本發(fā)明涉及皮革加工制劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種皮革用水性膠黏劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)的水性膠黏劑的組成一般為：聚酯或聚醚多元醇與異氰酸酯反應(yīng)形成的預(yù)聚體，然后加入有機溶劑、乳化劑分散到水中形成聚氨酯乳液。但是由于該水性膠黏劑中使用了大量的有機溶劑，有機溶劑對人體有毒有害，對人體造成嚴重的危害性，且其總揮發(fā)性有機物含量(voc)較高，一般產(chǎn)品在10-100g/l。并且其脫除耗能耗時，制作成本相應(yīng)較高且效率低下。而且現(xiàn)有的膠普通膠黏劑在皮革粘接過程中容易出現(xiàn)粘結(jié)力差，而且會出現(xiàn)硬化等現(xiàn)象，影響使用性能，容易出現(xiàn)脫落的情況。水性聚氨酯以水為分散介質(zhì)，相比于溶劑型的聚氨酯，其具有環(huán)境友好、施工安全方便等特性。成為近年來的涂料與膠黏劑行業(yè)的研究熱點。但迄今為止，生產(chǎn)水性聚氨酯的原料均為石化產(chǎn)品，隨著石油資源的日益枯竭，其可持續(xù)發(fā)展性受到考驗。采用自然界的可再生資源如植物油脂等來逐漸代替石化產(chǎn)品是一種很好的解決方法。植物油具有可再生性、資源分布范圍廣、價格低廉、從結(jié)構(gòu)上分析具有豐富的應(yīng)用可能性，但由于植物油中可直接進行聚合的雙鍵密度和活性較低，其均聚物只能得到分子量較低的聚合物，耐用性較差，所以純植物油類聚合物樹脂較少，一般將其作為共聚單體參與聚合反應(yīng)，制備所得的聚合物材料的可再生碳含量受限，即便如此，植物油參與聚合的反應(yīng)體系多為溶劑體系，高植物油含量的水性植物油基樹脂的制備較少見于報道?；诃h(huán)保與可再生資源直接利用效率的考慮，研究以植物油改性水性聚氨酯樹脂具有重要意義。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種皮革用水性膠黏劑及其制備方法。第一方面，本發(fā)明提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)將環(huán)氧大豆油、第一多元醇及沸石分子篩催化劑在50～60℃條件下攪拌反應(yīng)0.1～1小時，濾出沸石分子篩催化劑，得到環(huán)氧大豆油基多元醇，其中，所述第一多元醇與環(huán)氧大豆油質(zhì)量比為1～5:1；(2)將第一異氰酸酯和步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇在催化劑的作用下于80～85℃反應(yīng)2～4小時生成聚氨酯預(yù)聚物，其中，所述第一異氰酸酯與步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇的質(zhì)量比為1～3:1；(3)將第一擴鏈劑、第二擴鏈劑、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物在80～85℃條件下擴鏈反應(yīng)3～4h，再加入中和試劑，在50～60℃的條件下反應(yīng)0.1～2小時后，加入超支化聚氨酯、硅烷偶聯(lián)劑，乳化分散制得皮革用水性膠黏劑；其中，所述第一擴鏈劑與步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物的質(zhì)量比為0.2～1:1；所述第二擴鏈劑與步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物的質(zhì)量比為0.1～0.5:1；所述中和試劑與所述步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物的質(zhì)量比為0.05～0.2:1；所述超支化聚氨酯、硅烷偶聯(lián)劑與步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物的質(zhì)量比為0.005～0.2:0.005～0.1:1。優(yōu)選地，所述步驟(1)中，所述第一多元醇與環(huán)氧大豆油質(zhì)量比為2～3:1。優(yōu)選地，所述步驟(1)中，所述第一多元醇包括但不限于聚四亞甲基醚二醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚四氫呋喃醚多元醇、聚環(huán)氧乙烷多元醇、聚環(huán)氧丙烷多元醇和端羥基聚丁二烯中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(1)中，所述第一多元醇為聚四亞甲基醚二醇。優(yōu)選地，所述步驟(1)中，所述沸石分子篩催化劑與環(huán)氧大豆油質(zhì)量比為0.005～0.02:1。優(yōu)選地，所述步驟(1)中，所述沸石分子篩催化劑為ky分子篩催化劑。優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述第一異氰酸酯包括但不限于高碳醇磺基琥珀酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種或幾種。優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述催化劑與步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇的質(zhì)量比為0.001～0.05:1。