本發(fā)明涉及電泳漆
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，涉及用于鋼板彈簧的陰極電泳漆及其制備方法。
背景技術(shù)：
：鋼板彈簧(leafspring)鋼板彈簧是汽車懸架中應(yīng)用最廣泛的一種彈性元件，它是由若干片等寬但不等長的合金彈簧片組合而成的一根近似等強(qiáng)度的彈性梁，每個(gè)合金彈簧片的厚度可以相等，也可以不相等。由于鋼板彈簧是安裝于汽車底部的，因此鋼板彈簧用漆將承受不斷的石擊，同時(shí)要求較強(qiáng)的耐鹽霧性，現(xiàn)有技術(shù)中，鋼板彈簧的原料多采用環(huán)氧樹脂，或者環(huán)氧樹脂和雙酚a的組合，但由于環(huán)氧樹脂較硬，在制作為電泳漆并涂覆在鋼板彈簧后，存在脆性較高、抗石擊能力差的問題，同時(shí)耐鹽霧性也并不盡如人意。現(xiàn)有技術(shù)中彈簧鋼板用漆分為以下幾種：a、粉末涂料，采用靜電噴涂工藝，生成過程產(chǎn)生大量粉塵；b、油性涂料，采用氣壓噴涂工藝，生產(chǎn)過程會(huì)有大量voc的揮發(fā)；c、水性涂料(噴涂漆)，采用氣壓噴涂工藝，價(jià)格昂貴，利用率低；d、油性涂料(浸涂漆)，采用浸涂工藝，存在涂料厚薄不均的問題，并且生產(chǎn)過程會(huì)有大量的voc揮發(fā)；e、水性涂料(浸涂漆)，采用浸涂工藝，存在涂料厚薄不均的問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種克服上述問題或者至少部分地解決上述問題的用于鋼板彈簧的陰極電泳漆及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種用于鋼板彈簧的陰極電泳漆，其特征在于，原料包括環(huán)氧樹脂以及柔性鏈化合物；其中，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，所述柔性鏈化合物為環(huán)氧稀釋劑，反之，所述柔性鏈化合物為擴(kuò)鏈劑。優(yōu)選地，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基與環(huán)氧稀釋劑的環(huán)氧基的摩爾比為：0.8-0.95:1；優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基與環(huán)氧稀釋劑的環(huán)氧基的摩爾比為0.86:1。當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，所述環(huán)氧樹脂與擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為：0.9-1.4:1；優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂與擴(kuò)鏈劑的重量比為：0.94:1。優(yōu)選地，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，原料還包括環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂，且環(huán)氧值大于0.4的環(huán)氧樹脂與環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂的重量分?jǐn)?shù)比為：0.6-1.6:1；優(yōu)選地，環(huán)氧值大于0.4的環(huán)氧樹脂與環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂的重量比為0.7:1。優(yōu)選地，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂包括e10、e10p、e12、e20中的一種或多種；優(yōu)選地，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂為e12和e20；更優(yōu)選地，e12和e20的重量比為1.4-1.7:1。優(yōu)選地，所述環(huán)氧稀釋劑包括新戊二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚以及聚丙二醇二縮水甘油醚中的一種或多種；優(yōu)選地，所述環(huán)氧稀釋劑為聚丙二醇二縮水甘油醚；所述擴(kuò)鏈劑包括ppg-200、ppg-400、ppg-600、ppg-1000、peg-200、peg-300、peg-400、peg-600、peg-800以及peg-1000中的一種或多種；優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂為e-51，所述擴(kuò)鏈劑為ppg-600。本發(fā)明還提供一種陰極電泳漆制備方法，包括增韌環(huán)氧樹脂的制備步驟，該制備步驟包括：當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，將所述環(huán)氧樹脂、環(huán)氧稀釋劑與溶劑置于反應(yīng)釜中，升溫至60-100℃，當(dāng)檢測(cè)當(dāng)環(huán)氧值減小至0.07-0.12時(shí)，繼續(xù)加入溶劑，待溶液流平為玻璃態(tài)，獲得增韌環(huán)氧樹脂；當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，將所述環(huán)氧樹脂、擴(kuò)鏈劑與溶劑混合，升溫至60-100℃，加入催化劑并保持溫度，當(dāng)環(huán)氧值減小至0.07-0.12時(shí)，加入溶劑，停止攪拌，加入環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂，待溶液流平為玻璃態(tài)，獲得增韌環(huán)氧樹脂。