方程式3]
在方程式2和3中，smd和std是在具有長度為200毫米和寬度為200毫米的尺寸的膜在150℃下保持30分鐘后根據(jù)jisc-2318標(biāo)準(zhǔn)測得的熱收縮率，并且std是該膜在橫向方向(td)上的收縮率。
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，松弛可以通過使用md松弛設(shè)備在縱向方向(md方向)上進(jìn)行，或可以通過在夾具中使用不同通過路徑在橫向方向(td方向)上進(jìn)行。md松弛設(shè)備可以在熱處理段之后在總計(jì)9軌之間通過具有大約1.1至2.5％的速度差控制將來md方向上的收縮性能。優(yōu)選的是速度差優(yōu)選為1.2至2.0％，更優(yōu)選為1.25至2.0％，通過控制md松弛率，在使該膜在150℃下停留30分鐘的條件下在md方向上的熱收縮率可以具有0至0.8％、更優(yōu)選0.3至0.5％的范圍。此外，在上述條件下在td方向上的熱收縮率可以具有0至0.5％的范圍，更優(yōu)選0.0至0.4％的范圍。
在本發(fā)明中，可以如上所述進(jìn)行拉伸，隨后，可以進(jìn)行在縱向方向上的熱定型和松弛，其中松弛在滿足方程式7至9的條件下進(jìn)行，并由此，低聚物在高溫條件下不會(huì)遷移，并且不會(huì)發(fā)生膜的收縮，由此制造對(duì)后處理有利的膜。
在下文中，在實(shí)施例和對(duì)比例的基礎(chǔ)上更詳細(xì)地描述本發(fā)明。同時(shí)，通過更詳細(xì)解釋本發(fā)明的實(shí)例提供下面的實(shí)施例和對(duì)比例，并且因此，本發(fā)明不限于此。
在下文中，通過下面的測量方法測量物理性質(zhì)。
1.測量涂覆膜的物理性質(zhì)
將15克在實(shí)施例和對(duì)比例中制備的水分散體樹脂組合物放入直徑為80毫米和高度為15毫米的圓碗中，在65℃下干燥72小時(shí)，在120℃下干燥3小時(shí)。將1克干燥的涂覆膜浸沒在50克蒸餾水中并在70℃下留置24小時(shí)，取出，隨后測量溶脹比。留置的涂覆膜在120℃下干燥3小時(shí)，記錄重量以測量凝膠分?jǐn)?shù)。
1)溶脹比：將大約1克干燥的涂覆膜浸沒在50克蒸餾水中并在70℃下留置24小時(shí)，取出，隨后記錄重量。
溶脹比＝(留置后的重量–初始重量)/初始重量×100
2)凝膠分?jǐn)?shù)：留置的涂覆膜在120℃下干燥3小時(shí)，并記錄重量。
凝膠分?jǐn)?shù)＝(干燥后的重量/初始重量)×100
3)測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)：
通過使用差示掃描量熱計(jì)(dsc，perkinelmerdsc7)以第二輪模式測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。通過使用perkinelmerdsc7來測量10至11毫克干燥的涂覆膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
在第一輪中，溫度以200℃/分鐘的速度由0℃升高至200℃，
200℃的溫度保持3分鐘作為保持時(shí)間，
200℃的溫度以20℃/分鐘的速度降低至-40℃，和
-40℃的溫度保持5分鐘作為保持時(shí)間。
第二輪具有在20℃/分鐘的速度下由-40℃至200℃的條件。
2.測量折射率
將第一底漆涂敷液體和第二底漆涂敷液體涂覆到聚碳酸酯膜上，接著干燥，并在室溫下在550納米的波長下通過使用abbe折射計(jì)(atago，dr-m2)來測量折射率。
3.測量彩虹現(xiàn)象：肉眼
將實(shí)施例和對(duì)比例的水分散體組合物涂覆在聚酯基膜(厚度為100微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜)的一個(gè)表面上以具有150納米的厚度來制造光學(xué)膜，隨后，各個(gè)光學(xué)膜的上表面用折射率為1.52的硬質(zhì)涂層成型，另一表面涂黑。隨后，用肉眼證實(shí)是否發(fā)生彩虹現(xiàn)象。在暗室中在三波長燈下用肉眼進(jìn)行評(píng)估。
評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下：
高：彩虹不可見，顯示均勻的顏色。
中：彩虹現(xiàn)象呈現(xiàn)為淺色，顯示均勻的顏色。
低：彩虹呈現(xiàn)為強(qiáng)烈顏色，顯示強(qiáng)烈的顏色。
4.測量彩虹現(xiàn)象：uv/vis
將實(shí)施例和對(duì)比例的水分散體組合物涂覆在厚度為100微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一個(gè)表面上以具有150納米的厚度來制造光學(xué)膜，隨后，各個(gè)光學(xué)膜的上表面上增加折射率為1.52的硬質(zhì)涂層，另一表面涂黑。隨后通過uv-visible(cary500)測量可見光區(qū)域的反射圖案。
高：與其它波長處的波紋振幅相比在500至600納米處的波紋振幅降低，并且該波紋振幅為1％以下。
中：與其它波長處的波紋振幅相比在500至600納米處的波紋振幅降低，并且該波紋振幅為3％以下。
低：波紋振幅降低處的波長帶不是500至600納米，或該振幅降低處的波長未顯示。
5.外觀
當(dāng)通過穿過三波長燈觀察實(shí)施例和對(duì)比例的涂有該水分散體組合物的膜時(shí)，其中透射光看起來透明的情況被確定為◎，其中透射光看起來不透明的情況被確定為白色渾濁現(xiàn)象。
此外，為了確定是否發(fā)生粘連，當(dāng)膜表面浸沒在水中時(shí)，將兩個(gè)片材彼此粘接以便彼此接觸，隨后在50℃下留置72小時(shí)。隨后，膜表面看起來透明的情況被確定為◎，膜表面看起來不透明或存在片材彼此粘接的痕跡的情況被確定為粘連現(xiàn)象。
