本申請基于2016年3月31日申請的日本專利申請2016-71924及2016年12月26日申請的日本專利申請2016-251587主張優(yōu)先權(quán)，所述申請的全部內(nèi)容作為參照并入本說明書中。

本發(fā)明涉及表面保護片。

背景技術(shù)：

通常，粘合劑(也稱為壓敏粘接劑。以下相同。)在室溫附近的溫度區(qū)域呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)，具有借助壓力簡單地粘接在被粘物上的性質(zhì)。利用這樣的性質(zhì)，粘合劑以在基材的一個面上設置有粘合劑層的帶有基材的單面粘合片的形態(tài)被廣泛地用于各種用途。例如，上述帶基材的單面粘合片被貼附于金屬板，在金屬板的深沖加工、彎曲加工、沖裁加工等時優(yōu)選作為用于保護該金屬板的表面的表面保護片而利用。作為金屬板的加工中所使用的表面保護片相關(guān)的技術(shù)文獻，可列舉出日本專利申請公開平8-134415號公報及日本專利申請公開2012-77226號公報。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

表面保護片在達成保護目的后，在適當?shù)臅r機自被粘物去除。因此，例如對金屬板加工用的表面保護片要求能夠自加工后的金屬板(工件)容易地將上述表面保護片剝離去除的性質(zhì)。例如，在貼附到被粘物后，即使時間變長也能維持輕剝離性的表面保護片是理想的。另外，這種表面保護片理想的是即使對金屬板進行加工(特別是，伴隨金屬板的變形的加工)，在上述表面保護片上也不產(chǎn)生破損、撕裂。這是因為若在表面保護片產(chǎn)生破損、撕裂，則該表面保護片的一部分破碎而附著在加工裝置、其它工件上，成為裝置的狀況不好、加工成品率降低的原因。表面保護片的破損、撕裂均可成為使從金屬板上剝離去除該表面保護片時的操作性降低的主要原因。

因此，本發(fā)明的目的在于，提供不易產(chǎn)生由被粘物(保護對象物)的加工導致的破損、撕裂，并且自該被粘物的去除操作性良好的表面保護片。

用于解決問題的方案

此處公開的表面保護片包含基材和配置于該基材的一個面(第一面)上的粘合劑層。上述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-50℃以上。上述表面保護片的機械方向(md)的拉伸斷裂伸長率ebmd及寬度方向(td)的拉伸斷裂伸長率ebtd均為200％以上。利用這樣相對于md及td均良好地伸長的表面保護片，能通過表面保護片的伸長變形將因被粘物的加工而可能施加的應力吸收或分散。由此能夠抑制表面保護片的損傷(破損、撕裂、破碎等)。另外，通過使基礎(chǔ)聚合物的tg為規(guī)定值以上，粘合劑會發(fā)揮良好的聚集性。由此，粘合劑表面(粘合面)對被粘物表面的潤濕不易進展，抑制了剝離強度的經(jīng)時上升。這些效果相結(jié)合，實現(xiàn)了不易產(chǎn)生由被粘物的加工導致的損傷，并且自該被粘物的去除操作性良好的表面保護片。

上述表面保護片優(yōu)選機械方向(md)的拉伸斷裂強度tsmd及寬度方向(td)的拉伸斷裂強度tstd均高于15n/20mm。利用這樣相對于md及td均顯示出規(guī)定以上的拉伸斷裂強度的表面保護片，能適當?shù)匾种票砻姹Ｗo片的破損、撕裂、破碎。

上述粘合劑層的甲苯不溶性成分的重量分數(shù)(凝膠率)gc優(yōu)選為60％以上。通過使凝膠率gc為規(guī)定值以上，有抑制在被粘物上的殘膠的傾向。上述粘合劑層的甲苯可溶性成分的重均分子量(溶膠分子量)smw優(yōu)選為10×10⁴以上。若與凝膠相比，運動性高的溶膠成分的重均分子量(mw)為規(guī)定值以上，則粘合面對被粘物表面的潤濕不易進展，由此能有效地抑制剝離強度的經(jīng)時上升。

優(yōu)選的一個方案中，上述粘合劑層在納米壓痕儀測定的卸載曲線中的最低載荷lmin小于-2.0μn。這樣的粘合劑層對被粘物表面的潤濕不易進展。由此能適當?shù)匾种苿冸x強度的經(jīng)時上升。

上述基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選為單體原料的聚合物，所述單體原料以全部單體成分的20重量％以上的比率含有均聚物的tg為10℃以上的單體(以下也稱為“單體h”。)。通過以上述比率使用單體h，有粘合劑的內(nèi)聚力變高、粘合面對被粘物表面的潤濕變得不易進展的傾向。由此能適當?shù)匾种苿冸x強度的經(jīng)時上升。

此處公開的表面保護片可優(yōu)選以上述粘合劑層為丙烯酸系粘合劑層的形態(tài)實施。作為所述丙烯酸系粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物，例如，可優(yōu)選采用通過乳液聚合合成的丙烯酸系聚合物。

優(yōu)選的一個方案的表面保護片的上述基材的厚度為100μm以下。利用此處公開的技術(shù)，對于使用厚度100μm以下的基材的構(gòu)成，也能實現(xiàn)由被粘物的加工導致的損傷被抑制的表面保護片。

作為此處公開的表面保護片的基材，可優(yōu)選采用包含聚烯烴系樹脂薄膜的基材。對于這樣的構(gòu)成，能適當?shù)貙崿F(xiàn)抑制了被粘物的加工導致的損傷，并且自該被粘物的去除操作性良好的表面保護片。

對于優(yōu)選的一個方案的表面保護片，貼附于不銹鋼板(sus板)、在60℃下保存7天后以3m/分鐘的剝離速度測定的經(jīng)時剝離強度pa為0.70n/20mm以下。在上述條件下顯示出規(guī)定值以下的輕剝離性的表面保護片在經(jīng)時后自被粘物的去除操作性也良好。

對于優(yōu)選的一個方案的表面保護片，上述經(jīng)時剝離強度pa(單位；n/20mm)為將該表面保護片貼附于sus板、在15分鐘后以3m/分鐘的剝離速度測定的初始剝離強度p0(單位；n/20mm)的2.0倍以下。即，pa/p0為2.0以下。這樣剝離強度的經(jīng)時上升少的表面保護片向被粘物的貼附操作性、該被粘物的保護性良好，并且自被粘物的去除操作性良好。

此處公開的表面保護片即使用于例如要實施深沖加工的金屬板那樣施加強的應力而變形的被粘物，也不易產(chǎn)生由上述應力導致的損傷(破損、撕裂、破碎等)，并且自加工后的被粘物的去除操作性優(yōu)異。因此，此處公開的表面保護片特別優(yōu)選用作要實施深沖加工的金屬板用的表面保護片。

附圖說明

圖1為示意性地示出表面保護片的一個方式的例子的截面圖。

圖2為用于說明納米壓痕儀測定的卸載曲線及該卸載曲線中的最低載荷的示意圖。

附圖標記說明

1：基材

1a：一個面

1b：另一個面

2：粘合劑層

2a：粘合面

10：表面保護片

具體實施方式

以下，說明本發(fā)明的適宜的實施形態(tài)。在本說明書中，除了特別提到的事項之外的、本發(fā)明的實施所需的事宜可以作為本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)關(guān)于本說明書中記載的發(fā)明的實施的教導和申請時的技術(shù)常識來把握。本發(fā)明可以根據(jù)本說明書中公開的內(nèi)容和該領(lǐng)域的技術(shù)常識來實施。

<表面保護片>

此處公開的表面保護片在片狀的基材(支撐基材)上具有粘合劑層。將一個方式的例子的表面保護片的截面結(jié)構(gòu)示于圖1。該表面保護片10具有在基材1的一個面1a上設置有粘合劑層2的構(gòu)成，將粘合劑層2的表面2a貼附于保護對象物而使用。使用前(即對保護對象物的貼附前)的表面保護片10可以是粘合劑層2的表面(粘合面、即對被粘物的貼附面)2a被至少該粘合劑層側(cè)成為剝離面的剝離襯墊(未圖示)保護的形態(tài)?；蛘?，也可以是基材1的另一個面(背面)1b成為剝離面、通過將表面保護片10卷繞成卷狀而使粘合劑層2抵接該另一面從而保護其表面(粘合面)2a的形態(tài)的表面保護片10。

作為剝離襯墊，可以使用慣用的剝離紙等，沒有特別限定。例如可以使用：塑料薄膜、紙等襯墊基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊、由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烴系樹脂這種低粘接性材料形成的剝離襯墊等。上述剝離處理層可以是利用例如有機硅系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等各種剝離處理劑對上述襯墊基材進行表面處理而形成的。

對此處公開的表面保護片的厚度沒有特別限定，從處理性、輕量性等觀點出發(fā)，通常設為大致1000μm以下(典型而言大致300μm以下，例如大致150μm以下)是適當?shù)?。在一個方案中，表面保護片的厚度優(yōu)選110μm以下、更優(yōu)選90μm以下、進一步優(yōu)選70μm以下，例如可以為60μm以下。另外，表面保護片的厚度典型而言超過20μm、優(yōu)選超過30μm、更優(yōu)選超過40μm，例如可以為超過45μm。

需要說明的是，在本說明書中，表面保護片的厚度是指從粘合劑層的表面(粘合面)到表面保護片的背面(與粘合面處于相反側(cè)的表面)的厚度，不包括剝離襯墊的厚度。

對構(gòu)成此處公開的表面保護片的基材的厚度沒有特別限定。上述基材的厚度例如可以為大致800μm以下(典型而言大致250μm以下)。在一個方案中，基材(典型而言為非發(fā)泡的樹脂薄膜)的厚度優(yōu)選100μm以下、更優(yōu)選80μm以下、進一步優(yōu)選65μm以下，例如可以為55μm以下。若基材的厚度變小，則有加工過程(例如，包括依次進行的多個壓制工序的加工過程)、加工后的表面保護片對被粘物形狀的追隨性增高、抑制浮起剝離的傾向。另外，從處理性等觀點出發(fā)，基材的厚度典型而言為15μm以上、優(yōu)選20μm以上、更優(yōu)選30μm以上、進一步優(yōu)選40μm以上，例如可以為45μm以上。

對構(gòu)成此處公開的表面保護片的粘合劑層的厚度沒有特別限定。從防止在被粘物上的殘膠的觀點出發(fā)，對于上述粘合劑層的厚度，通常15μm以下是適當?shù)模瑑?yōu)選10μm以下、更優(yōu)選7μm以下(例如6μm以下)。另外，粘合劑層的厚度通常設為1μm以上是適當?shù)模瑑?yōu)選設為2μm以上。從抑制加工過程、加工后的浮起剝離的觀點出發(fā)，粘合劑層的厚度優(yōu)選3μm以上、更優(yōu)選4μm以上。

(拉伸斷裂伸長率)

此處公開的表面保護片優(yōu)選md拉伸斷裂伸長率ebmd及td拉伸斷裂伸長率ebtd均為200％以上。利用這樣相對于md及td均良好地伸長的表面保護片，能通過該表面保護片的伸長變形將因被粘物的加工而可能對表面保護片施加的應力吸收或分散。由此能夠抑制表面保護片的損傷(破損、撕裂、破碎等)。