優(yōu)選地，陰極電泳漆的原料還包括：胺、封閉劑、交聯(lián)劑、酸性中和劑以及電泳漆色漿。優(yōu)選地，增韌環(huán)氧樹脂、胺、封閉劑、交聯(lián)劑、酸性中和劑的重量比為150-160:2-2.5:3-4:5-6:1；優(yōu)選地，所述增韌環(huán)氧樹脂、胺、封閉劑、交聯(lián)劑、酸性中和劑的重量比為153:2.16:3.3:5.41:1。優(yōu)選地，制備方法還包括：將所述增韌環(huán)氧樹脂與胺混合，進(jìn)行胺化處理，獲得胺化產(chǎn)物；將胺化產(chǎn)物、用于封閉聚氨酯的封閉劑以及交聯(lián)劑混合均勻后，加入酸性中和劑以進(jìn)行中和反應(yīng)，將產(chǎn)物排入水中進(jìn)行乳化反應(yīng)，得到乳液；將所述乳液與電泳漆色漿混合，加入去離子水，配置成槽液，將所述槽液熟化，獲得電泳漆成品。優(yōu)選地，在加入酸性中和劑之前還包括：加入助劑，所述助劑包括：辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯以及失水山梨醇脂肪酸酯中的一種或多種。本申請(qǐng)?zhí)岢鲆环N用于鋼板彈簧的陰極電泳漆及其制備方法，通過根據(jù)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值，在原料中增加柔性鏈化合物的環(huán)氧稀釋劑或者擴(kuò)鏈劑，降低了陰極電泳漆的脆性，進(jìn)而提高了抗石擊能力，同時(shí)也提高了耐鹽霧性。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)描述。以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。由于鋼板彈簧是安裝于汽車底部的，因此鋼板彈簧的陰極電泳漆將承受不斷的石擊，同時(shí)要求較強(qiáng)的耐鹽霧性，現(xiàn)有技術(shù)中，鋼板彈簧的原料多采用環(huán)氧樹脂，或者環(huán)氧樹脂和雙酚a的組合，但由于環(huán)氧樹脂較硬，在制作為電泳漆并涂覆在鋼板彈簧后，存在脆性較高、抗石擊能力差的問題，同時(shí)耐鹽霧性也并不盡如人意。為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明提供一種用于鋼板彈簧的陰極電泳漆，原料包括環(huán)氧樹脂以及柔性鏈化合物；其中，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，所述柔性鏈化合物為環(huán)氧稀釋劑，反之，所述柔性鏈化合物為擴(kuò)鏈劑。需要說明的是，高分子鏈中的柔性是指大分子鏈所具有的改變分子鏈形態(tài)的能量，柔性越強(qiáng)，則改變分子鏈形態(tài)的能量也就越強(qiáng)。一般來說，含芳香族的高分子鏈屬于硬性鏈，含脂肪族的的高分子鏈屬于偏硬性鏈，含醚鍵的高分子鏈屬于柔性鏈，并且，分子量越小則高分子鏈越硬。需要注意的是，環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值越高，意味著環(huán)氧樹脂的摩爾質(zhì)量越小，分子鏈的長度越短，也就是硬度越高，本發(fā)明以環(huán)氧值0.4為界，當(dāng)環(huán)氧值大于等于0.4時(shí)，則添加柔性的擴(kuò)鏈劑，使環(huán)氧樹脂的長度變長，適當(dāng)增加環(huán)氧樹脂的柔性，當(dāng)環(huán)氧值小于0.4時(shí)，則通過增加環(huán)氧稀釋劑，將環(huán)氧樹脂的分子鏈長度變短，適當(dāng)減少環(huán)氧樹脂的柔性，目的都是為了使環(huán)氧樹脂的韌性增強(qiáng)，使環(huán)氧樹脂達(dá)到硬中帶軟，軟中帶硬的效果。在一個(gè)可選實(shí)施例中，當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基與環(huán)氧稀釋劑的環(huán)氧基的摩爾比為：0.8-0.95:1。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基與環(huán)氧稀釋劑的環(huán)氧基的摩爾比為0.86:1。在一個(gè)可選實(shí)施例中，當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂與擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為：0.9-1.4:1。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂與擴(kuò)鏈劑的重量比為：0.94:1。在一個(gè)可選實(shí)施例中，當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，原料還包括環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂，且環(huán)氧值大于0.4的環(huán)氧樹脂與環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂的重量分?jǐn)?shù)比為：0.6-1.6:1。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，環(huán)氧值大于0.4的環(huán)氧樹脂與環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂的重量比為0.7:1。