本發(fā)明涉及精細(xì)化學(xué)品技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，本發(fā)明涉及一種溫控變色油墨的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著數(shù)字印刷的興起，數(shù)字防偽技術(shù)也在不斷的發(fā)展。先進(jìn)的防偽技術(shù)為市場激烈的競爭起到了良好的規(guī)范作用，這些防偽技術(shù)中的一個重要分支就是防偽印刷油墨技術(shù)，它涉及許多重要的學(xué)科，包括化學(xué)、光學(xué)、材料學(xué)、印刷技術(shù)、計(jì)算機(jī)色彩技術(shù)等，是目前國內(nèi)外防偽技術(shù)領(lǐng)域中研究最多的部分。變色油墨在防偽包裝印刷中具有良好的防偽效果，又因其使用方便，在防偽包裝中具有廣泛的應(yīng)用前景。目前變色油墨多位光控的變色油墨，有些需要特殊的紫外燈才能辨別。因此，開發(fā)一種溫控變色油墨具有重要的意義。
專利cn106147401a《一種熱敏變色油墨的制備方法》以及cn106147401a《一種熱敏變色油墨》中在油墨的配方中加入了加入量具有溫敏變色的鄰苯二甲酸二烯丙酯-雙酚a使得油墨具有溫度敏感的效果，在印刷防偽方面具有良好的應(yīng)用前景。但是鄰苯二甲酸二烯丙酯和雙酚a這類物質(zhì)具有較高的毒性，也有一定的環(huán)境危險(xiǎn)性，過多的使用會對人體和環(huán)境產(chǎn)生不良影響。因此開發(fā)綠色高效的熱敏變色油墨具有重要意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種溫控變色油墨的制備方法，具體制備方法包括以下步驟：
（1）稱取結(jié)晶紫內(nèi)酯、硬脂酸和十四醇加入燒杯中用低共熔試劑溶解后，用水浴加熱升溫后攪拌反應(yīng)一段時間后加入乙醇后，回收低共熔試劑同時將乙醇相減壓蒸干后用水洗滌2-3次后干燥得到熱敏變色材料；
（2）將三聚氰胺與甲醛混合后用三乙醇胺水溶液將ph值調(diào)至8～9后，加熱攪拌升溫反應(yīng)至三聚氰胺完全溶解后用同甲醛體積的水稀釋后繼續(xù)反應(yīng)得密胺樹脂預(yù)聚體的水溶液后，將熱敏變色材料溶液滴入到吐溫80的水中，進(jìn)行超聲波乳化后，加入預(yù)聚體和黃原膠水溶液后調(diào)節(jié)體系ph值至4-6后在60-80℃，400-500rpm條件下反應(yīng)1-3h后，冷卻后過濾，洗滌，干燥得到熱敏變色微膠囊；
（3）稱取一定量的環(huán)氧樹脂e20和醋酸纖維素混合后，加溶劑將混合物溶解，加熱后，加入催化劑和有機(jī)硅中間體后，然后減壓脫去縮合反應(yīng)生成的水，40-60℃恒溫后交聯(lián)反應(yīng)4-6h后，過濾后將得到的樹脂用乙醇洗滌后干燥，制得環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂；
（4）將將亞麻仁油、桐油，礦物油加熱攪拌混合后將環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂和松香改性酚醛樹脂按一定比例混合后，升溫到150-180℃攪拌均勻后，加入凝膠劑后保溫30min再加入礦物油混合均勻后得到連結(jié)料；
（5）將制得的連接料和熱敏變色微膠囊、顏料、催干劑，抗氧化劑、抗乳化劑混合均勻后，置于三輥機(jī)上，10-20mpa的壓力和30-50℃的溫度下軋制2-3道，然后將三輥機(jī)壓力降至3-6mpa后，用礦物油調(diào)整黏性至設(shè)定范圍后，得到改良的膠印油墨。