優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述催化劑包括有機錫催化劑、有機鉍催化劑中的至少一種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述有機錫催化劑包括但不限于二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、二硫醇烷基錫、二辛基錫中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述有機鉍催化劑包括但不限于coscat83、有機鉍1610、有機鉍2010、有機鉍2810、有機鉍2808中的一種或幾種。更進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述有機鉍催化劑為有機鉍1610。優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述超支化聚氨酯為采用下述方法制得：將第二異氰酸酯與含親水基團的二元醇混合后，在惰性氣體條件下，于60～90℃下反應(yīng)0.5～4h，降溫至不高于0℃，加入仲胺，再加入第二多元醇，升溫至80～100℃反應(yīng)0.5～2h制得超支化聚氨酯；其中，所述含親水基團的二元醇與所述第二異氰酸酯的質(zhì)量比為0.05～0.2:1；所述仲胺與所述第二異氰酸酯的質(zhì)量比為0.2～0.5:1；所述第二多元醇與所述異氰酸酯的質(zhì)量比為1～2:1。可以理解的是，本發(fā)明所述步驟(2)中，對將第二異氰酸酯與含親水基團的二元醇混合的方法沒有特別限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)方法即可。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述將第二異氰酸酯與含親水基團的二元醇混合的步驟，具體包括：將第二異氰酸酯與含親水基團的二元醇溶于有機溶劑中，攪拌混合；其中，有機溶劑為n,n-二甲基甲酰胺。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述第二異氰酸酯包括但不限于高碳醇磺基琥珀酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(1)和(2)中，所述第二異氰酸酯與所述第一異氰酸酯為相同或不同的化合物。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述第二多元醇包括但不限于聚四亞甲基醚二醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚四氫呋喃醚多元醇、聚環(huán)氧乙烷多元醇、聚環(huán)氧丙烷多元醇和端羥基聚丁二烯、步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述含親水基團的二元醇包括但不限于二羥基甲基丙酸、二羥基半酯、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(2)中，所述仲胺包括但不限于二乙醇胺、二異丙醇胺中的一種或幾種。優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述第一擴鏈劑包括但不限于二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸和二羥甲基辛酸中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述第一擴鏈劑為二羥甲基丙酸。優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述第二擴鏈劑包括但不限于乙二醇、一縮二乙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷和二羥甲基環(huán)己烷中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述第二擴鏈劑為1,4-丁二醇。優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述中和試劑包括但不限于三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水中的一種或幾種。進一步優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述中和試劑為三乙胺。優(yōu)選地，所述步驟(3)中，所述硅烷偶聯(lián)劑包括3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、縮水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一種或幾種。本發(fā)明皮革用水性膠黏劑中的硅烷偶聯(lián)劑成分有利于增加膠黏劑的浸潤性與粘結(jié)強度等。第二方面，本發(fā)明還提供了一種皮革用水性膠黏劑，所述皮革用水性膠黏劑為采用第一方面所述的皮革用水性膠黏劑的制備方法制得。