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      一種適用于合成革的水性耐水解劑的制作方法

      文檔序號:11612199閱讀:348來源:國知局

      技術(shù)領域
      :本發(fā)明涉及合成革功能助劑
      技術(shù)領域
      ,具體涉及一種適用于合成革的水性耐水解劑。
      背景技術(shù)
      ::合成革,是以經(jīng)浸漬的無紡布為網(wǎng)狀層,微孔聚氨酯層作為粒面層制得。其正、反面都與皮革十分相似,并具有一定的透氣性,比普通人造革更接近天然革,廣泛用于制作鞋、靴、箱包和球類等。在合成革加工過程中,需要加入功能助劑,以增強合成革制品的手感、外觀質(zhì)量和使用質(zhì)量。耐水解劑屬于合成革的特殊功能助劑,由于合成革制品所使用的聚氨酯樹脂中酯鍵含量過高,而酯鍵在高溫、潮濕環(huán)境下容易分解,導致聚氨酯樹脂耐水解性能不佳,從而使合成革制品遇水或潮濕環(huán)境后易發(fā)生龜裂、粉化。技術(shù)實現(xiàn)要素::本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種環(huán)保性好且耐水解性能顯著的適用于合成革的水性耐水解劑。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn):一種適用于合成革的水性耐水解劑,由如下重量份數(shù)的原料制成:氯化聚氯乙烯20-25份、水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物5-10份、n-羥甲基丙烯酰胺3-5份、寡聚糖/羥丙基甲基纖維素2-3份、沸石粉2-3份、納米鈦白粉負載松香甘油酯1-2份、聚合氯化鋁1-2份、氫化蓖麻油1-2份、異氰尿酸三縮水甘油酯0.5-1份、聚二甲基二烯丙基氯化銨0.5-1份、分子篩原粉0.05-0.1份、水100-150份;其制備方法包括如下步驟:(1)向2/3水中加入n-羥甲基丙烯酰胺和氫化蓖麻油,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌10min,再加入氯化聚氯乙烯和異氰尿酸三縮水甘油酯,繼續(xù)回流保溫攪拌30min,即得水性氯化聚氯乙烯乳液;(2)向沸石粉中加入納米鈦白粉負載松香甘油酯和聚二甲基二烯丙基氯化銨,升溫至110-115℃保溫研磨15min,并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min,再次升溫至110-115℃保溫研磨15min,即得溶脹型改性沸石粉;(3)向剩余1/3水中加入溶脹型改性沸石粉和聚合氯化鋁,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌15min,然后加入水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、水性氯化聚氯乙烯乳液、寡聚糖/羥丙基甲基纖維素和分子篩原粉,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后過300目篩,所得濾液即為水性耐水解劑。所述水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物是由α-蒎烯和雙丙酮丙烯酰胺經(jīng)共聚反應和親水改性處理后制得,其具體制備方法為:向α-蒎烯中加入雙丙酮丙烯酰胺和引發(fā)劑,并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫攪拌30min,保溫攪拌結(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h,然后加入由水、多聚谷氨酸和水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液,再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌30min,所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機中,干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。所述α-蒎烯、雙丙酮丙烯酰胺、引發(fā)劑、水、多聚谷氨酸和水解聚馬來酸酐的質(zhì)量用量比為20-25:10-15:0.1-0.2:50-100:5-10:2-5。所述納米鈦白粉負載松香甘油酯是由納米鈦白粉負載氫化松香甘油酯制成,其具體制備方法為:向氫化松香甘油酯中加入氫化棕櫚油和鯨蠟醇,并升溫至85-90℃保溫研磨15min,再加入納米鈦白粉和二茂鐵,繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min,然后加入45-50℃溫水,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后送入噴霧干燥機中,干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得納米鈦白粉負載松香甘油酯。所述氫化松香甘油酯、氫化棕櫚油、鯨蠟醇、納米鈦白粉、二茂鐵和溫水的質(zhì)量用量比為3-5:0.1-0.2:0.3-0.5:5-10:0.05-0.1:30-50。本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明以氯化聚氯乙烯為主要原料,協(xié)以多種輔料制得耐水解劑,所制耐水解劑屬于水性合成革功能助劑,與水性聚氨酯漿料配合使用,顯著提高合成革加工過程的環(huán)保性;并且所制耐水解劑能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐水解性,防止合成革制品在遇水后或處于潮濕環(huán)境中而發(fā)生龜裂、粉化現(xiàn)象,保證合成革制品的使用質(zhì)量,從而延長其使用壽命。具體實施方式:為了使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達成目的與功效易于明白了解,下面結(jié)合具體實施例,進一步闡述本發(fā)明。實施例1(1)向100g水中加入3gn-羥甲基丙烯酰胺和1g氫化蓖麻油,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌10min,再加入20g氯化聚氯乙烯和0.5g異氰尿酸三縮水甘油酯,繼續(xù)回流保溫攪拌30min,即得水性氯化聚氯乙烯乳液;(2)向3g沸石粉中加入1g納米鈦白粉負載松香甘油酯和0.5g聚二甲基二烯丙基氯化銨,升溫至110-115℃保溫研磨15min,并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min,再次升溫至110-115℃保溫研磨15min,即得溶脹型改性沸石粉;(3)向50g水中加入溶脹型改性沸石粉和1g聚合氯化鋁,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌15min,然后加入5g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、水性氯化聚氯乙烯乳液、3g寡聚糖/羥丙基甲基纖維素和0.05g分子篩原粉,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后過300目篩,所得濾液即為水性耐水解劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備:向20gα-蒎烯中加入10g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑,并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫攪拌30min,保溫攪拌結(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h,然后加入由80g水、5g多聚谷氨酸和2g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液,再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌30min,所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機中,干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。納米鈦白粉負載松香甘油酯的制備:向3g氫化松香甘油酯中加入0.1g氫化棕櫚油和0.3g鯨蠟醇,并升溫至85-90℃保溫研磨15min,再加入5g納米鈦白粉和0.05g二茂鐵,繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min,然后加入50g45-50℃溫水,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后送入噴霧干燥機中,干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得納米鈦白粉負載松香甘油酯。