6.評(píng)價(jià)粘附力
根據(jù)astmb905評(píng)價(jià)粘附力。
1)硬質(zhì)涂層與第一底漆涂層之間的粘附力
在制造實(shí)施例和對(duì)比例的膜之后，在涂有第一底漆涂敷液體的一個(gè)表面上涂覆硬質(zhì)涂層組合物，隨后使用網(wǎng)格切割器(ycc-230/1)測量在室溫下的粘附力。通過以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)：將100個(gè)空間分為1厘米×1厘米的正方形，并對(duì)各空間在90度的方向上以10毫米/秒的速度剝離nichbancorporation制造的透明膠帶(nichbanno.405)，所述膠帶是用于粘附力評(píng)價(jià)的膠帶。通過在100℃熱水中處理該膜10分鐘并計(jì)算殘留在第一底漆涂層上的硬質(zhì)涂層的數(shù)量來進(jìn)行高溫度和高濕度的評(píng)價(jià)，通過上述方法評(píng)價(jià)硬質(zhì)涂層與底漆層之間的粘附力。在進(jìn)行該評(píng)價(jià)三次后，使用平均值。
2)粘合劑層與第二底漆涂層之間的粘附力
在制造實(shí)施例和對(duì)比例的膜之后，在涂有第二底漆涂敷液體的一個(gè)表面上涂覆粘合劑組合物，隨后使用網(wǎng)格切割器(ycc-230/1)測量在室溫下的粘附力。通過以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)：將100個(gè)空間分為1厘米×1厘米的正方形，并從各個(gè)空間在90度的方向上以10毫米/秒的速度剝離nichbancorporation制造的透明膠帶(nichbanno.405)，所述膠帶是用于粘附力評(píng)價(jià)的膠帶。通過在100℃熱水中處理該膜10分鐘并計(jì)算殘留在第二底漆涂層上的粘合劑層的數(shù)量來進(jìn)行高溫度和高濕度的評(píng)價(jià)，通過上述方法評(píng)價(jià)粘合劑層與底漆層之間的粘附力。在進(jìn)行該評(píng)價(jià)三次后，使用平均值。
7.特性粘度
將0.4克pet丸粒(樣品)加入到100毫升的苯酚與1,1,2,2-四氯乙醇以6:4的重量比混合的試劑中，并溶解該混合物90分鐘。隨后，將該混合物轉(zhuǎn)移到ubbelohde粘度計(jì)中，并在30℃的恒溫器中保持10分鐘。使用粘度計(jì)和抽吸器得到溶液下落的秒數(shù)。通過相同的方式獲得溶劑下落的秒數(shù)，隨后通過下面的方程式1和2計(jì)算r.v.和i.v.值。
在下面的方程式中，c表示樣品濃度：
[方程式1]
[方程式2]
8.低聚物含量(重量％)
通過低聚物定量法將氯仿添加到樣品溶劑hfip(1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇)中并在室溫下溶解，隨后乙腈沉淀為聚合物。隨后，使用lc分析設(shè)備形成參比材料(環(huán)狀低聚物)的校正曲線，并通過樣品分析測定環(huán)狀低聚物的純度。液相色譜(lc)和agilent1100系列用作分析設(shè)備。
9.deg(二乙二醇)含量(重量％)
為了測量二乙二醇(deg)含量，向50毫升容器中加入1克樣品，隨后加入3毫升單乙醇胺，在加熱板上加熱該混合物以完全溶解該樣品。隨后，將獲得的產(chǎn)物冷卻至100℃，并向其中加入溶解在20毫升甲醇中的0.005克1,6-己二醇的溶液，并加入10克對(duì)苯二甲酸來進(jìn)行中和。獲得的中和溶液使用漏斗和濾紙進(jìn)行過濾，對(duì)濾液施以氣相色譜法以測量deg含量(重量％)。按照shimadzugc手冊(cè)使用shimadzugc分析儀進(jìn)行g(shù)c分析。
10.熱收縮率測量
將膜切割成長度為10厘米和寬度為10厘米的尺寸后，根據(jù)jisc-2318標(biāo)準(zhǔn)測量該膜在其中保持為150℃的熱風(fēng)烘箱中留置30分鐘后的尺寸變化。但是，對(duì)膜的全寬卷(thewidthroll)以50厘米的間隔測量相應(yīng)的膜，并分別對(duì)md方向和td方向測量該尺寸變化。
熱收縮率(％)＝(熱處理前的膜長度–該膜在150℃下保持30分鐘后的膜長度)/熱處理前的膜長度×100
11.霧度變化率(△h)
為了確定膜中的低聚物是否遷移至表面，將膜放置在具有3厘米的高度、21厘米的長度和27厘米的寬度的頂部開口的箱中，隨后在150℃下熱處理180分鐘以使得低聚物遷移至膜的表面。隨后該膜留置5分鐘，并根據(jù)jisk715標(biāo)準(zhǔn)使用霧度計(jì)(nippondenshoku，modelndh5000)測量霧度值。
根據(jù)下面的方程式計(jì)算霧度變化量：
△h(％)＝hf-hi
在該方程式中，hf是膜在150℃下保持180分鐘后的霧度，并且hi是膜加熱前的霧度。
12.是否發(fā)生卷曲
將硬涂覆的膜和待評(píng)價(jià)的膜以3mpm的速度在150℃下層壓，隨后在橫向方向上切割成長度為29.7厘米和寬度為21.0厘米的a4尺寸。隨后，測量該膜在保持為80℃的熱空氣烘箱中留置12小時(shí)后的尺寸變化。關(guān)于尺寸變化，測量其中該a4膜的四個(gè)角與底部分離的各個(gè)高度。
在確定是否發(fā)生卷曲時(shí)，由底部到膜的角的高度為3毫米以下的情況被確定為未卷曲。
在下文中，制備實(shí)施例中使用的第一水分散體組合物、第二水分散體組合物和第三水分散體固化劑具有下列組成：
1.第一水分散體組合物
制備支鏈聚合物的含量在理論上為50重量％的水分散體聚氨酯。