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂包括e10、e10p、e12、e20中的一種或多種；更優(yōu)選地，當(dāng)所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，環(huán)氧樹脂為e12和e20；更優(yōu)選地，e12和e20的重量比為1.6:1。在一個(gè)可選實(shí)施例中，環(huán)氧稀釋劑包括：新戊二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚以及聚丙二醇二縮水甘油醚中的一種或多種。需要說明的是，新戊二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚和二乙二醇二縮水甘油醚都屬于硬性鏈化合物，聚乙二醇二縮水甘油醚則屬于偏水性的化合物，聚丙二醇二縮水甘油醚則屬于偏油性的化合物。擴(kuò)鏈劑包括ppg-200、ppg-400、ppg-600、ppg-1000、peg-200、peg-300、peg-400、peg-600、peg-800以及peg-1000中的一種或多種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，環(huán)氧稀釋劑為聚丙二醇二縮水甘油醚。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，環(huán)氧樹脂為e-51，擴(kuò)鏈劑為ppg-600。在一個(gè)可選實(shí)施例中，用于鋼板彈簧的陰極電泳漆的制備方法包括：當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值小于0.4時(shí)，將環(huán)氧樹脂、環(huán)氧稀釋劑與溶劑置于反應(yīng)釜中，升溫至60-100℃，當(dāng)環(huán)氧值減小至0.07-0.12時(shí)，繼續(xù)加入溶劑，待溶液流平為玻璃態(tài)，獲得增韌環(huán)氧樹脂。需要注意的是，本發(fā)明中的溶劑包括：二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚醋酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單苯醚、丁酮、甲基異丁基酮中的一種或多種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，溶劑為二甲苯。在一個(gè)可選實(shí)施例，當(dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，將環(huán)氧樹脂、擴(kuò)鏈劑與溶劑混合，升溫至60-100℃，加入催化劑并保持溫度，當(dāng)環(huán)氧值減小至0.07-0.12時(shí)，加入溶劑和環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂，停止攪拌，待溶液流平為玻璃態(tài)，獲得增韌環(huán)氧樹脂。需要注意的是，之所以在環(huán)氧值減小至0.07-0.12時(shí)，加入溶劑和環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂，是因?yàn)榇藭r(shí)環(huán)氧樹脂的硬度過低，當(dāng)加入環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧樹脂，相當(dāng)于在溶液中增加了硬單體，保證了反應(yīng)后溶液的韌性。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，在環(huán)氧值減小至0.0859時(shí)，加入溶劑和環(huán)氧值小于0.4的環(huán)氧值。需要注意的是，環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)的增韌過程是由本發(fā)明首次實(shí)現(xiàn)的，之所以目前現(xiàn)有技術(shù)無法實(shí)現(xiàn)此過程，是因?yàn)楫?dāng)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值大于0.4時(shí)，如果不加入催化劑，反應(yīng)的速度將非常緩慢，但一旦加入催化劑，即使催化劑的添加量非常少(相當(dāng)于環(huán)氧樹脂添加量的數(shù)千分之一)，反應(yīng)的速度也會(huì)快到不可控的地步，進(jìn)而使環(huán)氧樹脂的增韌過程超出實(shí)驗(yàn)者的控制，但本發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，在控制溫度為60-100℃時(shí)，反應(yīng)會(huì)處于可控狀態(tài)，同時(shí)反應(yīng)速度十分理想。在一個(gè)可選實(shí)施例中，本發(fā)明還提供一種利用增韌環(huán)氧樹脂制備的鋼板彈簧陰極電泳漆，原料還包括：胺、封閉劑、交聯(lián)劑、酸性中和劑以及電泳漆色漿。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，增韌環(huán)氧樹脂、胺、封閉劑、交聯(lián)劑、酸性中和劑的重量比為150-160:2-2.5:3-4:5-6:1。在一個(gè)更優(yōu)選實(shí)施例中，增韌環(huán)氧樹脂、胺、封閉劑、交聯(lián)劑、酸性中和劑的重量比為153:2.16:3.3:5.41:1。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，酸性中和劑的量為樹脂中和度的70％-90％。