本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)的有益效果：本發(fā)明所提供的皮革用水性膠黏劑及其制備方法，以環(huán)氧大豆油為合成原料，制得環(huán)氧大豆油基多元醇，有利于環(huán)境保護和經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展；所制得的膠黏劑具有很高的生物基含量，具有良好的粘彈性；而且采用超支化聚氨酯用于合成膠黏劑，既可促進聚氨酯預(yù)聚物與擴鏈劑的擴鏈反應(yīng)，而且超支化聚氨酯增強了皮革水性膠黏劑的化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)程度，提高了所述皮革水性膠黏劑對皮革的粘接性；本發(fā)明所述的皮革用水性膠黏表干時間適中，膠黏性能優(yōu)越，具有很高的實用性；另一方面，原料來源簡單，價格低廉，所制得的皮革用水性膠黏經(jīng)濟效益高。具體實施方式下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述。顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例1不同環(huán)氧大豆油的用量對皮革用水性膠黏劑的影響本發(fā)明實施例提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)環(huán)氧大豆油基多元醇的制備：取50份環(huán)氧大豆油、125份聚四亞甲基醚二醇及0.5份ky分子篩催化劑；將所取的環(huán)氧大豆油、聚四亞甲基醚二醇及ky分子篩催化劑加入高壓釜中，在50℃條件下攪拌反應(yīng)0.5小時，反應(yīng)完成后濾出催化劑，得到環(huán)氧大豆油基多元醇，經(jīng)測試所述環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.38；(2)聚氨酯預(yù)聚物的制備：取下述重量份數(shù)的原料：160份高碳醇磺基琥珀酸酯、2份有機鉍1610、100份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將高碳醇磺基琥珀酸酯、有機鉍1610、步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇加入反應(yīng)瓶中，在有機鉍1610的作用下于85℃反應(yīng)3小時生成聚氨酯預(yù)聚物；(3)超支化聚氨酯的制備：取下述重量份數(shù)的原料：1份二羥基甲基丙酸、10份甲苯-2,4-二異氰酸酯、10份n,n-二甲基甲酰胺、3份二乙醇胺、15份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將第二異氰酸酯與含親水基團的二元醇溶于n,n-二甲基甲酰胺中，攪拌均勻后，在氮氣保護條件下，于60～90℃下反應(yīng)2h，在冰水浴條件下(-5～0℃)，緩慢滴入溶解有的n,n-二甲基甲酰胺溶液中，然后加入步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，升溫至90℃反應(yīng)1h，經(jīng)分離純化制得超支化聚氨酯；(4)皮革用水性膠黏劑的制備：取下述重量份數(shù)的原料：20份二羥甲基丙酸、40份一縮二乙二醇、100份步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物、5份三乙胺、1份步驟(3)所得的超支化聚氨酯、1份3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；將二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物加入反應(yīng)瓶中，在80℃條件下擴鏈反應(yīng)3.5h，再加入三乙胺，在55℃的條件下反應(yīng)0.5小時后，再加入步驟(3)所得的超支化聚氨酯、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，使用高速分散機進行乳化分散，制得皮革用水性膠黏劑。為了進一步說明本發(fā)明的有益效果，重復(fù)上述步驟(1)，采用如表1所示的環(huán)氧大豆油與聚四亞甲基醚二醇質(zhì)量比，制得環(huán)氧大豆油基多元醇；重復(fù)本發(fā)明實施例1的步驟(2)～(4)，制得皮革用水性膠黏劑。經(jīng)測試所述環(huán)氧大豆油基多元醇的環(huán)氧值如表1所示。參考份b/t2790-1995膠粘劑180度剝離強度試驗方法來評價粘性，將0.1mm厚的膠黏劑涂于光滑的平板上，記錄膠層表面具有粘性的時間(min)，其結(jié)果如表1所示。由表1可知，本發(fā)明實施例所提供的皮革用水性膠黏劑采用了環(huán)氧大豆油為原料合成，所制得的膠黏劑具有很高的生物基含量，具有良好的粘彈性。具體地，聚四亞甲基醚二醇與環(huán)氧大豆油的質(zhì)量比為2.5:1時，制得的皮革用水性膠黏劑表現(xiàn)出極高的剝離強度，說明該皮革用水性膠黏劑具有較多的極性酯基，內(nèi)聚能較大，可形成較強的分子內(nèi)氫鍵，因而剝離強度和表干時間明顯好于其他比例的聚四亞甲基醚二醇與環(huán)氧大豆油制得的皮革水性膠黏劑，而且適當(dāng)?shù)难娱L表干時間有利于粘結(jié)對象定位、黏結(jié)。