通過使40重量％的多元醇(聚己二酸亞乙基酯二醇)、0.6重量％的三羥甲基丙烷和55.9重量％的六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)來制備具有異氰酸酯官能團(tuán)作為端基的預(yù)聚物。隨后，3.5重量％的硫酸氫鈉作為離子基團(tuán)與作為預(yù)聚物的末端官能團(tuán)的異氰酸酯反應(yīng)，由此制備具有離子基團(tuán)和14,400的重均分子量的聚氨酯。
22重量％的制備的聚氨酯分散在78重量％的水中以制備具有22重量％的固含量的第一水分散體組合物。
2.第二水分散體組合物
在無溶劑狀態(tài)下將40摩爾(26摩爾％)的2,6-萘二甲酸、5摩爾(3.3摩爾％)的2,5-二羧基苯磺酸鈉、5摩爾(3.3摩爾％)的二甲基對(duì)苯二甲酸和20摩爾(13.3摩爾％)的雙[4(2-羥基乙氧基)苯基]芴)、10摩爾(6.6摩爾％)的甘油三酯(kaocorporation的產(chǎn)品(商品名85p))和70摩爾(46.6摩爾％)的乙二醇混合，并放入反應(yīng)器中?；旌衔锏臏囟纫?℃/分鐘由170℃升至250℃以除去作為副產(chǎn)物的水或甲醇，由此進(jìn)行酯化反應(yīng)。反應(yīng)器中的壓力降低至1毫米汞柱，同時(shí)將溫度升高至260℃，由此，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，同時(shí)回收作為副產(chǎn)物的二醇以制備具有1.0的特性粘度的聚酯樹脂。
將75重量％的水加入到25重量％的制備的聚酯樹脂中并分散以制備具有25重量％的固含量的第二水分散體組合物。
3.第三水分散體固化劑
作為水分散性聚氨酯固化劑，使用六亞甲基二異氰酸酯-類聚異氰酸酯(固含量：70重量％，由asahikaseicorporation,duranate制造)。
[制備實(shí)施例1]制備水分散體組合物(1)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以1:9的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有0.6重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有5.4重量％的固含量的第二水分散體組合物和具有1.2重量％的固含量的第三水分散體固化劑的組合物。
將2.7重量％的第一水分散體組合物、21.6重量％的第二水分散體組合物、1.7重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(1)。
測量使用水分散體組合物(1)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例2]制備水分散體組合物(2)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以2:8的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有1.2重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有4.8重量％的固含量的第二水分散體組合物和具有1.2重量％的固含量的第三水分散體固化劑的組合物。
將5.5重量％的第一水分散體組合物、19.2重量％的第二水分散體組合物、1.7重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(2)。
測量使用水分散體組合物(2)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例3]制備水分散體組合物(3)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以3:7的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有1.8重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有4.2重量％的固含量的第二水分散體組合物和具有1.2重量％的固含量的第三水分散體固化劑的組合物。
將8.2重量％的第一水分散體組合物、16.8重量％的第二水分散體組合物、1.7重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(3)。
測量使用水分散體組合物(3)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例4]制備水分散體組合物(4)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以0.5:9.5的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有0.3重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有5.7重量％的固含量的第二水分散體組合物和具有1.2重量％的固含量的第三水分散體固化劑的組合物。
將1.4重量％的第一水分散體組合物、22.8重量％的第二水分散體組合物、1.7重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(4)。
測量使用水分散體組合物(4)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例5]制備水分散體組合物(5)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以4:6的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有2.4重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有3.6重量％的固含量的第二水分散體組合物和具有1.2重量％的固含量的第三水分散體固化劑的組合物。