在一個(gè)可選實(shí)施例中，利用增韌環(huán)氧樹脂制備鋼板彈簧陰極電泳漆的方法，包括：將增韌環(huán)氧樹脂與胺混合，進(jìn)行胺化處理，獲得胺化產(chǎn)物；將胺化產(chǎn)物、用于封閉聚氨酯的封閉劑以及交聯(lián)劑混合均勻后，與酸性中和劑進(jìn)行中和反應(yīng)，將產(chǎn)物排入水中進(jìn)行乳化反應(yīng)，得到乳液；將乳液與電泳漆色漿按3-5:1的比例混合，加入去離子水，配置成固含量為10-30％的槽液，將槽液熟化，獲得電泳漆成品。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，乳液與電泳漆色漿的比例為4:1。需要說明的是，封閉聚氨酯所用的封閉劑有：水楊酸甲酯、3，5-二甲基吡唑，乙酰苯胺，苯酚，已內(nèi)酰胺，乙二醇單乙醚，乙二醇單丙醚，乙二醇單丁醚，乙二醇單己醚中的一種或多種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，封閉劑選用乙二醇單乙醚。需要注意的是，本發(fā)明的電泳漆特別適合于鋼板彈簧中，通過電泳反應(yīng)將本發(fā)明的電泳漆涂覆在鋼板彈簧中，經(jīng)過抗石擊試驗(yàn)驗(yàn)證，本發(fā)明涂覆的鋼板彈簧具有80％的比例在涂層耐石擊能力的等級(jí)為高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)的同類產(chǎn)品。在一個(gè)可選實(shí)施例中，胺包括一乙醇胺、二乙醇胺、n,n-二甲基乙醇胺、n-甲基單乙醇胺、聚酰胺以及酮亞胺中的任意兩種。需要注意的是，本實(shí)施例中胺的選擇同樣是本發(fā)明的創(chuàng)新之所在，根據(jù)本發(fā)明人的研究，在以上述銨的兩兩組合，相比現(xiàn)有技術(shù)能夠顯著提高電泳漆的泳透力。泳透力又稱分散能力，是指在電泳涂漆時(shí)，涂料對(duì)被涂物的內(nèi)表面、凹穴處及背面的涂覆能力。根據(jù)福特盒的電泳漆泳透力測(cè)定法的測(cè)試，與現(xiàn)有技術(shù)采用聚醚胺制備的電泳漆泳透力的性能見表1：原料泳透力(mm)一乙醇胺+二乙醇胺22.7二乙醇胺+n,n-二甲基乙醇胺22.3n-甲基單乙醇胺+聚酰胺23.1n-甲基單乙醇胺+酮亞胺23.4一乙醇胺+n,n-二甲基乙醇胺22.5聚醚胺22.1表1，本實(shí)施例與現(xiàn)有技術(shù)采用聚醚胺制備的電泳漆泳透力的性能表由表1可知，本發(fā)明的胺化反應(yīng)所利用的胺相比現(xiàn)有技術(shù)能夠顯著提高電泳漆的泳透力。其中泳透力最好的n-甲基單乙醇胺+酮亞胺能夠到達(dá)23.4mm的泳透力，遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于現(xiàn)有技術(shù)。在一個(gè)可選實(shí)施例，與酸性中和劑進(jìn)行中和反應(yīng)的步驟，之前還包括：加入助劑，助劑包括：辛基酚聚氧乙烯醚(op-4，op-7，op-9，op-10，op-13，op-15，op-20，op-30，op-40，op-50)、烷基酚聚氧乙烯醚(tx-4，tx-5，tx-7，tx-9，tx-10，tx-112，tx-13，tx-15，tx-18，tx-21，tx-30，tx-40，tx-50)、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(吐溫-20，吐溫-40，吐溫-60，吐溫-80)以及失水山梨醇脂肪酸酯(司盤-20，司盤-40，司盤-60，司盤-80，司盤-85)中的一種或多種。需要注意的是，現(xiàn)有技術(shù)制備電泳漆的過程中通常需要加入byk等價(jià)格昂貴的助劑，byk的市場(chǎng)價(jià)格通常在180-220元/公斤波動(dòng)，而本實(shí)施例中的助劑采用的op、tx、吐溫以及司盤價(jià)格僅為數(shù)十元/公斤，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于同類電泳漆的生產(chǎn)成本，而取得的實(shí)際產(chǎn)品的抗石擊能力仍然要強(qiáng)于現(xiàn)有技術(shù)，不失為本發(fā)明的又一突出效果。實(shí)施例1將1600份e-12，1000份e-20，1000份聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧值＝0.20)，764份聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧值＝0.33)，200份二甲苯放入反應(yīng)釜中，緩慢升溫至100℃，待物料完全溶解后，加入105份二乙醇胺，在100℃反應(yīng)1小時(shí)后，加入235份丙二醇單甲醚，450份乙二醇單丁醚醋酸酯，加入141份一乙醇胺，在110℃下反應(yīng)2小時(shí)，加入404份聚酰胺(胺值＝320±10mgkoh/g)，反應(yīng)2小時(shí)，加入1000份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1600份交聯(lián)劑，降溫至70℃，加入2份吐溫-40，2.4份op-7，2.4份op-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入117份乙酸，176份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將樹脂排入10100份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為20％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。