實施例2本發(fā)明實施例提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)環(huán)氧大豆油基多元醇的制備：重復(fù)本發(fā)明實施例1的步驟(1)制得環(huán)氧大豆油基多元醇；(2)聚氨酯預(yù)聚物的制備：取下述重量份數(shù)的原料：200份高碳醇磺基琥珀酸酯、2份有機鉍1610、100份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將高碳醇磺基琥珀酸酯、有機鉍1610、步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇加入反應(yīng)瓶中，在有機鉍1610的作用下于80℃反應(yīng)4小時生成聚氨酯預(yù)聚物；(3)超支化聚氨酯的制備：取下述重量份數(shù)的原料：2份二羥基甲基丙酸、10份高碳醇磺基琥珀酸酯、15份n,n-二甲基甲酰胺、2份二乙醇胺、10份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將第二異氰酸酯與含親水基團的二元醇溶于n,n-二甲基甲酰胺中，攪拌均勻后，在氮氣保護條件下，于90℃下反應(yīng)2h，在冰水浴條件下(-5～0℃)，緩慢滴入溶解有的n,n-二甲基甲酰胺溶液中，然后加入步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，升溫至90℃反應(yīng)1h，經(jīng)分離純化制得超支化聚氨酯；(4)皮革用水性膠黏劑的制備：取下述重量份數(shù)的原料：10份二羥甲基丙酸、30份一縮二乙二醇、100份步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物、10份三乙胺、2份步驟(3)所得的超支化聚氨酯、1份3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；將二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物加入反應(yīng)瓶中，在80℃條件下擴鏈反應(yīng)3.5h，再加入三乙胺，在60℃的條件下反應(yīng)1.5小時后，再加入步驟(3)所得的超支化聚氨酯、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，使用高速分散機進行乳化分散，制得皮革用水性膠黏劑。實施例3本發(fā)明實施例提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)環(huán)氧大豆油基多元醇的制備：重復(fù)本發(fā)明實施例1的步驟(1)制得環(huán)氧大豆油基多元醇；(2)聚氨酯預(yù)聚物的制備：取下述重量份數(shù)的原料：125份甲苯-2,4-二異氰酸酯、1份有機鉍1610、100份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將甲苯-2,4-二異氰酸酯、有機鉍1610、步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇加入反應(yīng)瓶中，在有機鉍1610的作用下于80℃反應(yīng)3小時生成聚氨酯預(yù)聚物；(3)超支化聚氨酯的制備：取下述重量份數(shù)的原料：2份二羥基甲基丙酸、10份甲苯-2,4-二異氰酸酯、15份n,n-二甲基甲酰胺、4份二乙醇胺、12.5份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將甲苯-2,4-二異氰酸酯、二羥基甲基丙酸溶于n,n-二甲基甲酰胺中，攪拌均勻后，在氮氣保護條件下，于90℃下反應(yīng)2h，在冰水浴條件下(-5～0℃)，緩慢滴入溶解有的n,n-二甲基甲酰胺溶液中，然后加入步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，升溫至85℃反應(yīng)1h，經(jīng)分離純化制得超支化聚氨酯；(4)皮革用水性膠黏劑的制備：取下述重量份數(shù)的原料：15份二羥甲基丙酸、30份一縮二乙二醇、100份步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物、10份三乙胺、1.5份步驟(3)所得的超支化聚氨酯、1份n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷；將二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物加入反應(yīng)瓶中，在80℃條件下擴鏈反應(yīng)4h，再加入三乙胺，在60℃的條件下反應(yīng)2小時后，再加入步驟(3)所得的超支化聚氨酯、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，使用高速分散機進行乳化分散，制得皮革用水性膠黏劑。