拉伸斷裂伸長率(％)通過以下的方法來測定。

將測定對象的表面保護片切割成jisk7127中記載的試驗片型2的形狀(長方形狀、寬度20mm)，制備試驗片。對該試驗片在標記線間隔50mm、卡盤間距離100mm、拉伸速度300mm/分鐘的條件下，進行拉伸直到該試驗片斷裂為止的拉伸試驗，由試驗片斷裂時的標記線間隔l1和最初的標記線間隔l0(此處為50mm)，通過下式：拉伸斷裂伸長率(％)＝100×(l1-l0)/l0；求出拉伸斷裂伸長率。作為拉伸試驗機，可以使用株式會社島津制作所制的制品名“autographag-10g型拉伸試驗機”。關(guān)于后述的實施例也采用同樣的方法。

對md拉伸斷裂伸長率ebmd進行測定時，以試驗片的長度方向與表面保護片的md一致的方式進行制備。對td拉伸斷裂伸長率ebtd進行測定時，以試驗片的長度方向與表面保護片的td一致的方式進行制備。

需要說明的是，表面保護片的md典型而言相當于構(gòu)成該表面保護片的基材的長度方向(對于卷狀的表面保護片為卷繞方向)。表面保護片的td為與該表面保護片的md垂直的方向。

對于優(yōu)選的一個方案的表面保護片，ebmd及ebtd中的至少一者(優(yōu)選兩者)為300％以上、更優(yōu)選350％以上、進一步優(yōu)選400％以上、特別優(yōu)選500％以上，例如為600％以上。若ebmd及ebtd中的至少一者(優(yōu)選兩者)變大，則有更好地防止被粘物的加工時等的表面保護片的損傷的傾向。對ebmd及ebtd的上限沒有特別限定。從制造容易性、處理性等觀點出發(fā)，通常ebmd及ebtd中的一者或兩者為大致1500％以下是適當?shù)?，可以為大?200％以下(例如大致1000％以下)。表面保護片的拉伸斷裂伸長率例如可以通過基材材料種類的選擇、制造方法(成形方法、成形條件)等進行調(diào)整。

對ebtd相對于ebmd的比(ebtd/ebmd比)沒有特別限定。從使用容易性的觀點出發(fā)，表面保護片的特性中的各向異性少者是有利的。從所述觀點出發(fā)，表面保護片的ebtd/ebmd比通常為5.0以下是適當?shù)?，?yōu)選3.0以下、更優(yōu)選2.0以下、進一步優(yōu)選1.7以下(例如1.5以下)。根據(jù)同樣的理由，表面保護片的ebtd/ebmd比為0.2以上是適當?shù)?，?yōu)選0.3以上、更優(yōu)選0.5以上、進一步優(yōu)選0.6以上(例如0.7以上)。優(yōu)選的一個方案中，ebtd/ebmd比可以為大致1.0(例如0.9以上且1.1以下)。ebtd/ebmd比例如可以通過基材材料種類的選擇、制造方法(成形方法、成形條件)等進行調(diào)整。

(拉伸斷裂強度)

此處公開的表面保護片優(yōu)選md拉伸斷裂強度tsmd及td拉伸斷裂強度tstd中的至少一者高于15n/20mm、更優(yōu)選tsmd及tstd這兩者高于15n/20mm。利用顯示出這樣的拉伸斷裂強度的表面保護片，能適當?shù)匾种票砻姹Ｗo片的損傷。此處公開的表面保護片可以以tsmd及tstd中的至少一者(優(yōu)選兩者)為17n/20mm以上(更優(yōu)選19n/20mm以上、例如20n/20mm以上)的形態(tài)適當?shù)貙嵤smd及tstd的上限沒有特別限定，通常50n/20mm以下(例如40n/20mm以下)是適當?shù)?，從容易兼顧良好的拉伸斷裂伸長率的觀點出發(fā)，可以為35n/20mm以下(例如30n/20mm以下)。表面保護片的拉伸斷裂強度例如可以通過基材材料種類的選擇、制造方法(成形方法、成形條件)等進行調(diào)整。

拉伸斷裂強度(n/20mm)在上述拉伸斷裂伸長率的測定中作為試驗片斷裂時的強度而測定。關(guān)于后述的實施例也采用同樣的方法。

對tstd相對于tsmd的比(tstd/tsmd比)沒有特別限定。從使用容易性的觀點出發(fā)，表面保護片的特性中的各向異性少者是有利的。從所述觀點出發(fā)，表面保護片的tstd/tsmd比通常為3.0以下是適當?shù)?，?yōu)選2.0以下、更優(yōu)選1.8以下、進一步優(yōu)選1.5以下。根據(jù)同樣的理由，表面保護片的tstd/tsmd比為0.3以上是適當?shù)?，?yōu)選0.5以上、更優(yōu)選0.6以上、進一步優(yōu)選0.7以上。優(yōu)選的一個方案中，tstd/tsmd比可以為大致1.0(例如0.9以上且1.1以下)。tstd/tsmd比例如可以通過基材材料種類的選擇、制造方法(成形方法、成形條件)等進行調(diào)整。

<基材>

作為此處公開的表面保護片的基材，可以使用樹脂薄膜、橡膠片、發(fā)泡體片、它們的復合體等。作為橡膠片的例子，可列舉出天然橡膠片、丁基橡膠片等。作為發(fā)泡體片的例子，可列舉出發(fā)泡聚氨酯片、發(fā)泡氯丁橡膠片等。

此處公開的技術(shù)可以優(yōu)選應用于以樹脂薄膜為基材的表面保護片。此處所說的“樹脂薄膜”典型而言為將以如下所示的樹脂成分為主體的樹脂組合物成形為膜狀而成的薄膜，是與所謂無紡布、織布相區(qū)別的概念(即，不包括無紡布、織布在內(nèi)的概念)。優(yōu)選實質(zhì)上非發(fā)泡的樹脂薄膜。此處，非發(fā)泡的樹脂薄膜是指不進行用于制成發(fā)泡體的有目的的處理的樹脂薄膜，具體而言，可以是發(fā)泡倍率大致小于1.1倍(例如小于1.05倍、典型而言小于1.01倍)的樹脂薄膜。

作為構(gòu)成樹脂薄膜的樹脂成分的例子，可列舉出：聚烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)、氯乙烯樹脂(典型而言為軟質(zhì)氯乙烯樹脂)、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯系樹脂(醚系聚氨酯、酯系聚氨酯、碳酸酯系聚氨酯等)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、熱塑性彈性體(烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、丙烯酸系彈性體等)、聚酯系樹脂(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等)、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂等。這些樹脂成分可以單獨使用1種或組合使用2種以上。

沒有特別限定，在一個方案的表面保護片中，可優(yōu)選采用包含選自由聚烯烴系樹脂、氯乙烯樹脂、聚氨酯系樹脂及熱塑性彈性體組成的組中的1種或2種以上的樹脂成分作為主成分的基材(典型而言以超過50重量％的比率包含所述樹脂成分的基材)。例如優(yōu)選以超過50重量％的比率包含這些樹脂中任意者的基材。上述樹脂材料之中，從熱穩(wěn)定性、輕量性等方面出發(fā)，優(yōu)選聚烯烴系樹脂、聚氨酯系樹脂及烯烴系彈性體，從處理性等方面出發(fā)，特別優(yōu)選聚烯烴系樹脂及烯烴系彈性體。

此處公開的表面保護片可優(yōu)選以具備包含聚烯烴系樹脂作為主成分的基材的形態(tài)、即以聚烯烴系樹脂薄膜為基材的形態(tài)實施。例如，可以優(yōu)選采用基材整體的50重量％以上為聚乙烯(pe)樹脂或聚丙烯(pp)樹脂的聚烯烴系樹脂薄膜。換言之，上述聚烯烴系樹脂薄膜可以為pe樹脂和pp樹脂的合計量占基材整體的50重量％以上的聚烯烴系樹脂薄膜。

上述pp樹脂可以是將包含丙烯作為構(gòu)成單體的各種聚合物(丙烯系聚合物)作為主成分的樹脂?？梢詾閷嵸|(zhì)上由1種或2種以上丙烯系聚合物構(gòu)成的pp樹脂。此處所說的丙烯系聚合物的概念中除了均聚丙烯以外，還包含丙烯與其它單體的無規(guī)共聚物(無規(guī)聚丙烯)、嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)。此處所說的丙烯系聚合物的概念中例如包含以下的物質(zhì)。

丙烯的均聚物(均聚丙烯)。例如全同立構(gòu)聚丙烯。

丙烯與其它α-烯烴(典型而言為選自乙烯及碳原子數(shù)4～10的α-烯烴中的1種或2種以上)的無規(guī)共聚物(無規(guī)聚丙烯)。優(yōu)選以丙烯為主單體(主構(gòu)成單體、即占據(jù)單體整體的50重量％以上的成分)的無規(guī)聚丙烯。

在丙烯中嵌段共聚了其它α-烯烴(典型而言為選自乙烯及碳原子數(shù)4～10的α-烯烴中的1種或2種以上)的共聚物(嵌段聚丙烯)。優(yōu)選以丙烯為主單體(主構(gòu)成單體、即占據(jù)單體整體的50重量％以上的成分)的嵌段聚丙烯。

上述pe樹脂可以是將包含乙烯作為構(gòu)成單體的各種聚合物(乙烯系聚合物)作為主成分的樹脂?？梢詾閷嵸|(zhì)上由1種或2種以上乙烯系聚合物構(gòu)成的pe樹脂。上述乙烯系聚合物可以是乙烯的均聚物，也可以是使作為主單體的乙烯與作為副單體的其它α-烯烴共聚(無規(guī)共聚、嵌段共聚等)而得到的聚合物。作為上述α-烯烴的適宜的例子，可列舉出：丙烯、1-丁烯(可以為支鏈1-丁烯。)、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子數(shù)3～10的α-烯烴。例如可優(yōu)選采用將以10重量％以下(典型而言為5重量％以下)的比率共聚有作為上述副單體的α-烯烴的乙烯系聚合物作為主成分的pe樹脂。

另外，上述pe樹脂也可以是包含除了聚合性官能團以外還具有別的官能團的單體(含官能團單體)與乙烯的共聚物的pe樹脂、使所述含官能團單體與乙烯系聚合物共聚而得到的pe樹脂等。作為乙烯與含官能團單體的共聚物，例如可列舉出：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(emaa)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(ema)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(eea)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(emma)、乙烯-(甲基)丙烯酸(即丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物通過金屬離子交聯(lián)而得到的共聚物等。

對pe樹脂的密度沒有特別限定。此處所說的pe樹脂的概念中包含高密度聚乙烯(hdpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)及直鏈狀低密度聚乙烯(lldpe)中的任一者。在一個方案中，上述pe樹脂的密度例如可以為0.90～0.94g/cm³左右。作為優(yōu)選的pe樹脂，可列舉出ldpe及l(fā)ldpe。上述pe樹脂可以為包含1種或2種以上ldpe和、1種或2種以上lldpe的樹脂。對各ldpe或lldpe的混合比、ldpe與lldpe的混合比沒有特別限定，可以以成為顯示出期望的特性的pe樹脂的方式進行適宜設定。作為此處公開的表面保護片的基材，可優(yōu)選采用以超過50重量％(優(yōu)選75重量％以上、例如90重量％以上)的比率包含lldpe的lldpe薄膜、以超過50重量％(優(yōu)選75重量％以上、例如90重量％以上)的比率包含ldpe的ldpe薄膜等聚乙烯系樹脂薄膜。可以使用包含所述聚乙烯系樹脂薄膜作為構(gòu)成要素的層疊樹脂薄膜。