實(shí)施例2將1600份e-12，1000份e-20，1000份聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧值＝0.20)，764份聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧值＝0.33)，200份二甲苯放入反應(yīng)釜中，緩慢升溫至100℃，待物料完全溶解后，加入105份二乙醇胺，在100℃反應(yīng)1小時(shí)后，加入235份丙二醇單甲醚，450份乙二醇單丁醚醋酸酯，加入141份一乙醇胺，在110℃下反應(yīng)2小時(shí)，加入404份聚酰胺(胺值＝320±10mgkoh/g)，反應(yīng)2小時(shí)，加入1000份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1600份交聯(lián)劑，降溫至70℃，加入2份吐溫-40，2.4份op-7，2.4份op-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入117份乙酸，176份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將樹脂排入10100份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為20％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。實(shí)施例3將1593份e-12，900份e-20，1000份聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧值＝0.20)，800份聚丙二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧值＝0.33)，200份二甲苯放入反應(yīng)釜中，緩慢升溫至100℃，待物料完全溶解后，加入105份二乙醇胺，在100℃反應(yīng)1小時(shí)后，加入235份丙二醇單甲醚，450份乙二醇單丁醚醋酸酯，加入135份一乙醇胺，在110℃下反應(yīng)2小時(shí)，加入400份聚酰胺(胺值＝320±10mgkoh/g)，反應(yīng)2小時(shí)，加入1000份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1600份交聯(lián)劑，降溫至70℃，加入2份吐溫-40，2.4份op-7，2.4份op-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入113份乙酸，175份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將樹脂排入10100份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為20％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。實(shí)施例4將1620份的環(huán)氧樹脂e-51，1200份的ppg-600，100份的二甲苯放入反應(yīng)釜中，升溫至90℃，加入0.5份的三氟化硼乙醚，溫度升至100℃，檢測(cè)環(huán)氧值為0.0859±0.01。加入100份的丙二醇甲醚，停止攪拌，加入1600份e-12。升溫至110℃，至e-12完全溶解，加入403份丙二醇單甲醚，450份乙二醇單丁醚醋酸酯，降溫至90℃，加入290份酮亞胺(胺值＝400±10mgkoh/g)，反應(yīng)2小時(shí)。降溫，加入800份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1500份交聯(lián)劑降溫至70℃，加入2份司盤-40，2.4份op-10，2.4份op-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入135份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將樹脂排入8000份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為30％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。實(shí)施例5將1128份的環(huán)氧樹脂e-51，1200份的ppg-600，100份的二甲苯放入反應(yīng)釜中，升溫至90℃，加入0.5份的三氟化硼乙醚，溫度升至100℃，檢測(cè)環(huán)氧值為0.0859±0.01。加入100份的丙二醇甲醚，停止攪拌，加入1600份e-12。升溫至110℃，至e-12完全溶解，加入403份丙二醇單甲醚，450份乙二醇單丁醚醋酸酯，降溫至90℃，加入285份酮亞胺(胺值＝400±10mgkoh/g)，反應(yīng)2小時(shí)。降溫，加入800份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1500份交聯(lián)劑降溫至70℃，加入2份司盤-40，2.4份op-10，2.4份op-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入126份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將樹脂排入8000份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為30％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。