優(yōu)選的，步驟（1）中所述的晶紫內(nèi)酯、硬脂酸和十四醇加入量的摩爾比為1:2:30；所述的低共熔試劑為氯化膽堿-尿素、氯化膽堿-甘油、氯化膽堿-乙二醇、氯化膽堿-葡萄糖中的一種。
優(yōu)選的，步驟（2）中所述的三聚氰胺與甲醛的摩爾比為1:3；所述的加熱溫度為50-60℃，反應(yīng)時間為1-3h。
優(yōu)選的，步驟（2）中所述的超聲波乳化的功率為400-500w，乳化時間為20-30min。
優(yōu)選的，步驟（3）中所述的環(huán)氧樹脂e20和醋酸纖維素質(zhì)量比為1:1-2；所述的溶劑為石油醚，乙酸乙酯中的一種；所述的有機(jī)硅中間體為z-6018，加入量為15-35%；所述的催化劑為異辛酸、正辛酸中的一種；所述催化劑的加入量為1.5-3%。
優(yōu)選的，步驟（4）中所述的亞麻仁油、桐油，礦物油加入比例為1:1:2；所述的環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂和松香改性酚醛樹脂加入比例為1:0.8-1.2；所述的凝膠劑為乙酸乙酯基鋁二異丙酯或xp148的二烷基鋁鰲合物，凝膠劑的加入量為0.2-1.0%。
優(yōu)選的，步驟（5）中所述的抗乳化劑為甲基硅油或蠟粉；所述的催干劑為異辛酸錳和異辛酸鈷的混合物；所述的抗氧化劑為茶多酚、枸櫞酸、丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯中的一種。
本發(fā)明所述的一種溫控變色油墨的制備方法與傳統(tǒng)變色油墨制備方法相比，采用了低共熔試劑作為溶劑以結(jié)晶紫內(nèi)酯、硬脂酸為原料合成了新型的毒性小熱敏性變色材料，并利用微囊化技術(shù)將熱敏性材料制備成微膠囊，顯著的增加了熱敏性材料的使用時間；將該熱敏性應(yīng)用于油墨中，使得油墨對熱敏感，加強(qiáng)了油墨防偽性能；利用環(huán)氧樹脂和有機(jī)硅形成混合樹脂，提高了樹脂的耐熱性，提高油墨的內(nèi)熱性；此外，在制備油墨的過程中加入催干劑，使得油墨在膠印時能快速干燥，提高印刷效率。
具體實(shí)施方式
以下將結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明所述的一種溫控變色油墨的制備方法做進(jìn)一步的闡述，以幫助本領(lǐng)域的技術(shù)人員對本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思、技術(shù)方案有更完整、準(zhǔn)確和深入的理解。
實(shí)施例1
按1:2:30的摩爾比依次稱取晶紫內(nèi)酯、硬脂酸和十四醇后加入燒杯中用氯化膽堿-乙二醇低共熔試劑溶解后，用水浴加熱升溫到70℃后攪拌反應(yīng)2h后加入乙醇后，回收低共熔試劑同時將乙醇相減壓蒸干后用水洗滌3次后干燥得到熱敏變色材料；將三聚氰胺與甲醛按1:3的摩爾比混合后用三乙醇胺水溶液將ph值調(diào)至8～9后，加熱至60℃后攪拌反應(yīng)2h至三聚氰胺完全溶解后用同甲醛體積的水稀釋后繼續(xù)反應(yīng)得密胺樹脂預(yù)聚體的水溶液后，將熱敏變色材料溶液滴入到吐溫80的水中，在400w功率下超聲波乳化20min后，加入預(yù)聚體和黃原膠水溶液后調(diào)節(jié)體系ph值至4-6后在80℃，450rpm條件下反應(yīng)2h后，冷卻后過濾，洗滌，干燥得到熱敏變色微膠囊；稱取1:1的環(huán)氧樹脂e20和醋酸纖維素，混合后加入乙酸乙酯加熱溶解后，加入2%的正辛酸和20%的z-6018后減壓脫去縮合反應(yīng)生成的水60℃恒溫后交