作為此處公開的表面保護片的基材而使用的樹脂薄膜(例如聚烯烴系樹脂薄膜)根據(jù)需要可以含有允許在該基材中含有的適宜的成分。例如，可以適宜配混顏料(典型而言為無機顏料)、填充材料、著色劑(顏料、染料)、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑(是指包含自由基捕捉劑、紫外線吸收劑等的意思。)、抗靜電劑、增塑劑、增滑劑、抗粘連劑等添加劑。各添加劑的配混量例如可以設為與作為表面保護片的基材等而使用的樹脂薄膜的領(lǐng)域中的通常的配混量同等程度。

基材可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以為2層、3層或其以上的多層結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)的情況下，優(yōu)選至少一層(優(yōu)選所有層)為上述的任一種樹脂薄膜。例如，優(yōu)選厚度的75％以上(更優(yōu)選90％以上)由單層或多層(典型而言單層)的聚烯烴系樹脂薄膜構(gòu)成的基材?？梢允腔牡恼w由單層或多層的聚烯烴系樹脂薄膜形成的基材。從經(jīng)濟性的觀點出發(fā)，可優(yōu)選采用由單層結(jié)構(gòu)的樹脂薄膜(例如，lldpe薄膜、ldpe薄膜等)形成的基材。

對于基材的制造方法，只要適宜采用以往公知的方法，就沒有特別限定。例如采用樹脂薄膜作為基材的情況下，可以使用適宜采用吹脹成形、擠出成形、t模鑄造成形、壓延輥成形等以往公知的通常的薄膜成形方法而制作的樹脂薄膜。

對于基材的至少一個面(粘合劑層側(cè)的面)為樹脂薄膜的表面的構(gòu)成，可以對該樹脂薄膜的表面實施電暈放電處理、等離子體處理、臭氧曝露、火炎曝露、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑的涂布等以往公知的表面處理。這樣的表面處理可以為用于提高基材與粘合劑層的密合性、換言之為粘合劑層對基材的錨固性的處理。對于采用聚烯烴系樹脂薄膜作為基材的形態(tài)，實施上述表面處理特別有意義。

<粘合劑層>

對構(gòu)成此處公開的表面保護片的粘合劑層的粘合劑的種類沒有特別限定。上述粘合劑例如可以為由粘合劑組合物形成的粘合劑，所述粘合劑組合物包含選自丙烯酸系、聚酯系、氨基甲酸酯系、聚醚系、橡膠系、有機硅系、聚酰胺系、氟系等的各種聚合物(粘合性聚合物)中的1種或2種以上作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主成分、即占據(jù)50重量％以上的成分)。此處公開的技術(shù)例如可優(yōu)選以具備丙烯酸系粘合劑的表面保護片的形態(tài)來實施。

此處“丙烯酸系粘合劑”是指以丙烯酸系聚合物為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑?！氨┧嵯稻酆衔铩笔侵敢砸环肿又芯哂兄辽僖粋€(甲基)丙烯?；膯误w(以下，有時將其稱為“丙烯酸系單體”。)作為主構(gòu)成單體成分(單體的主成分、即占據(jù)構(gòu)成丙烯酸系聚合物的單體的總量中50重量％以上的成分)的聚合物。另外，在本說明書中，“(甲基)丙烯?；笔侵赴ū；凹谆；囊馑?。同樣地“(甲基)丙烯酸酯”是指包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的意思。

(丙烯酸系聚合物)

作為上述丙烯酸系聚合物，例如優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸烷基酯(以下也稱為“單體a”。)、還可包含與該(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的其它單體(以下也稱為“單體b”。)的單體原料的聚合物。上述丙烯酸系聚合物典型而言具有與上述單體原料中所含的單體成分的組成相對應的共聚組成。

作為單體a，可優(yōu)選使用由以下通式(1)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯。

ch2＝c(r¹)coor²(1)

此處，上述式(1)中的r¹為氫原子或甲基。另外，r²為碳原子數(shù)1～20的烷基。以下，有時將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為“c1-20”。從聚合反應性、聚合穩(wěn)定性等觀點出發(fā)，優(yōu)選r²為c1-16的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選r²為c1-12(典型而言為c1-10、例如為c1-8)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作為r²為c1-20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。這樣的(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用1種或組合使用2種以上。

能用作單體b的化合物的例子中可包含如以下那樣的含官能團單體。這樣的含官能團單體能有助于在丙烯酸系聚合物中導入交聯(lián)點、或者提高丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力。

含羧基單體：例如，丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸(maa)、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等烯屬不飽和單羧酸；衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸等烯屬不飽和二羧酸。

含酸酐基單體：例如馬來酸酐、衣康酸酐等上述烯屬不飽和二羧酸等的酸酐。

含羥基單體：例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類；乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等不飽和醇類。

含酰胺基單體：例如(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。

含酰亞胺基單體：例如n-異丙基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺。

含氨基單體：例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n,n-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。

具有環(huán)氧基的單體：例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚。

含氰基單體：例如丙烯腈、甲基丙烯腈。

含酮基單體：例如二丙酮(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯。

具有含氮原子環(huán)的單體：例如n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-甲基乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡啶、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基嘧啶、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡嗪、n-乙烯基吡咯、n-乙烯基咪唑、n-乙烯基噁唑、n-乙烯基嗎啉、n-乙烯基己內(nèi)酰胺、n-(甲基)丙烯?；鶈徇?、n-(甲基)丙烯?；量┩橥?。

含有烷氧基甲硅烷基的單體：例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。

作為可用作單體b的化合物的其它例子，可列舉出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯系單體；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸芐酯)等含芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；氯乙烯、偏氯乙烯等含氯單體；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基單體；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等乙烯基醚系單體；等。

作為可用作單體b的化合物的其它例子，可列舉出多官能單體。作為多官能單體的具體例，可列舉出：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯酰胺等1分子中具有2個以上(甲基)丙烯?；幕衔?。使用這樣的多官能單體的情況下，對其用量沒有特別限制，通常設為全部單體成分的2重量％以下(更優(yōu)選1重量％以下)是適當?shù)摹?/p>

沒有特別限定，單體a在全部單體成分中所占的比率例如可以設為大致50重量％以上，設為60重量％以上是適當?shù)?，?yōu)選70重量％以上、更優(yōu)選80重量％以上、進一步優(yōu)選85重量％以上。通過包含規(guī)定以上的單體a，從而能適當?shù)貙崿F(xiàn)對被粘物(例如金屬板)的剝離強度經(jīng)時上升少的表面保護片。此處公開的技術(shù)例如可優(yōu)選以單體a在全部單體成分中所占的比率為90重量％以上的形態(tài)實施。在一個方案中，單體a的比率可以為95重量％以上，也可以為97重量％以上。單體a的比率可以為100重量％。另外，對于組合使用單體a和單體b的形態(tài)，從適當?shù)匕l(fā)揮該單體b的效果的觀點出發(fā)，單體a在全部單體成分中所占的比率例如可以設為99.9重量％以下，通常優(yōu)選99.5重量％以下、更優(yōu)選99重量％以下。

在丙烯酸系聚合物中共聚有如上所述的含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯的情況下，上述含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯的用量例如可以以該含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯和單體a的合計量占據(jù)構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的全部單體成分的大致60重量％以上的方式來設定。通過合計包含規(guī)定以上的含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯和單體a，能適當?shù)貙崿F(xiàn)對被粘物(例如金屬板)的剝離強度經(jīng)時上升少的表面保護片。在一個方案中，含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯和單體a的合計量在全部單體成分中所占的比率例如可以為70重量％以上、可以為80重量％以上、可以為85重量％以上、也可以為90重量％以上。另外，從貼附操作性、聚集性等觀點出發(fā)，含非芳香環(huán)(甲基)丙烯酸酯和單體a的合計量在全部單體成分中所占的比率通常設為99.9重量％以下是適當?shù)?，?yōu)選99.5重量％以下、更優(yōu)選99重量％以下。

在丙烯酸系聚合物中共聚有如上所述的含官能團單體的情況下，含官能團單體在構(gòu)成丙烯酸系聚合物的全部單體成分中所占的比率通常優(yōu)選設為0.1重量％以上(典型而言為0.5重量％以上，例如1重量％以上)，另外，優(yōu)選設為40重量％以下(典型而言為30重量％以下，例如20重量％以下)。例如，在丙烯酸系聚合物中共聚有含羧基單體的情況下，從貼附操作性、聚集性等觀點出發(fā)，含羧基單體在上述全部單體成分中所占的比率通常優(yōu)選設為0.1重量％以上(典型而言為0.3重量％以上，例如0.5重量％以上)，另外，優(yōu)選設為20重量％以下(優(yōu)選10重量％以下，典型而言為5重量％以下，例如3重量％以下)。在丙烯酸系聚合物中共聚有含羥基單體的情況下，從貼附操作性、聚集性等觀點出發(fā)，含羥基單體在上述全部單體成分中所占的比率通常優(yōu)選設為0.001重量％以上(典型而言為0.02重量％以上，例如0.05重量％以上)，另外，設為10重量％以下(典型而言為5重量％以下，例如3重量％以下)是適當?shù)摹?/p>

(基礎(chǔ)聚合物的tg)

對于此處公開的表面保護片，對粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物(丙烯酸系粘合劑層的情況下為丙烯酸系聚合物)的tg沒有特別限定。上述基礎(chǔ)聚合物的tg典型而言為-70℃以上，例如可以為-60℃以上。優(yōu)選的一個方案的表面保護片中，粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的tg為-50℃以上。利用具有所述tg的基礎(chǔ)聚合物，能適當?shù)匦纬蛇m于抑制剝離強度的經(jīng)時上升的粘合劑層。根據(jù)基礎(chǔ)聚合物的tg為-40℃以上(更優(yōu)選-35℃以上、進一步優(yōu)選-30℃以上，例如-27℃以上)的形態(tài)，能實現(xiàn)更良好的效果。另外，從對被粘物的貼附操作性、防止加工時的偏離的觀點出發(fā)，基礎(chǔ)聚合物的tg通常設為0℃以下是適當?shù)?，?yōu)選-10℃以下、更優(yōu)選-15℃以下?；A(chǔ)聚合物的tg可以為-17℃以下?；A(chǔ)聚合物的tg可以通過適宜改變單體組成(即該聚合物的合成中使用的單體的種類、用量比)來進行調(diào)整。

在本說明書中，聚合物的tg為基于構(gòu)成該聚合物的各單體的均聚物(homopolymer)的tg及該單體的重量分數(shù)(重量基準的共聚比率)、由fox公式求出的值。如下所示，fox公式為共聚物的tg與使構(gòu)成該共聚物的各個單體均聚而得到的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tgi的關(guān)系式。

1/tg＝σ(wi/tgi)

在上述fox式中，tg表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：k)，wi表示該共聚物中的單體i的重量分數(shù)(重量基準的共聚比率)，tgi表示單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：k)。

作為均聚物的tg，采用公知資料中記載的值。具體而言，對于以下表1中示出的單體，分別使用表中的值作為均聚物的tg。

[表1]