將10.9重量％的第一水分散體組合物、14.4重量％的第二水分散體組合物、1.7重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(5)。
測量使用水分散體組合物(5)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例6]制備水分散體組合物(6)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以2:8的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有1.2重量％的固含量的第一水分散體組合物和具有4.8重量％的固含量的第二水分散體組合物的組合物。
將5.5重量％的第一水分散體組合物、19.2重量％的第二水分散體組合物、0重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(6)。
測量使用水分散體組合物(6)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例7]制備水分散體組合物(7)
制備第一水分散體組合物和第二水分散體組合物按固含量計(jì)以2:8的重量比混合的組合物。也就是說，制備包含具有1.2重量％的固含量的第一水分散體組合物、具有4.8重量％的固含量的第二水分散體組合物和具有3重量％的固含量的第三水分散體固化劑的組合物。
將5.5重量％的第一水分散體組合物、19.2重量％的第二水分散體組合物、4.3重量％的第三水分散體固化劑、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)、0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(7)。
測量使用水分散體組合物(7)的涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例8]制備水分散體組合物(a)
制備水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂按固含量計(jì)以4:6的重量比混合的組合物。
將具有2.4重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有3.6重量％的固含量的與水分散體聚酯樹脂混合的水分散體粘合劑樹脂(takamatsuoil&fat,klx-006)、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)和0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(a)。
這里，測量水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂以4:6的重量比混合的粘合劑樹脂(klx-006)涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例9]制備水分散體組合物(b)
制備水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂按固含量計(jì)以5:5的重量比混合的組合物。
將具有3重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有3重量％的固含量的與水分散體聚酯樹脂混合的水分散體粘合劑樹脂(takamatsuoil&fat,klx-007)、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)和0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(b)。
這里，測量水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂以5:5的重量比混合的粘合劑樹脂(klx-007)涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例10]制備水分散體組合物(c)
制備水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂按固含量計(jì)以6:4的重量比混合的組合物。
將具有3.6重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有2.4重量％的固含量的與水分散體聚酯樹脂混合的水分散體粘合劑樹脂(takamatsuoil&fat,klx-008)、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)和0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(c)。
這里，測量水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂以6:4的重量比混合的粘合劑樹脂(klx-008)涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例11]制備水分散體組合物(d)
制備水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂按固含量計(jì)以2:8的重量比混合的組合物。
將具有1.2重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有4.8重量％的固含量的與水分散體聚酯樹脂混合的水分散體粘合劑樹脂(takamatsuoil&fat,klx-004)、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)和0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(d)。