實施例2(1)向100g水中加入5gn-羥甲基丙烯酰胺和1g氫化蓖麻油,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌10min,再加入25g氯化聚氯乙烯和0.5g異氰尿酸三縮水甘油酯,繼續(xù)回流保溫攪拌30min,即得水性氯化聚氯乙烯乳液;(2)向3g沸石粉中加入1g納米鈦白粉負載松香甘油酯和0.5g聚二甲基二烯丙基氯化銨,升溫至110-115℃保溫研磨15min,并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min,再次升溫至110-115℃保溫研磨15min,即得溶脹型改性沸石粉;(3)向50g水中加入溶脹型改性沸石粉和2g聚合氯化鋁,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌15min,然后加入10g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、水性氯化聚氯乙烯乳液、2g寡聚糖/羥丙基甲基纖維素和0.05g分子篩原粉,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后過300目篩,所得濾液即為水性耐水解劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備:向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑,并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫攪拌30min,保溫攪拌結(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h,然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液,再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌30min,所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機中,干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。納米鈦白粉負載松香甘油酯的制備:向5g氫化松香甘油酯中加入0.2g氫化棕櫚油和0.3g鯨蠟醇,并升溫至85-90℃保溫研磨15min,再加入10g納米鈦白粉和0.05g二茂鐵,繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min,然后加入50g45-50℃溫水,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后送入噴霧干燥機中,干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得納米鈦白粉負載松香甘油酯。對照例1(1)向100g水中加入5gn-羥甲基丙烯酰胺和1g氫化蓖麻油,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌10min,再加入25g氯化聚氯乙烯和0.5g異氰尿酸三縮水甘油酯,繼續(xù)回流保溫攪拌30min,即得水性氯化聚氯乙烯乳液;(2)向3g沸石粉中加入1g納米鈦白粉和0.5g聚二甲基二烯丙基氯化銨,升溫至110-115℃保溫研磨15min,并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min,再次升溫至110-115℃保溫研磨15min,即得溶脹型改性沸石粉;(3)向50g水中加入溶脹型改性沸石粉和2g聚合氯化鋁,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌15min,然后加入10g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、水性氯化聚氯乙烯乳液、2g寡聚糖/羥丙基甲基纖維素和0.05g分子篩原粉,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后過300目篩,所得濾液即為水性耐水解劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備:向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑,并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫攪拌30min,保溫攪拌結(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h,然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液,再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌30min,所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機中,干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。對照例2(1)向100g水中加入5gn-羥甲基丙烯酰胺和1g氫化蓖麻油,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌10min,再加入25g氯化聚氯乙烯和0.5g異氰尿酸三縮水甘油酯,繼續(xù)回流保溫攪拌30min,即得水性氯化聚氯乙烯乳液;(2)向50g水中加入3g沸石粉和2g聚合氯化鋁,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌15min,然后加入10g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、水性氯化聚氯乙烯乳液、2g寡聚糖/羥丙基甲基纖維素和0.05g分子篩原粉,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后過300目篩,所得濾液即為水性耐水解劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備:向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑,并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫攪拌30min,保溫攪拌結(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h,然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液,再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌30min,所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機中,干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機制成微粉,即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。對照例3(1)向100g水中加入5gn-羥甲基丙烯酰胺和1g氫化蓖麻油,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌10min,再加入25g氯化聚氯乙烯和0.5g異氰尿酸三縮水甘油酯,繼續(xù)回流保溫攪拌30min,即得水性氯化聚氯乙烯乳液;(2)向50g水中加入3g沸石粉和2g聚合氯化鋁,并升溫至回流狀態(tài)保溫攪拌15min,然后加入水性氯化聚氯乙烯乳液、2g寡聚糖/羥丙基甲基纖維素和0.05g分子篩原粉,充分混合后送入球磨機中,球磨8h后過300目篩,所得濾液即為水性耐水解劑。實施例3分別將等量實施例1、實施例2、對照例1、對照例2和對照例3所制水性耐水解劑添加到水性聚氨酯漿料中(各原料配比如表1所示,其中水性耐水解劑添加量為1.5wt%,以固含量計),同時設置不添加水性耐水解劑的對照例4,并通過相同加工工藝制得合成革,對所制合成革的耐水解性能進行測試,測試結(jié)果如表2所示。耐水解性能測試方法:分別剪取三段長20cm、寬3cm的合成革產(chǎn)品作為水解樣本,測定其水解前和水解后的剝離強度。水解條件:將水解樣本浸沒于5%氫氧化鈉水溶液中,并于25℃下靜置24h,然后取出,水洗除去殘留的氫氧化鈉,烘干,即得水解后樣本。表1合成革制備漿料配比表表2所制合成革的耐水解性能測試項目水解前剝離強度(n/3cm)水解后剝離強度(n/3cm)實施例143.541.3實施例243.241.6對照例139.834.5對照例237.430.2對照例335.224.7對照例428.310.1以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù)人員應該了解,本發(fā)明不受上述實施例的限制,上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下,本發(fā)明還會有各種變化和改進,這些變化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。當前第1頁12
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