對于除上述例示的以外的單體的均聚物的tg，使用“polymerhandbook”(第3版、johnwiley&sons,inc.,1989)中記載的數(shù)值。對于在本文獻中記載了多種值的單體，采用最高的值。在上述polymerhandbook中也沒有記載均聚物的tg的情況下，使用通過日本專利申請公開2007-51271號公報中記載的測定方法得到的值。

上述基礎(chǔ)聚合物(典型而言為丙烯酸系聚合物)優(yōu)選為均聚物的tg為10℃以上的單體(單體h)與均聚物的tg小于10℃的單體(單體l)的共聚物。通過組合使用單體h和單體l，從而能夠適當?shù)卣{(diào)節(jié)基礎(chǔ)聚合物的tg。需要說明的是，單體h及單體l分別可以為與上述單體a相當?shù)膯误w，也可以為與單體b相當?shù)膯误w。

單體h在全部單體成分中所占的比率例如可以設為1重量％以上，通常設為5重量％以上是適當?shù)?，?yōu)選設為10重量％以上、更優(yōu)選設為15重量％以上。通過包含大量單體h，粘合劑的內(nèi)聚力變高、剝離強度的經(jīng)時上升被抑制從而有剝離操作性提高的傾向。增大單體h的比率也能有助于后述的卸載曲線的最低載荷lmin的值的減少。此處公開的表面保護片可優(yōu)選以單體h的比率為20重量％以上(更優(yōu)選25重量％以上、進一步優(yōu)選30重量％以上，例如35重量％以上)的形態(tài)實施。單體h的比率也可以為40重量％以上。另外，從對被粘物的貼附操作性、防止加工時的偏離的觀點出發(fā)，單體h的比率通常設為70重量％以下是適當?shù)模瑑?yōu)選為60重量％以下、更優(yōu)選為50重量％以下。在一些方案中，單體h的比率例如可以為45重量％以下。

作為可優(yōu)選用作丙烯酸系聚合物中的單體h的單體的非限定性的例子，可列舉出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺等。

在一個方案中，單體h優(yōu)選包含選自(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯中的1種或2種以上的單體。例如優(yōu)選單體h的大致50重量％以上(更優(yōu)選70重量％以上、例如90重量％以上)為(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯。作為特別優(yōu)選的單體h，可列舉出甲基丙烯酸甲酯(mma)。需要說明的是，在本說明書中，(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯是包括(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等單環(huán)式環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸異冰片酯等多環(huán)式環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯在內(nèi)的概念。

此處公開的表面保護片可優(yōu)選以均聚物的tg為35℃以上(更優(yōu)選60℃以上、例如80℃以上)的單體占據(jù)單體h中50重量％以上(更優(yōu)選70重量％以上、例如90重量％以上)的形態(tài)實施。這樣的組成的基礎(chǔ)聚合物(例如丙烯酸系聚合物)適于減少后述的卸載曲線的最低載荷lmin的值。在一個方案中，從初始粘接性等觀點出發(fā)，單體h中50重量％以上(更優(yōu)選70重量％以上)可以是均聚物的tg為180℃以下(例如150℃以下)的單體。

此處公開的表面保護片可優(yōu)選以均聚物的tg為-25℃以下(更優(yōu)選-35℃以下，例如-45℃以下)的單體占據(jù)單體l中50重量％以上(更優(yōu)選70重量％以上，例如90重量％以上)的形態(tài)實施。利用這樣包含大量均聚物的tg低的單體的組成，能在規(guī)定以下的tg使用更多的單體h。這在減少卸載曲線的最低載荷lmin的值的方面是有利的。優(yōu)選的一個方案中，單體l中50重量％以上(更優(yōu)選70重量％以上，例如90重量％以上)可以是均聚物的tg為-50℃以下的單體(例如選自ba、2eha、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯及丙烯酸正己酯中的1種或2種以上、優(yōu)選ba及2eha的一者或兩者)、也可以是均聚物的tg為-60℃以下的單體(例如2eha)。

(基礎(chǔ)聚合物的合成)

對獲得基礎(chǔ)聚合物(例如丙烯酸系聚合物)的方法沒有特別限定。例如可以適宜采用溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法等公知的聚合方法?；蛘咭部梢圆捎谜丈鋟v等光而進行的光聚合(典型而言在光聚合引發(fā)劑的存在下進行。)、照射β射線、γ射線等輻射線而進行的輻射線聚合等活性能量射線照射聚合。作為溶液聚合法、乳液聚合法中的單體供給方式，可以適宜采用將全部單體原料一次供給的一次性投入方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。聚合溫度可以根據(jù)使用的單體及溶劑的種類、聚合引發(fā)劑的種類等來適宜選擇。聚合溫度通常設為20℃以上是適當?shù)?，?yōu)選為40℃以上、更優(yōu)選為50℃以上、可以設為60℃以上、設為65℃以上、進一步可以設為70℃以上。另外，聚合溫度通常設為170℃以下(典型而言為140℃以下)是適當?shù)模瑑?yōu)選為95℃以下(例如85℃以下)。在乳液聚合中將聚合溫度優(yōu)選設為95℃以下(例如85℃以下)。

溶液聚合中使用的溶劑(聚合溶劑)可以適宜地選自以往公知的有機溶劑。例如優(yōu)選使用甲苯等芳香族化合物類(典型而言為芳香族烴類)、乙酸乙酯等乙酸酯類、己烷、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式烴類等。

聚合中使用的引發(fā)劑可以根據(jù)單體的種類、聚合方法的種類，適宜地選自公知或慣用的聚合引發(fā)劑。例如可優(yōu)選使用2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮系聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑的其它例子，可列舉出：過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系引發(fā)劑；苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑；芳香族羰基化合物；等。作為聚合引發(fā)劑的其它例子，可列舉出：基于過氧化物和還原劑的組合的氧化還原系引發(fā)劑。作為所述氧化還原系引發(fā)劑的例子，可列舉出：雙氧水等過氧化物與抗壞血酸的組合、雙氧水等過氧化物與鐵(ii)鹽的組合、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合等。聚合引發(fā)劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。聚合引發(fā)劑的用量只要為通常的用量即可，例如可以從相對于全部單體成分100重量份為0.005～1重量份(典型而言0.01～1重量份)左右的范圍中進行選擇。

對乳液聚合中使用的表面活性劑(乳化劑)沒有特別限制，可以使用公知的陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑等。也可以使用具有自由基聚合性官能團的表面活性劑。以下，將具有自由基聚合性官能團的表面活性劑也稱為反應性(聚合性)表面活性劑。與此相對，有時將沒有自由基聚合性官能團的通常的表面活性劑稱為非反應性(非聚合性)表面活性劑。表面活性劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。表面活性劑的用量通常優(yōu)選設為相對于全部單體成分100重量份為0.1重量份以上(例如0.5重量份以上)，另外，優(yōu)選設為相對于全部單體成分100重量份為10重量份以下(例如5重量份以下)。

作為非反應性的表面活性劑的例子，可列舉出：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子系乳化劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑；等。

反應性表面活性劑只要具有自由基聚合性官能團，就沒有特別限定。例如可以為在如上所述的陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑中導入了自由基聚合性官能團的結(jié)構(gòu)的反應性表面活性劑。作為上述自由基聚合性官能團的例子，可列舉出：乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯基醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙氧基)等。此處所說的丙烯基的概念中包含1-丙烯基(ch3-ch＝ch-)及2-丙烯基(ch2＝ch-ch2-；有時也稱為烯丙基。)。

作為陰離子性的反應性表面活性劑的例子，可列舉出：聚氧乙烯(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽(例如銨鹽)、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸鹽(例如銨鹽)、烷基烯丙基磺基琥珀酸鹽(例如鈉鹽)、甲基丙烯酰氧基聚氧丙烯硫酸酯鹽(例如鈉鹽)、聚氧亞烷基烯基醚硫酸鹽(例如上述烯基的末端為異丙烯基的銨鹽)等。在陰離子性的反應性表面活性劑形成鹽的情況下，該鹽例如可以為鈉鹽等金屬鹽，也可以為銨鹽、胺鹽等非金屬鹽。

作為非離子性的反應性表面活性劑的例子，可列舉出聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚等。

作為反應性表面活性劑的市售品，可列舉出：第一工業(yè)制藥株式會社制的商品名“aqualonhs-05”、“aqualonhs-10”、“aqualonhs-1025”、“aqualonhs-20”、“aqualonkh-10”、“aqualonkh-1025”、“aqualonkh-05”、“aqualonbc-0515”、“aqualonbc-10”、“aqualonbc-1025”、“aqualonbc-20”、“aqualonbc-2020”、“aqualonrn-20”、“aqualonrn-30”、“aqualonrn-50”、adeka公司制的商品名“adekareasoapse-10n”、“adekareasoapsr-1025”、花王株式會社制的商品名“l(fā)atemulpd-104”、“l(fā)atemulpd-420”、“l(fā)atemulpd-430”、“l(fā)atemulpd-450”、三洋化成株式會社制的商品名“eleminoljs-20”、“eleminolrs-3000”、日本乳化劑株式會社制的商品名“antoxms-60”等。

沒有特別限定，在一些方案中，可優(yōu)選使用具有氧乙烯鏈的反應性表面活性劑。此處氧乙烯鏈是指氧化乙烯單元的重復結(jié)構(gòu)、即由-(c2h4o)n-表示的結(jié)構(gòu)部分。n表示氧乙烯單元的重復數(shù)量。例如優(yōu)選該重復數(shù)量n為5～30(例如8～25)左右的反應性表面活性劑。

從乳液聚合時的聚合穩(wěn)定性等觀點出發(fā)，在一些方案中，可優(yōu)選采用具有丙烯基的反應性表面活性劑。特別優(yōu)選具有丙烯基且具有氧化乙烯鏈的反應性表面活性劑。

從乳化性能等觀點出發(fā)，在一些方案中，可優(yōu)選采用陰離子性的反應性表面活性劑(例如具有氧化乙烯鏈的陰離子性反應性表面活性劑)。在陰離子性的反應性表面活性劑形成鹽的情況下，從防止對被粘物表面(例如涂膜表面)的追蹤等觀點出發(fā)，作為該鹽，優(yōu)選非金屬鹽，其中優(yōu)選銨鹽。

在使用非離子性的反應性表面活性劑的情況下，通過與其它表面活性劑例如陰離子性的反應性表面活性劑、陰離子性的非反應性表面活性劑、非離子性的非反應性表面活性劑等組合使用，能實現(xiàn)更適宜的結(jié)果。

通過在具有自由基聚合性官能團的反應性表面活性劑的存在下使單體原料進行乳液聚合，從而上述反應性表面活性劑進行反應而能被導入至丙烯酸系聚合物中。由于被導入至丙烯酸系聚合物的反應性表面活性劑在粘合劑層內(nèi)的移動受限制，因此不易滲出到粘合劑層的表面。因此，通過使用反應性表面活性劑，能夠抑制低分子量化合物向粘合劑層的表面的滲出。這從表面保護片的低污染性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。從實現(xiàn)更優(yōu)異的低污染性的觀點出發(fā)，可優(yōu)選采用僅使用反應性表面活性劑作為乳液聚合時的表面活性劑的形態(tài)。