這里，測量水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂以2:8的重量比混合的粘合劑樹脂(klx-004)涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[制備實(shí)施例12]制備水分散體組合物(e)
制備水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂按固含量計(jì)以8:2的重量比混合的組合物。
將具有4.8重量％的固含量的水分散體丙烯酸樹脂、具有1.2重量％的固含量的與水分散體聚酯樹脂混合的水分散體粘合劑樹脂(takamatsuoil&fat,klx-010)、0.3重量％的有機(jī)硅類潤濕劑(dowcorning，聚酯硅氧烷共聚物，ofx-5211)和0.3重量％的平均粒徑為140納米的膠體二氧化硅粒子添加到水中，隨后攪拌2小時(shí)，由此制備水分散體組合物(e)。
這里，測量水分散體丙烯酸樹脂和水分散體聚酯樹脂以8:2的重量比混合的粘合劑樹脂(klx-010)涂覆膜的物理性質(zhì)，并且其結(jié)果顯示在下表1中。
[實(shí)施例1]
具有0.65的特性粘度、1.2重量％的二乙二醇(deg)含量和1.4重量％的低聚物含量的pet薄片用作基底層，具有0.67的特性粘度、0.8重量％的deg含量和0.5重量％的低聚物含量的固態(tài)聚合pet薄片用作表層。隨后，通過使用30ppm的粒徑為0.7微米的粒子進(jìn)行共擠流延以堆疊表層/基底層/表層。
隨后，上述層在縱向方向上在90℃下拉伸3.2倍以制造多層聚酯片材，用制備實(shí)施例1的水分散體組合物(1)涂布該多層聚酯片材的一個(gè)表面，并用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布其另一表面。隨后，該膜在橫向方向上在140℃下拉伸3.2倍，隨后在230℃下熱處理，接著在170℃下在橫向方向上3％的松弛和2％的縱向松弛，由此制造具有100微米的厚度的多層聚酯膜。這里，基底層占據(jù)了膜的總重量的80％，表層占據(jù)了膜的總重量的20％。第一底漆涂層具有120納米的厚度，第二底漆涂層具有70納米的厚度。
該膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例2]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例2的水分散體組合物(2)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例2。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例3]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例3的水分散體組合物(3)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例3。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例4]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例2的水分散體組合物(2)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例8的水分散性組合物(a)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例4。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例5]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例2的水分散體組合物(2)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例10的水分散體組合物(c)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例5。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例6和7]
除了表層的deg含量如表2中所示改變之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例6和7。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例8和9]
除了皮層的低聚物含量如表2中所示改變之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例8和9。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[實(shí)施例10和11]
除了表層的重量如表2中所示改變之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例10和11。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[實(shí)施例12]
除了在拉伸后在md方向上的松弛率為1.2％之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例12。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[實(shí)施例13]