實施例4本發(fā)明實施例提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)環(huán)氧大豆油基多元醇的制備：重復(fù)本發(fā)明實施例1的步驟(1)制得環(huán)氧大豆油基多元醇；(2)聚氨酯預(yù)聚物的制備：取下述重量份數(shù)的原料：125份高碳醇磺基琥珀酸酯、1份有機鉍2808、100份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將高碳醇磺基琥珀酸酯、有機鉍1610、步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇加入反應(yīng)瓶中，在有機鉍2808的作用下于80℃反應(yīng)3小時生成聚氨酯預(yù)聚物；(3)超支化聚氨酯的制備：取下述重量份數(shù)的原料：2份二羥基甲基丙酸、10份高碳醇磺基琥珀酸酯、15份n,n-二甲基甲酰胺、4份二乙醇胺、8份步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，將高碳醇磺基琥珀酸酯、二羥基甲基丙酸溶于n,n-二甲基甲酰胺中，攪拌均勻后，在氮氣保護條件下，于90℃下反應(yīng)2h，在冰水浴條件下(-5～0℃)，緩慢滴入溶解有的n,n-二甲基甲酰胺溶液中，然后加入步驟(1)所得的環(huán)氧大豆油基多元醇，升溫至85℃反應(yīng)1h，經(jīng)分離純化制得超支化聚氨酯；(4)皮革用水性膠黏劑的制備：取下述重量份數(shù)的原料：20份二羥甲基丙酸、40份一縮二乙二醇、100份步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物、10份三乙胺、1.5份步驟(3)所得的超支化聚氨酯、1份n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷；將二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物加入反應(yīng)瓶中，在80℃條件下擴鏈反應(yīng)4h，再加入三乙胺，在60℃的條件下反應(yīng)2小時后，再加入步驟(3)所得的超支化聚氨酯、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，使用高速分散機進行乳化分散，制得皮革用水性膠黏劑。對比實施例1本發(fā)明對比實施例提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)聚氨酯預(yù)聚物的制備：取下述重量份數(shù)的原料：160份高碳醇磺基琥珀酸酯、2份有機鉍1610、100份聚四亞甲基醚二醇，將高碳醇磺基琥珀酸酯、有機鉍1610、聚四亞甲基醚二醇加入反應(yīng)瓶中，在有機鉍1610的作用下于85℃反應(yīng)3小時生成聚氨酯預(yù)聚物；(2)皮革用水性膠黏劑的制備：取下述重量份數(shù)的原料：20份二羥甲基丙酸、40份一縮二乙二醇、100份步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物、5份三乙胺；將二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物加入反應(yīng)瓶中，在80℃條件下擴鏈反應(yīng)3.5h，再加入三乙胺，在55℃的條件下反應(yīng)0.5小時后，使用高速分散機進行乳化分散，制得皮革用水性膠黏劑。對比實施例2本發(fā)明對比實施例提供了一種皮革用水性膠黏劑的制備方法，包括如下步驟：(1)環(huán)氧大豆油基多元醇的制備：重復(fù)本發(fā)明實施例1的步驟(1)制得環(huán)氧大豆油基多元醇；(2)聚氨酯預(yù)聚物的制備：重復(fù)本發(fā)明實施例1的步驟(2)制得聚氨酯預(yù)聚物；(3)皮革用水性膠黏劑的制備：取下述重量份數(shù)的原料：20份二羥甲基丙酸、40份一縮二乙二醇、100份步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物、5份三乙胺；將二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇、步驟(2)所得的聚氨酯預(yù)聚物加入反應(yīng)瓶中，在80℃條件下擴鏈反應(yīng)3.5h，再加入三乙胺，在55℃的條件下反應(yīng)0.5小時后，使用高速分散機進行乳化分散，制得皮革用水性膠黏劑。參考份b/t2790-1995膠粘劑180度剝離強度試驗方法來評價粘性，將0.1mm厚的膠黏劑涂于光滑的平板上，記錄膠層表面具有粘性的時間(min)，其結(jié)果如表2所示。由表2可知，本發(fā)明實施例2～4所提供的皮革用水性膠黏劑采用了環(huán)氧大豆油為原料合成，所制得的膠黏劑具有很高的生物基含量，具有良好的粘彈性，測試所得的剝離強度和表干時間明顯好于本發(fā)明對比實施例1、2所提供的皮革水性膠黏劑；這說明以環(huán)氧大豆油為合成原料，制得環(huán)氧大豆油基多元醇，所制得的膠黏劑具有很高的生物基含量，具有良好的粘彈性；而且采用超支化聚氨酯用于合成膠黏劑，既可促進聚氨酯預(yù)聚物與擴鏈劑的擴鏈反應(yīng)，而且超支化聚氨酯增強了皮革水性膠黏劑的化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)程度，提高了所述皮革水性膠黏劑對皮革的粘接性，適當(dāng)?shù)匮娱L了膠黏劑的表干時間。表2各實施例所制得的皮革用水性膠黏劑的測試結(jié)果序號皮革用水性膠黏劑剝離強度/n/cm表干時間/min1實施例2所制得的皮革用水性膠黏劑41.65152實施例3所制得的皮革用水性膠黏劑44.91123實施例4所制得的皮革用水性膠黏劑37.32134對比實施例1所制得的皮革用水性膠黏劑23.8985對比實施例2所制得的皮革用水性膠黏劑26.257以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明所作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明的保護范圍。當(dāng)前第1頁12