乳液聚合中根據(jù)需要可以使用以往公知的各種鏈轉(zhuǎn)移劑(也可作為分子量調(diào)節(jié)劑或聚合度調(diào)節(jié)劑來把握。)。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以優(yōu)選使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巰基乙酸等硫醇類。在使用鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下，其用量相對于全部單體成分100重量份例如可以設為0.01～1重量份左右。此處公開的技術(shù)也可優(yōu)選以不使用鏈轉(zhuǎn)移劑的形態(tài)實施。

<粘合劑組合物>

此處公開的表面保護片的粘合劑層可以為由各種形態(tài)的粘合劑組合物形成的粘合劑層。作為上述粘合劑組合物的形態(tài)，例如可列舉出：有機溶劑中包含粘合劑(粘合成分)的形態(tài)的組合物(溶劑型粘合劑組合物)、粘合劑溶解或分散于水性溶劑而成的形態(tài)的組合物(水性粘合劑組合物)、以通過紫外線、輻射線等活性能量射線固化而形成粘合劑的方式制備的組合物(活性能量射線固化型粘合劑組合物)、在加熱熔融狀態(tài)下涂布、冷卻至室溫附近而形成粘合劑的熱熔型粘合劑組合物等。

從減輕環(huán)境負擔的觀點出發(fā)，可優(yōu)選采用水性粘合劑組合物。作為所述水性粘合劑組合物的一個適宜的例子，可列舉出包含丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的水分散型粘合劑組合物(丙烯酸系水分散型粘合劑組合物、典型而言為丙烯酸系乳液型粘合劑組合物)。

(交聯(lián)劑)

此處公開的表面保護片中，為了形成粘合劑層而使用的粘合劑組合物根據(jù)需要可以包含交聯(lián)劑。通過交聯(lián)劑的使用，能夠適當?shù)卣{(diào)節(jié)凝膠率gc、溶膠分子量smw。對使用的交聯(lián)劑的種類沒有特別限制，可以適宜地選自以往公知的交聯(lián)劑。

對交聯(lián)劑的用量沒有特別限定，可以考慮基礎(chǔ)聚合物的組成、重均分子量，以在交聯(lián)后獲得適宜的特性的方式來適宜設定。沒有特別限定，交聯(lián)劑的用量相對于基礎(chǔ)聚合物(典型而言丙烯酸系聚合物)100重量份例如可以設為0.01重量份以上(典型而言0.05重量份以上)。另外，從剝離強度的經(jīng)時穩(wěn)定性等觀點出發(fā)，上述交聯(lián)劑的用量通常設為相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份為15重量份以下(優(yōu)選10重量份以下，例如5重量份以下)是適當?shù)摹?/p>

作為交聯(lián)劑的具體例，可列舉出：噁唑啉系交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、過氧化物系交聯(lián)劑、尿素系交聯(lián)劑、金屬醇鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、肼系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等。它們可以單獨使用1種或組合使用2種以上。例如優(yōu)選使用選自由噁唑啉系交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑及環(huán)氧系交聯(lián)劑組成的組中的1種或2種以上。在一個方案中，可優(yōu)選使用噁唑啉系交聯(lián)劑。

作為噁唑啉系交聯(lián)劑，可以不特別限制地使用1分子內(nèi)具有1個以上噁唑啉基的噁唑啉系交聯(lián)劑。在水分散型粘合劑組合物中優(yōu)選使用能溶解或分散于水的噁唑啉系交聯(lián)劑。

噁唑啉基可以為2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基中任意者。通?？蓛?yōu)選使用具有2-噁唑啉基的噁唑啉系交聯(lián)劑。例如，可以使用使2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等加成聚合性噁唑啉與其它單體共聚而得到的水溶性共聚物或水分散型共聚物作為噁唑啉系交聯(lián)劑。

作為噁唑啉系交聯(lián)劑的市售品，例如可列舉出：nipponshokubaico.,ltd.制的商品名“epocrosws-500”、“epocrosws-700”、“epocrosk-2010e”、“epocrosk-2020e”、“epocrosk-2030e”等。

作為氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑的例子，可列舉出三羥甲基丙烷三[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]、三羥甲基丙烷三[3-(1-(2-甲基)吖丙啶基丙酸酯)]等。

作為異氰酸酯系交聯(lián)劑的例子，可列舉出：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯；等。更具體而言，可例示出三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物(tosohcorporation制、商品名“coronatel”)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚體加成物(tosohcorporation制、商品名“coronatehl”)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(tosohcorporation制、商品名“coronatehx”)等異氰酸酯加成物；等。在水分散型的粘合劑組合物中，優(yōu)選使用能溶解或分散于水中的異氰酸酯系交聯(lián)劑。例如，可優(yōu)選采用水溶性、水分散性或自己乳化型的異氰酸酯系交聯(lián)劑?？蓛?yōu)選使用嵌段有異氰酸酯基的所謂嵌段異氰酸酯型的異氰酸酯系交聯(lián)劑。

作為環(huán)氧系交聯(lián)劑，可以不特別限制地使用1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧系交聯(lián)劑。優(yōu)選1分子中具有3～5個環(huán)氧基的環(huán)氧系交聯(lián)劑。在水分散型粘合劑組合物中，優(yōu)選使用能溶解或分散于水中的環(huán)氧系交聯(lián)劑。

作為環(huán)氧系交聯(lián)劑的具體例，可列舉出：n,n,n’,n’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(n,n-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚等。

作為環(huán)氧系交聯(lián)劑的市售品，可列舉出：三菱瓦斯化學株式會社制的商品名“tetrad-x”、“tetrad-c”、dic株式會社制的商品名“epicloncr-5l”、nagasechemtexcorporation制的商品名“denacolex-512”、日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社制的商品名“tepic-g”等。

作為碳二亞胺系交聯(lián)劑，可以使用具有2個以上碳二亞胺基的低分子化合物或高分子化合物。在水分散型粘合劑組合物中，優(yōu)選使用能溶解或分散于水中的碳二亞胺系交聯(lián)劑。作為碳二亞胺系交聯(lián)劑的市售品，例如可列舉出：日清紡株式會社制的“carbodilitev-02”、“carbodilitev-02-l2”、“carbodilitev-04”等carbodilitev系列(水溶液型)、“carbodilitee-01”、“carbodilitee-02”、“carbodilitee-04”等carbodilitee系列(水分散型)等carbodilite系列。

(剝離調(diào)節(jié)劑)

此處公開的粘合劑層中可以含有剝離調(diào)節(jié)劑。粘合劑層中所含的剝離調(diào)節(jié)劑經(jīng)時地移動到粘合劑層表面從而抑制剝離強度的上升，能有助于剝離操作性的提高。通過使用剝離調(diào)節(jié)劑，從而容易適當?shù)丶骖櫛Ｗo時與被粘物的密合性和保護片去除時的輕剝離性。此處公開的剝離調(diào)節(jié)劑典型而言為具有疏水基和親水基的化合物，作為其適宜的例子，可列舉出陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑等各種表面活性劑。作為剝離調(diào)節(jié)劑，也可以使用脂肪酸酰胺。剝離調(diào)節(jié)劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。剝離調(diào)節(jié)劑可以在聚合時使用，也可以在聚合后添加。優(yōu)選的一個方案中，可以在聚合時(例如乳液聚合時)使用剝離調(diào)節(jié)劑。在又一個方案中，剝離調(diào)節(jié)劑可以優(yōu)選以在聚合后添加的形態(tài)、即將剝離調(diào)節(jié)劑配混于預先合成的基礎(chǔ)聚合物中的形態(tài)使用。

作為可用作剝離調(diào)節(jié)劑的表面活性劑的非限定性的例子，作為陰離子表面活性劑，可列舉出羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯等；作為非離子系表面活性劑，可列舉出酯型、醚型、酯·醚型、疏水基與親水基通過酰胺鍵鍵合的類型的脂肪酸烷醇酰胺型等；作為陽離子系表面活性劑，可列舉出胺鹽型、季銨鹽型等。

此處公開的表面保護片的一個方案中，作為剝離調(diào)節(jié)劑，可以優(yōu)選使用磷酸酯系表面活性劑。作為磷酸酯，例如可列舉出：月桂基磷酸、月桂基磷酸鹽等烷基磷酸酯；聚氧乙烯十三烷基醚磷酸、聚氧乙烯月桂基醚磷酸、聚氧乙烯十八烷基醚磷酸等聚氧乙烯烷基磷酸酯；聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸、聚氧乙烯辛基苯基醚磷酸、聚氧乙烯二壬基苯基醚磷酸、聚氧乙烯二辛基苯基醚磷酸等聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯等。從防止向被粘物的移動等觀點出發(fā)，在一個方案中，可以優(yōu)選使用重均分子量為150～5000的磷酸酯。磷酸酯系表面活性劑可以單獨包含這樣的磷酸酯的1種或組合包含2種以上。磷酸酯系表面活性劑中所含的各磷酸酯可以為單酯、可以為二酯、也可以為它們的混合物。

磷酸酯系表面活性劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。也可以將磷酸酯系表面活性劑與其它表面活性劑組合而使用。另外，磷酸酯系表面活性劑可以使用單體，可以以鹽型(例如鈉鹽、鉀鹽、鋇鹽、三乙醇胺鹽等)進行使用，也可以以它們的混合物的形式進行使用。

剝離調(diào)節(jié)劑的用量通常設為相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份為0.01～30重量份左右是適當?shù)?。通過使剝離調(diào)節(jié)劑的含量為0.01重量份以上，從而有再剝離性提高的傾向。另外，通過使剝離調(diào)節(jié)劑的含量為30重量份以下，從而有粘合劑層良好地與被粘物密合、另外也防止被粘物的污染的傾向。剝離調(diào)節(jié)劑的含量相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份優(yōu)選設為0.1重量份以上(例如0.5重量份以上，典型而言1重量份以上)、優(yōu)選設為10重量份以下(例如5重量份以下，典型而言3重量份以下)。

粘合劑組合物中根據(jù)需要可以含有松香系增粘劑、萜系增粘劑、烴系增粘劑等公知的增粘劑。從避免剝離強度變得過高的觀點出發(fā)，增粘劑的用量相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份優(yōu)選設為5重量份以下、更優(yōu)選設為1重量份以下。此處公開的表面保護片由于能通過粘合劑的凝膠率gc、溶膠分子量smw有效地控制粘合力，因此也可以優(yōu)選以不使用增粘劑的形態(tài)實施。

上述粘合劑組合物根據(jù)需要也可以含有流平劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、抗靜電劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等粘合劑組合物的領(lǐng)域中通常使用的各種添加劑。對于這樣的各種添加劑，可以通過常規(guī)方法使用以往公知的添加劑，由于不是對本發(fā)明特別賦予特征的物質(zhì)，因此省略詳細的說明。

<粘合劑層>

作為在基材上設置粘合劑層的方法，可以使用如下方法：將如上所述的粘合劑組合物直接賦予到基材上(典型而言為涂布)，進行固化處理的方法(直接法)；在適當?shù)膭冸x面(例如具有剝離性的轉(zhuǎn)印片的表面)上涂布上述粘合劑組合物，進行固化處理，從而在該剝離面上形成粘合劑層，將該粘合劑層貼合于基材上，進行轉(zhuǎn)印的方法(轉(zhuǎn)印法)等。上述固化處理可以為選自干燥(加熱)、冷卻、交聯(lián)、追加的共聚反應、熟化等中的1種或2種以上的處理。例如僅使包含溶劑的粘合劑組合物干燥的處理(加熱處理等)、僅使處于加熱熔融狀態(tài)的粘合劑組合物冷卻(固化)的處理也可包括在此處所說的固化處理中。上述固化處理包括2種以上處理(例如干燥及交聯(lián))的情況下，所述處理可以同時進行，也可以分多階段進行。