除了在拉伸后在md方向上的松弛率為2.5％之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)施例13。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例1]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例4的水分散體組合物(4)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例1。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例2]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例5的水分散體組合物(5)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例2。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例3]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例6的水分散體組合物(6)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例3。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例4]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例7的水分散體組合物(7)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例9的水分散體組合物(b)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例4。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例5]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例2的水分散體組合物(2)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例11的水分散體組合物(d)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例5。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在表3中。
[對(duì)比例6]
除了一個(gè)表面用制備實(shí)施例2的水分散體組合物(2)涂布，并且另一表面用制備實(shí)施例12的水分散體組合物(e)涂布之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例6。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例7]
除了表層的deg含量如表2中所示改變之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例7。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例8]
除了表層的低聚物含量如表2中所示改變之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例8。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例9和10]
除了表層的重量如表2中所示改變之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例9和10。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例11]
除了在拉伸后在md方向上的松弛率為0％之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例11。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[對(duì)比例12]
除了在拉伸后在md方向上的松弛率為3.0％之外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行對(duì)比例12。所制得的膜的基底層/表層比、特性粘度、deg含量和低聚物含量顯示在下表2中，所制得的膜的物理性質(zhì)顯示在下表3中。
[表1]
[表2]
[表3]
如從表1和3中證實(shí)的那樣，折射率值根據(jù)涂覆到第一底漆涂層上的水分散體組合物的混合比和固化劑的含量而不同，因此，會(huì)發(fā)生干涉圖案(彩虹)現(xiàn)象，并且發(fā)生粘附力的差異。還證實(shí)了低聚物的阻擋性能和外觀污漬根據(jù)涂覆到第二底漆涂層上的丙烯酸樹脂和聚酯樹脂的比而不同。
此外，如從表2和3中證實(shí)的那樣，可以證實(shí)，根據(jù)pet基底的基底層/表層比、表層的特性粘度、deg含量和低聚物含量，具有適于光學(xué)膜的基底材料或構(gòu)件膜的低聚物阻擋性能，特別證實(shí)了膜的收縮率隨著md松弛率而改變，由此可以控制卷曲發(fā)生的程度。
在形成第一底漆涂層、多層聚酯膜和第二底漆涂層的狀態(tài)下測量表3中顯示的霧度變化率，其由下表4計(jì)算。此外，為了測量形成第一底漆涂層和第二底漆涂層之前和之后的霧度變化，測量通過相同方法制造但未形成底漆涂層的多層聚酯膜的霧度并顯示在下表4中。
[表4]
如表4中所示，證實(shí)了在形成底漆涂層后的霧度變化率遠(yuǎn)低于形成底漆涂層之前。
此外，如對(duì)比例5和6中所示，證實(shí)了當(dāng)改變第二底漆涂層的組成時(shí)，該霧度變化率提高。
此外，如對(duì)比例7和8中所示，證實(shí)了甚至當(dāng)表層中的低聚物含量和二乙二醇含量在本發(fā)明范圍之外時(shí)，霧度變化率也會(huì)提高。
此外，如對(duì)比例9中所示，證實(shí)了甚至當(dāng)表層的比與基底層相比過小時(shí)，霧度變化率也會(huì)提高。