實(shí)施例6將2256份的環(huán)氧樹脂e-51，1800份的ppg-600，100份的二甲苯放入反應(yīng)釜中，升溫至90℃，加入0.35份的三氟化硼乙醚，溫度升至100℃，檢測(cè)環(huán)氧值為0.1479±0.01。加入100份的丙二醇甲醚，停止攪拌，加入1600份e-12。升溫至110℃，至e-12完全溶解，加入降溫至90℃，加入420份二乙醇胺，反應(yīng)1小時(shí)。加入122份一乙醇胺，在120℃下反應(yīng)2小時(shí)。降溫，加入893份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1600份交聯(lián)劑，降溫至70℃，加入2份吐溫-60，2.4份op-10，2.4份tx-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入162份乙酸，162份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將產(chǎn)物排入12150份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為10％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。實(shí)施例7將2256份的環(huán)氧樹脂e-51，1800份的peg-400，100份的二甲苯放入反應(yīng)釜中，升溫至90℃，加入0.35份的三氟化硼乙醚，溫度升至100℃，檢測(cè)環(huán)氧值為0.1479±0.01。加入100份的丙二醇甲醚，停止攪拌，加入1600份e-12。升溫至110℃，至e-12完全溶解，加入降溫至90℃，加入410份二乙醇胺，反應(yīng)1小時(shí)。加入120份一乙醇胺，在120℃下反應(yīng)2小時(shí)。降溫，加入893份乙二醇單丁醚，降溫至90℃，加入1550份交聯(lián)劑，降溫至70℃，加入2份吐溫-60，2.4份op-10，2.4份tx-15，攪拌1小時(shí)。在60℃下，加入152份乙酸，160份乳酸，攪拌0.5小時(shí)。將產(chǎn)物排入12150份水中，乳化，得到乳液。得到的乳液與色漿按照比例4：1的比例混合，加入去離子水，配制成固含為10％的槽液，熟化48h后即可進(jìn)行電泳生產(chǎn)。涂層抗石擊試驗(yàn)是對(duì)整個(gè)涂層體系的力學(xué)性能進(jìn)行的綜合評(píng)價(jià)，能夠反映涂層柔韌性、各層間附著力和配套性的優(yōu)劣,也是評(píng)價(jià)涂層二次力學(xué)性能極為重要的檢測(cè)項(xiàng)目之一。抗石擊試驗(yàn)(stonechipresistancetestforsurfacecoating)主要是通過壓縮空氣驅(qū)動(dòng)碎石沖擊涂層，評(píng)定汽車電泳漆或類似涂層受碎石沖擊的堅(jiān)韌性。沖擊方法參考saej400美國表面覆層的耐剝落試驗(yàn)，根據(jù)試樣、儀器所處的溫度分a(零下)、b(低溫)、c(室溫)三種，沖擊后涂層表面出現(xiàn)損傷斑點(diǎn)。對(duì)各試驗(yàn)方法，用涂層最大剝離斑點(diǎn)直徑對(duì)應(yīng)的評(píng)級(jí)和剝離斑點(diǎn)頻次對(duì)應(yīng)的評(píng)級(jí)，來綜合評(píng)價(jià)涂層耐石擊能力。剝離斑點(diǎn)直徑對(duì)應(yīng)的評(píng)級(jí)分七個(gè)等級(jí)，分別為10、9+、9、8、7、6、很差。剝離斑點(diǎn)頻次對(duì)應(yīng)的評(píng)級(jí)分九個(gè)等級(jí)，分別為0、1、2、3、4、5、底、中、高。試樣的規(guī)格為101.6*304.8mm(4*12in)，測(cè)試準(zhǔn)備3塊試板，試驗(yàn)開始前，漆膜應(yīng)在溫度(23±2)℃，濕度(50±5)％的標(biāo)準(zhǔn)條件下放置48h。試驗(yàn)后，用膠帶紙拉掉松動(dòng)的涂膜，將涂膜破壞情況與標(biāo)準(zhǔn)圖片比較，取其近似的標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)評(píng)級(jí)為抗擊石性的結(jié)果。對(duì)比例1與實(shí)施例1的區(qū)別在于，環(huán)氧樹脂e-12不添加柔性鏈化合物，直接進(jìn)行胺化反應(yīng)。對(duì)比例2與實(shí)施例5的區(qū)別在于，環(huán)氧樹脂e-51不添加柔性鏈化合物，直接進(jìn)行胺化反應(yīng)。發(fā)明人通過將上述實(shí)施例1-7與對(duì)比例1和對(duì)比例2，并采用相同的涂漆工藝涂覆在鋼板彈簧上，經(jīng)抗石擊試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，實(shí)施例1、2、3、4、5、6的耐石擊能力等級(jí)為高，實(shí)施例7的耐石擊能力等級(jí)為中，對(duì)比例1的耐石擊能力等級(jí)為低，對(duì)比例2的耐石擊能力等級(jí)為中。上述實(shí)施例制備的增韌環(huán)氧樹脂遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于現(xiàn)有技術(shù)制備的增韌環(huán)氧樹脂。最后，本申請(qǐng)的方法僅為較佳的實(shí)施方案，并非用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12