聯(lián)反應(yīng)4h后，過濾后將得到的樹脂用乙醇洗滌后干燥，制得環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂；將亞麻仁油、桐油，礦物油按2:1：0.5攪拌混合后，將環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂和松香改性酚醛樹脂1:1質(zhì)量比混合后，升溫到150℃攪拌均勻后，加入0.5%乙酸乙酯基鋁二異丙酯后升溫到170℃后保溫30min再加入礦物油混合均勻后得到連結(jié)料；將制得的連接料和5%的顏料、1%的異辛酸錳和異辛酸鈷的混合物，2%的茶多酚、2%的甲基硅混合均勻后，置于三輥機(jī)上，15mpa的壓力和45℃的溫度下軋制3道，然后將三輥機(jī)壓力降至4mpa后，用礦物油調(diào)整黏度至11.5-12.5pa.s范圍后，得到溫控變色油墨。
實(shí)施例2
按1:2:30的摩爾比依次稱取晶紫內(nèi)酯、硬脂酸和十四醇后加入燒杯中用氯化膽堿-甘油低共熔試劑溶解后，用水浴加熱升溫到75℃后攪拌反應(yīng)1.5h后加入乙醇后，回收低共熔試劑同時將乙醇相減壓蒸干后用水洗滌2次后干燥得到熱敏變色材料；將三聚氰胺與甲醛按1:3的摩爾比混合后用三乙醇胺水溶液將ph值調(diào)至8～9后，加熱至70℃后攪拌反應(yīng)1.5h至三聚氰胺完全溶解后用同甲醛體積的水稀釋后繼續(xù)反應(yīng)得密胺樹脂預(yù)聚體的水溶液后，將熱敏變色材料溶液滴入到吐溫80的水中，在450w功率下超聲波乳化15min后，加入預(yù)聚體和黃原膠水溶液后調(diào)節(jié)體系ph值至4-6后在80℃，450rpm條件下反應(yīng)2h后，冷卻后過濾，洗滌，干燥得到熱敏變色微膠囊；稱取1:1的環(huán)氧樹脂e20和醋酸纖維素，混合后加入石油醚加熱溶解后，加入2%的異辛酸和20%的z-6018后減壓脫去縮合反應(yīng)生成的水60℃恒溫后交聯(lián)反應(yīng)4h后，過濾后將得到的樹脂用乙醇洗滌后干燥，制得環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂；將亞麻仁油、桐油，礦物油按2:1：0.5攪拌混合后，將環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂和松香改性酚醛樹脂1:1.2質(zhì)量比混合后，升溫到165℃攪拌均勻后，加入0.5%xp148的二烷基鋁鰲合物后升溫到160℃后保溫25min再加入礦物油混合均勻后得到連結(jié)料；將制得的連接料和5%的低熔點(diǎn)玻璃粉和高溫陶瓷黑色素、1.2%的異辛酸錳和異辛酸鈷的混合物，2%的枸櫞酸、2%的甲基硅混合均勻后，置于三輥機(jī)上，15mpa的壓力和45℃的溫度下軋制3道，然后將三輥機(jī)壓力降至4mpa后，用礦物油調(diào)整黏度至11.5-12.5pa.s范圍后，得到改良的膠印油墨。
對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，具體實(shí)施例只是對本發(fā)明進(jìn)行了示例性描述，顯然本發(fā)明具體實(shí)現(xiàn)并不受上述方式的限制，只要采用了本發(fā)明的方法構(gòu)思和技術(shù)方案進(jìn)行的各種非實(shí)質(zhì)性的改進(jìn)，或未經(jīng)改進(jìn)將本發(fā)明的構(gòu)思和技術(shù)方案直接應(yīng)用于其它場合的，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。