粘合劑組合物的涂布例如可以使用凹印輥涂布機、逆轉(zhuǎn)輥涂布機、輥舐涂布機、浸漬輥涂布機、棒涂機、刮刀涂布機、噴涂機等慣用的涂布機來進行。從促進交聯(lián)反應、提高制造效率等觀點出發(fā)，粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進行。根據(jù)要涂布粘合劑組合物的對象物(基材等)的種類而不同，例如可以采用大致40℃～150℃左右的干燥溫度。

(凝膠率gc)

此處公開的表面保護片中，對構(gòu)成粘合劑層的粘合劑的凝膠率gc沒有特別限定，例如可以為40％以上(典型而言50％以上)。在一個方案中，粘合劑的凝膠率gc為60％以上是適當?shù)?，?yōu)選65％以上、更優(yōu)選70％以上、進一步優(yōu)選75％以上。粘合劑的凝膠率gc例如也可以為80％以上。通過凝膠率gc的上升，有粘合劑的聚集性提高、在被粘物上的殘膠(即剝離去除時的粘合劑層的內(nèi)聚破壞)被抑制的傾向。此處公開的表面保護片也可以以凝膠率gc為85％以上(例如90％以上)的形態(tài)適當?shù)貙嵤?。凝膠率gc的上限原理上為100％。在一些方案中，從容易兼顧此處公開的優(yōu)選的溶膠分子量smw的觀點出發(fā)，凝膠率gc例如可以設為98％以下、也可以設為95％以下(例如90％以下)。此處公開的表面保護片也可以以凝膠率gc為80％以下(例如70％以下)的形態(tài)適當?shù)貙嵤Ｄz率gc例如可以通過基礎(chǔ)聚合物的組成、基礎(chǔ)聚合物的聚合方法、聚合條件、基礎(chǔ)聚合物的分子量、交聯(lián)劑的使用的有無及其種類以及用量的選擇等進行調(diào)節(jié)。凝膠率gc是通過以下的方法來測定的。關(guān)于后述的實施例也采用同樣的方法。

[凝膠率gc的測定]

將約0.1g的粘合劑樣品(重量wg1)用平均孔徑0.2μm的多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜(重量wg2)包成荷包狀，用風箏線(重量wg3)將口綁緊。作為上述多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，使用商品名“nitoflon(注冊商標)ntf1122”(日東電工株式會社、平均孔徑0.2μm、孔隙率75％、厚度85μm)或其對等物。將該包浸漬于甲苯50ml，在室溫(典型而言為23℃)下保持7天，僅使粘合劑層中的溶膠成分溶出到上述膜外。接著，取出上述包，將附著于外表面的甲苯擦除后，使該包在130℃下干燥2小時，測定該包的重量(wg4)。將各值帶入下式中，由此能夠算出粘合劑的凝膠率gc。

凝膠率gc(％)＝[(wg4-wg2-wg3)/wg1]×100

凝膠率gc的測定中使用的粘合劑樣品可以從表面保護片的粘合劑層中采取?；蛘撸部梢允褂糜缮鲜稣澈蟿拥男纬芍惺褂玫恼澈蟿┙M合物制備的粘合劑作為上述粘合劑樣品。例如，可以使上述粘合劑組合物在130℃下干燥3分鐘，形成厚度約35μm的粘合劑層，從該粘合劑層中采取粘合劑樣品，對凝膠率gc進行測定。

(溶膠分子量smw)

對粘合劑的溶膠分子量smw沒有特別限定。從防止被粘物的污染等觀點出發(fā)，溶膠分子量smw通常為1×10⁴以上是適當?shù)?，?yōu)選為5×10⁴以上(例如7×10⁴以上)。此處公開的表面保護片可以以粘合劑的溶膠分子量smw為10×10⁴以上的形態(tài)適當?shù)貙嵤?。通過比凝膠運動性高的溶膠成分(甲苯可溶性成分)的mw變高，從而有粘合面對被粘物表面的潤濕性變得不易進展、剝離強度的經(jīng)時上升被有效地抑制的傾向。從該觀點出發(fā)，粘合劑的溶膠分子量smw優(yōu)選為20×10⁴以上、更優(yōu)選為30×10⁴以上，例如可以設為40×10⁴以上。另外，從容易兼顧規(guī)定以上的凝膠率gc的觀點出發(fā)，粘合劑的溶膠分子量smw通常為100×10⁴以下是適當?shù)模瑑?yōu)選80×10⁴以下、更優(yōu)選70×10⁴以下，例如可以設為65×10⁴以下。在一些方案中，粘合劑的溶膠分子量smw例如可以為小于40×10⁴、小于35×10⁴、或可以為小于30×10⁴。此處公開的表面保護片以這樣的溶膠分子量smw也可以適當?shù)貙嵤?/p>

溶膠分子量smw可以如下求出：將表面保護片在室溫下浸漬于甲苯48小時，從粘合劑層中提取甲苯可溶性成分后，將使上述甲苯揮發(fā)而得到的殘留物溶解于四氫呋喃(thf)，進行g(shù)pc(凝膠滲透色譜法)測定，由此以標準聚苯乙烯換算的重均分子量的形式求出。作為gpc測定裝置，使用tosohcorporation制的機種名“hlc-8320gpc”為宜。測定條件如下為宜。關(guān)于后述的實施例也采用同樣的方法。

[gpc測定條件]

柱：tskgelgmh-h(s)、2根連接

柱尺寸：7.8mmi.d.×300mm

檢測器：差示折光計

洗脫液：thf

流速：0.6ml/分鐘

測定溫度：40℃

樣品注入量：100μl

若通過在基礎(chǔ)聚合物中配混交聯(lián)劑而提高凝膠率gc，則有溶膠分子量smw大體降低的傾向。利用此處公開的技術(shù)，通過在規(guī)定以上的凝膠率gc下提高溶膠分子量smw，能適當?shù)貙崿F(xiàn)不易產(chǎn)生殘膠、并且有效地抑制了剝離強度的經(jīng)時上升的表面保護片。

溶膠分子量smw例如可以通過基礎(chǔ)聚合物的組成、基礎(chǔ)聚合物的聚合方法、聚合條件(聚合溫度、使用的聚合引發(fā)劑的種類及量、聚合溶劑的種類、單體的供給形態(tài)等)、基礎(chǔ)聚合物的分子量、交聯(lián)劑的使用的有無及其種類以及用量的選擇等來調(diào)節(jié)。更具體而言，例如通過在基礎(chǔ)聚合物(典型而言丙烯酸系聚合物)的合成中提高反應體系內(nèi)的單體濃度，從而有溶膠分子量smw大體提高的傾向。作為提高反應體系內(nèi)的單體濃度的方法，例如在向反應容器連續(xù)供給單體的聚合形態(tài)中可以采用使該單體的供給速率更高的方法。需要說明的是，要留意的是：若不適當?shù)剡M行聚合反應體系內(nèi)的溫度控制(例如由于攪拌不足、冷卻不足，在反應體系內(nèi)的局部產(chǎn)生聚合溫度變得過高等溫度不均勻)，則會生成低分子量物，溶膠分子量smw會降低。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以基于包含后述的具體實施例的本申請說明書的記載以及本申請申請時的技術(shù)常識，對實現(xiàn)此處公開的適宜的溶膠分子量smw的方法、同時實現(xiàn)此處公開的適宜的凝膠率gc與適宜的溶膠分子量smw的方法進行理解。

(納米壓痕儀測定中的卸載曲線的最低載荷lmin)

此處公開的表面保護片優(yōu)選在其粘合劑層的納米壓痕儀定中卸載曲線的最低載荷lmin小于-2.0μn。卸載時對壓頭施加的載荷為負方向是指壓入至粘合劑層的壓頭不易拔出，進而啟示粘合劑具有高的內(nèi)聚力。對于這樣的粘合劑層，粘合面對被粘物表面的潤濕不易進展。因此，利用具有所述粘合劑層的表面保護片，有適當?shù)匾种苿冸x強度的經(jīng)時上升的傾向。

對于卸載曲線的最低載荷lmin，如圖2示意性地所示，進行從粘合劑層的表面(粘合面)向該粘合劑層壓入微小壓頭、接著拔出的納米壓痕儀測定，通過對此時施加到上述壓頭的載荷(縱軸)的變化相對于以粘合面為基準的壓頭的位移(橫軸)作圖而得到的負荷(壓入)-卸載(拔出)曲線中，作為卸載曲線的最低(最小)載荷的值而求出。利用上述納米壓痕儀測定，即使對于例如后述的實施例那樣薄的粘合劑層，也能夠?qū)⒒牡挠绊懸种茷榭蔁o視的程度，從而準確地對該粘合劑層自身的行為進行評價。

納米壓痕儀測定例如可以使用hysitron公司制的triboindenter，在以下的條件下進行。關(guān)于后述的實施例也采用同樣的方法。

[納米壓痕儀測定條件]

使用壓頭：berkovich(三角錐)型金剛石壓頭

測定方法：單一壓入測定

測定溫度：室溫(25℃)

壓入深度設定：300nm

壓入速度：100nm/秒

拔出速度：100nm/秒

一個方案的表面保護片中，卸載曲線的最低載荷lmin優(yōu)選為-2.5μn以下、更優(yōu)選-3.0μn以下、進一步優(yōu)選為-4.0μn以下。卸載曲線的最低載荷lmin可以為-4.5μn以下、可以為-5.0μn以下，例如可以為-6.0μn以下。對卸載曲線的最低載荷lmin的下限沒有特別限制，從對被粘物的貼附操作性、上述使用形態(tài)的被粘物的保護性等觀點出發(fā)，通常設為-10μn以上是適當?shù)摹?/p>

作為使卸載曲線的最低載荷lmin更低的方法，例如，提高粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的tg、進一步提高溶膠分子量smw等的方法是有效的。作為卸載曲線的最低載荷lmin的調(diào)節(jié)中可利用的其它要素，可列舉出凝膠率gc、基礎(chǔ)聚合物的組成(例如，合成中使用的單體成分的種類、單體h在全部單體成分中所占的比率等)、基礎(chǔ)聚合物的聚合方法、聚合條件、交聯(lián)劑的種類、添加量等。

<表面保護片的特性>

(中速剝離強度)

此處公開的表面保護片在貼附于不銹鋼板(sus板)、在60℃下保存7天后、以3m/分鐘(即50mm/秒)的剝離速度、180度的剝離角度測定的經(jīng)時剝離強度(以下也稱為經(jīng)時中速剝離強度。)pa優(yōu)選為大致0.70n/20mm以下。由此，表面保護片即使對金屬板等被粘物的貼附期間較長，也能夠維持自該被粘物的輕剝離性。因此，在自被粘物的去除操作時對表面保護片施加的負荷變小，不易產(chǎn)生該表面保護片的撕裂、破碎。由此自被粘物的去除操作性提高。利用經(jīng)時中速剝離強度pa為0.60n/20mm以下(更優(yōu)選0.50n/20mm以下)的表面保護片，能實現(xiàn)更良好的剝離操作性。在一個方案中，經(jīng)時中速剝離強度pa可以為0.40n/20mm以下、進而可以為0.30n/20mm以下。另外，從抑制被粘物的保護期間中(例如貼附有表面保護片的被粘物的加工時)的浮起剝離的觀點出發(fā)，經(jīng)時中速剝離強度pa通常為0.05n/20mm以上是適當?shù)?，?yōu)選為0.10n/20mm以上、更優(yōu)選為0.15n/20mm以上。經(jīng)時中速剝離強度pa通過后述的實施例中記載的方法來測定。

此處公開的表面保護片在貼附于sus板、在15分鐘后以3m/分鐘的剝離速度、180度的剝離角度測定的初始剝離強度(以下也稱為初始中速剝離強度。)p0優(yōu)選為0.50n/20mm以下(更優(yōu)選0.40n/20mm以下，例如0.30n/20mm以下)。這樣的表面保護片即使在貼附于金屬板等被粘物后、在較短時間內(nèi)加工該被粘物、接著自該被粘物剝離去除那樣的使用形態(tài)中，也能發(fā)揮自上述被粘物的良好的去除操作性。另外，從對被粘物的貼附操作性、上述使用形態(tài)中的被粘物的保護性等觀點出發(fā)，初始中速剝離強度p0通常為0.05n/20mm以上是適當?shù)?，?yōu)選為0.10n/20mm以上、更優(yōu)選為0.15n/20mm以上、也可以為0.20n/20mm以上。初始中速剝離強度p0通過后述的實施例中記載的方法來測定。

沒有特別限定，此處公開的表面保護片的經(jīng)時中速剝離強度pa(n/20mm)相對于初始中速剝離強度p0(n/20mm)的比(即pa/p0比)可以為5.0倍以下(典型而言為3.0倍以下，例如2.5倍以下)。pa/p0比小是指剝離強度的經(jīng)時上升少的意思。由此可適當?shù)丶骖櫝跏颊辰有院蛣冸x操作時的輕剝離性。從所述觀點出發(fā)，pa/p0比優(yōu)選為2.0以下，可以為1.8以下、1.5以下、進而可以為1.3以下。另外，pa/p0比典型而言為0.5以上，例如可以為0.7以上。

(低速剝離強度)

此處公開的表面保護片在貼附于sus板、在60℃下保存7天后以0.3m/分鐘的剝離速度、180度的剝離角度測定的經(jīng)時剝離強度(以下也稱為經(jīng)時低速剝離強度。)pb優(yōu)選為大致1.5n/20mm以下(更優(yōu)選1.0n/20mm以下，例如0.80n/20mm以下)。這樣的表面保護片即使對金屬板等被粘物的貼附期間較長，也不容易產(chǎn)生在被粘物上的殘膠。經(jīng)時低速剝離強度pb低從自被粘物的去除操作性提高的觀點出發(fā)也是優(yōu)選的。另外，從抑制被粘物的保護期間中(例如貼附有表面保護片的被粘物的加工時)的浮起剝離的觀點出發(fā)，經(jīng)時低速剝離強度pb通常為0.05n/20mm以上是適當?shù)?，?yōu)選為0.10n/20mm以上、更優(yōu)選為0.15n/20mm以上。經(jīng)時低速剝離強度pb通過后述的實施例中記載的方法來測定。

此處公開的表面保護片中，在貼附于sus板、在15分鐘后以0.3m/分鐘的剝離速度、180度的剝離角度測定的初始剝離強度(以下也稱為初始低速剝離強度。)p1為大致0.05n/20mm以上是適當?shù)?。這樣的表面保護片即使在貼附于金屬板等被粘物后、在較短時間內(nèi)加工該被粘物這樣的使用形態(tài)中，也不易產(chǎn)生自被粘物的浮起剝離等，能發(fā)揮良好的保護性能。在一個方案中，初始低速剝離強度p1可以為0.10n/20mm以上(例如0.15n/20mm以上)。對初始低速剝離強度p1的上限沒有特別限制，從更好地防止在被粘物上的殘膠的觀點出發(fā)，通常0.70n/20mm以下是適當?shù)?，?yōu)選0.50n/20mm以下(例如0.40n/20mm以下)。對于初始低速剝離強度p1，除了將拉伸速度設為0.3m/分鐘以外，通過與后述的實施例中記載的初始中速剝離強度p0的測定同樣的方法來測定。

此處公開的表面保護片中，對經(jīng)時低速剝離強度pb(n/20mm)相對于初始低速剝離強度p1(n/20mm)的比(即pb/p1比)沒有特別限定，例如可以為5.0倍以下(典型而言4.0倍以下)。另外，上述pb/p1比典型而言為0.5以上，例如可以為0.7以上。

<用途>

此處公開的表面保護片由于自被粘物的去除操作性良好，因此可以優(yōu)選用作在貼附于金屬板、涂裝鋼板、合成樹脂板等的表面而對它們進行加工或搬運時用于防止它們的表面的損傷(傷痕、污染等)的表面保護片。例如可優(yōu)選用于保護由不銹鋼、鋁、鐵等金屬構(gòu)成的金屬板的用途。另外，此處公開的表面保護片即使應用于要實施深沖加工的金屬板那樣伴有顯著的變形的被粘物，也不易產(chǎn)生由該加工導致的損傷，因此例如適合在金屬板的深沖加工等加工時作為用于保護該金屬板的表面的金屬板保護片。這樣的要實施深沖加工的金屬板在成形后可用作洗碗機以及其它各種家電產(chǎn)品的部件、廚房洗滌池、浴槽、標牌、輪罩(wheelcover)、燈、廚具(煤氣灶頂板等)。另外，由于此處公開的表面保護片抑制了剝離強度的經(jīng)時上升，因此例如即使被粘物的保護期間變較長(典型而言2周以上，例如4周以上)，也能發(fā)揮良好的去除操作性。因此，例如可以以從對被粘物(例如金屬板)的貼附到該被粘物的加工為止的期間可以為2周以上(例如4周以上)的使用形態(tài)來適當?shù)乩谩?/p>

通過該說明書公開的事項中包括以下事項。

(1)一種表面保護片，其包含基材和配置于該基材的一個面上的粘合劑層，

其中，md拉伸斷裂伸長率ebmd及td拉伸斷裂伸長率ebtd均為200％以上(優(yōu)選500％以上)，

上述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的tg為-50℃以上。

(2)根據(jù)上述(1)所述的表面保護片，其中，md拉伸斷裂強度tsmd及td拉伸斷裂強度tstd均高于15n/20mm。

(3)根據(jù)上述(1)或(2)中任一項所述的表面保護片，其中，上述粘合劑層的甲苯可溶性成分的重均分子量smw為10×10⁴以上。

(4)根據(jù)上述(1)～(3)中任一項所述的表面保護片，其中，上述粘合劑層的甲苯不溶性成分的重量分數(shù)gc為60％以上。

(5)根據(jù)上述(1)～(4)中任一項所述的表面保護片，其中，上述粘合劑層在納米壓痕儀測定的卸載曲線的最低載荷lmin小于-2.0μn。

(6)根據(jù)上述(1)～(5)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基礎(chǔ)聚合物的tg為-40℃以上且-10℃以下(優(yōu)選-30℃以上且-15℃以下)。

(7)根據(jù)上述(1)～(6)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基礎(chǔ)聚合物為單體原料的聚合物，所述單體原料以全部單體成分的10重量％以上(優(yōu)選20重量％以上、進一步優(yōu)選30重量％以上，例如35重量％以上)的比率含有均聚物的tg為10℃以上的單體(即，單體h)。

(8)根據(jù)上述(1)～(7)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基礎(chǔ)聚合物為單體原料的聚合物，所述單體原料以全部單體成分的10重量％以上(優(yōu)選20重量％以上、進一步優(yōu)選30重量％以上，例如35重量％以上)的比率含有均聚物的tg為60℃以上的單體。

(9)根據(jù)上述(1)～(8)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基礎(chǔ)聚合物包含丙烯酸系聚合物。

(10)根據(jù)上述(1)～(9)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基礎(chǔ)聚合物為單體原料的聚合物，所述單體原料以全部單體成分的10重量％以上(優(yōu)選20重量％以上、進一步優(yōu)選30重量％以上，例如35重量％以上)的比率含有均聚物的tg為10℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。

(11)根據(jù)上述(1)～(10)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基礎(chǔ)聚合物為單體原料的聚合物，所述單體原料以全部單體成分的10重量％以上(優(yōu)選20重量％以上、進一步優(yōu)選30重量％以上，例如35重量％以上)的比率含有甲基丙烯酸甲酯。

(12)根據(jù)上述(1)～(11)中任一項所述的表面保護片，其中，上述粘合劑組合物為由乳液型粘合劑組合物形成的粘合劑層。

(13)根據(jù)上述(12)所述的表面保護片，其中，上述乳液型粘合劑組合物包含使用反應性乳化劑合成的丙烯酸系聚合物。

(14)根據(jù)上述(1)～(13)中任一項所述的表面保護片，其中，上述粘合劑層包含剝離調(diào)節(jié)劑。

(15)根據(jù)上述(14)所述的表面保護片，其中，上述剝離調(diào)節(jié)劑為磷酸酯系表面活性劑。

(16)根據(jù)上述(1)～(15)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基材的厚度為100μm以下。

(17)根據(jù)上述(1)～(16)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基材包含聚烯烴系樹脂薄膜。

(18)根據(jù)上述(1)～(17)中任一項所述的表面保護片，其中，上述基材包含lldpe薄膜及l(fā)dpe薄膜中的至少一者。

(19)根據(jù)上述(1)～(18)中任一項所述的表面保護片，其中，將上述表面保護片貼附于不銹鋼板、在60℃下保存7天后以3m/分鐘的剝離速度測定的經(jīng)時剝離強度pa為0.70n/20mm以下。

(20)根據(jù)上述(19)所述的表面保護片，其中，上述經(jīng)時剝離強度pa(n/20mm)為將上述表面保護片貼附于不銹鋼板、在15分鐘后以3m/分鐘的剝離速度測定的初始剝離強度p0(n/20mm)的2.0倍以下。

(21)一種表面保護片，其包含基材和配置于該基材的一個面上的粘合劑層，

上述粘合劑層的甲苯不溶性成分的重量分數(shù)gc為60％以上，并且甲苯可溶性成分的重均分子量smw為10×10⁴以上，

上述粘合劑層為包含丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸系粘合劑層，

上述丙烯酸系聚合物為以全部單體成分的20重量％以上的比率含有甲基丙烯酸甲酯的單體原料的聚合物，該丙烯酸系聚合物的tg為-40℃以上且-10℃以下，

上述基材為lldpe薄膜或ldpe薄膜，該基材的厚度為40μm以上且100μm以下，

上述表面保護片的md拉伸斷裂伸長率ebmd及td拉伸斷裂伸長率ebtd均為500％以上。

(22)根據(jù)上述(1)～(21)中任一項所述的表面保護片，其用于要實施深沖加工的金屬板。

實施例

以下說明與本發(fā)明相關(guān)的一些實施例，但并不意味著將本發(fā)明限制為所述實施例所示的方案。需要說明的是，以下的說明中的“份”及“％”只要沒有特別說明則為重量基準。

<實施例1>

(丙烯酸系聚合物a1p的合成)

將丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)57份、甲基丙烯酸甲酯(mma)41份、丙烯酸(aa)2份、乳化劑(固體成分基準)3份及離子交換水42份配混，利用均質(zhì)混合器進行攪拌混合，制備水性乳液(單體乳液)。作為乳化劑，使用反應性陰離子系乳化劑(第一工業(yè)制藥株式會社、商品名“aqualonkh-1025”)。

在具備冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌機的反應容器中加入離子交換水51.5份，邊導入氮氣邊在室溫下攪拌1小時以上。接著，將體系升溫至70℃，添加作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨(aps)0.05重量份后，邊攪拌邊用3小時連續(xù)添加上述單體乳液。單體乳液的添加結(jié)束后，在75℃下繼續(xù)攪拌2小時，接著冷卻至30℃。向所得聚合反應液中加入10％氨水從而將ph調(diào)節(jié)為8。這樣操作得到丙烯酸系聚合物a1p的水分散液(丙烯酸系聚合物a1p的濃度：50％)。

(粘合劑組合物a1c的制備)

向丙烯酸系聚合物a1p的水分散液中，相對于該水分散液中所含的丙烯酸系聚合物a1p的100份添加2份交聯(lián)劑，在23℃下、以300rpm進行10分鐘的攪拌混合，制備粘合劑組合物a1c。作為上述交聯(lián)劑，使用含有噁唑啉基的水溶性交聯(lián)劑(nipponshokubaico.,ltd.、商品名“epocrosws-500”、噁唑啉基當量：220g·solid/eq.)。

(表面保護片的制作)

準備2張對由lldpe形成的厚度50μm的樹脂薄膜f1的單面實施了電暈處理的樹脂薄膜。在第1張的樹脂薄膜f1的電暈處理面上涂布丙烯酸系粘合劑組合物a1c，使其在90℃下干燥1分鐘，形成厚度5μm的粘合劑層，得到總厚55μm的表面保護片。第2張的樹脂薄膜f1通過將其非電暈處理面(第二面)貼合于上述粘合劑層而作為剝離襯墊利用。

<實施例2>

使單體乳液的制備中使用的乳化劑量為2份，使該單體乳液的添加時間為2小時，以及聚合時相對于單體原料100重量份，使用1份作為剝離調(diào)節(jié)劑的磷酸酯系表面活性劑(solvay公司、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯、商品名“rhodafacrs710-e”)，除此以外，與丙烯酸系聚合物a1p的合成同樣地操作，得到丙烯酸系聚合物a2p的水分散液。除了使用該水分散液以外，與粘合劑組合物a1c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a2c。

準備2張對由lldpe形成的厚度50μm的樹脂薄膜f2的單面實施了電暈處理的樹脂薄膜。除了分別使用粘合劑組合物a2c及樹脂薄膜f2替換粘合劑組合物a1c及樹脂薄膜f1以外，與實施例1同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<實施例3>

除了將2eha及mma的用量分別改變?yōu)?1份及37份以外，與丙烯酸系聚合物a2p的合成同樣地操作，得到丙烯酸系聚合物a3p的水分散液。除了使用該水分散液以外，與粘合劑組合物a1c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a3c。

準備2張對由lldpe形成的厚度50μm的樹脂薄膜f3的單面實施了電暈處理的樹脂薄膜。除了分別使用粘合劑組合物a3c及樹脂薄膜f3替換粘合劑組合物a1c及樹脂薄膜f1以外，與實施例1同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<比較例1>

將丙烯酸乙酯(ea)65份、2eha20份、mma10份、丙烯腈(an)5份、乳化劑(固體成分基準)3份及離子交換水42份配混，利用均質(zhì)混合器進行攪拌混合，制備水性乳液(單體乳液)。作為乳化劑，使用反應性陰離子系乳化劑(第一工業(yè)制藥株式會社、商品名“aqualonkh-1025”)。該單體乳液的添加時間設為5小時。其它方面與丙烯酸系聚合物a1p的合成同樣地操作，得到丙烯酸系聚合物a4p的水分散液。除了使用該水分散液以外，與粘合劑組合物a1c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a4c。

準備2張對由ldpe形成的厚度50μm的樹脂薄膜f4的單面實施了電暈處理的樹脂薄膜。除了分別使用粘合劑組合物a4c及樹脂薄膜f4替換粘合劑組合物a1c及樹脂薄膜f1以外，與實施例1同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<測定及評價(1)>

關(guān)于上述實施例1～3及比較例1，通過上述方法，對凝膠率gc、溶膠分子量smw、拉伸斷裂伸長率、拉伸斷裂強度及卸載曲線的最低載荷lmin進行測定。進而進行以下的剝離強度測定及深沖加工試驗。將得到的結(jié)果與各例的表面保護片的概略構(gòu)成一起示于表2。

(初始中速剝離強度p0)

將測定對象的表面保護片切割成寬度20mm、長度100mm的短條狀，制作試驗片。在23℃、50％rh的標準環(huán)境下，使2kg的橡膠輥往返2次，將該試驗片壓接在作為被粘物的不銹鋼板(sus430ba板)上。將該樣品在上述標準環(huán)境下保持15分鐘后，在該標準環(huán)境下，使用萬能拉伸試驗機、在拉伸速度3m/分鐘、剝離角度180度的條件下測定初始中速剝離強度po(n/20mm)。

(經(jīng)時中速剝離強度pa)

將測定對象的表面保護片切割成寬度20mm、長度100mm的短條狀，制作試驗片。在23℃、50％rh的標準環(huán)境下，使2kg的橡膠輥往返2次，將該試驗片壓接在作為被粘物的不銹鋼板(sus430ba板)上。將該樣品在60℃的環(huán)境下保存7天，接著在23℃、50％rh的標準環(huán)境下保持1小時后，在該標準環(huán)境下，使用萬能拉伸試驗機、在拉伸速度3m/分鐘、剝離角度180度的條件下測定經(jīng)時中速剝離強度pa(n/20mm)。

(經(jīng)時低速剝離強度pb)

除了使拉伸速度為0.3m/分鐘以外，與上述經(jīng)時中速剝離強度pa的測定同樣地操作，測定經(jīng)時低速剝離強度pb。

(深沖加工試驗)

準備厚度0.6mm、直徑93mm的圓板狀的ba精加工不銹鋼板(sus304ba板)。使2kg的橡膠輥往返2次，將具有比該不銹鋼板大的尺寸的各例的表面保護片壓接在該不銹鋼板上。將其在60℃的環(huán)境下保存24小時后，將上述表面保護片中從上述不銹鋼板的端面突出的部分沿該端面切割，由此制備測定樣品。對該測定樣品實施在該樣品的中央部形成直徑45mm、深度20mm的杯的深沖加工(杯試驗(cuptest))。對深沖加工后的測定樣品測定外周部的表面保護片的斷裂部分的總長度。測定進行3次(n＝3)，基于它們的平均值、按以下的基準對斷裂防止性進行評價。

e：未觀察到表面保護片的斷裂?；蛘唠m然觀察到表面保護片沿測定樣品的外周斷裂為帶狀的部分，但其斷裂部分的長度以上述外周整體的總和計小于5mm(斷裂防止性優(yōu)異。)

g：雖然觀察到表面保護片沿測定樣品的外周斷裂為帶狀的部分，但其斷裂部分的長度以上述外周整體的總和計為5mm以上且10mm以下(實用上具有十分良好的斷裂防止性)。

p：觀察到表面保護片沿測定樣品的外周斷裂為帶狀的部分，且其斷裂部分的長度以上述外周整體的總和計超過10mm(缺乏斷裂防止性)。

[表2]

表2

由表2可知，基礎(chǔ)聚合物的tg為-50℃以上且ebmd及ebtd均為200％以上的實施例1～3的表面保護片在深沖加工試驗中顯示出良好的斷裂防止性。與此相對，與實施例1～3相比，ebmd、ebtd不滿足200％的比較例1的表面保護片的斷裂防止性明顯差。另外，實施例1～3的表面保護片在經(jīng)時后也顯示出良好的輕剝離性。

<實施例4～6>

除了將交聯(lián)劑的用量相對于丙烯酸系聚合物100份改變?yōu)?份以外，分別與粘合劑組合物a1c、a2c、a3c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a5c、a6c、a7c。除了使用所述粘合劑組合物a5c、a6c、a7c以外，分別與實施例1～3同樣地操作，得到實施例4～6的表面保護片。

<實施例7>

除了將2eha及mma的用量分別改變?yōu)?4份及44份、以及使單體乳液的添加時間為4小時以外，與丙烯酸系聚合物a1p的合成同樣地操作，得到丙烯酸系聚合物a5p的水分散液。除了使用該水分散液以及使交聯(lián)劑的用量相對于丙烯酸系聚合物100份為1份以外，與粘合劑組合物a1c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a8c。

準備2張對由ldpe形成的厚度50μm的樹脂薄膜f5的單面實施了電暈處理的樹脂薄膜。除了分別使用粘合劑組合物a8c及樹脂薄膜f5替換粘合劑組合物a1c及樹脂薄膜f1以外，與實施例1同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<實施例8>

除了將交聯(lián)劑的用量相對于丙烯酸系聚合物100份改變?yōu)?份以外，與粘合劑組合物a8c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a9c。除了使用該粘合劑組合物a9c以外，與實施例7同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<實施例9>

除了將單體原料的組成改變?yōu)楸┧嵴□?ba)66份、丙烯酸異冰片酯(ibxa)32份及aa2份以外，與丙烯酸系聚合物a2p的合成同樣地操作，得到丙烯酸系聚合物a6p的水分散液。除了使用該水分散液以外，與粘合劑組合物a2c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a10c。

準備2張對由lldpe形成的厚度50μm的樹脂薄膜f6的單面實施了電暈處理的樹脂薄膜。除了分別使用粘合劑組合物a10c及樹脂薄膜f6替換粘合劑組合物a1c及樹脂薄膜f1以外，與實施例1同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<實施例10>

除了將交聯(lián)劑的用量相對于丙烯酸系聚合物100份改變?yōu)?份以外，與粘合劑組合物a10c的制備同樣地操作，制備粘合劑組合物a11c。除了使用該粘合劑組合物a11c以外，與實施例9同樣地操作，得到本例的表面保護片。

<測定及評價(2)>

關(guān)于上述實施例4～10，進行與上述實施例1～3、比較例1同樣的測定及評價。將得到的結(jié)果與各例的表面保護片的概略構(gòu)成一起示于表3。

[表3]

由表3可知，確認了基礎(chǔ)聚合物的tg為-50℃以上且ebmd及ebtd均為200％以上的實施例4～10的表面保護片在深沖加工試驗中顯示出了良好的斷裂防止性。ebmd及ebtd均為500％以上的實施例4～6、9、10得到特別良好的結(jié)果。另外，實施例4～10的表面保護片在經(jīng)時后也顯示出良好的輕剝離性。

以上詳細地說明本發(fā)明的具體例，但這些不過是例示，并非限定權(quán)利要求的范圍。權(quán)利要求書中記載的技術(shù)包括對以上例示的具體例進行各種變形、變更的情況。