本發(fā)明涉及包含一種或多種單?；螂p酰基氧化膦光引發(fā)劑、一種或多種基于香豆素的敏化劑和一種或多種胺類的光引發(fā)劑包，包含該光引發(fā)劑包和合適的可聚合的化合物的可光聚合的組合物，一種用于聚合該可光聚合的組合物的方法，該光引發(fā)劑包在光聚合應(yīng)用中的用途，以及一種或多種胺類和一種或多種基于香豆素的敏化劑的組合用于提高包含norrish?type-i光引發(fā)劑的可光聚合的組合物的表面固化速率的用途。

背景技術(shù)：

1、用于促進(jìn)烯鍵式不飽和化合物的自由基聚合的光引發(fā)劑可以被分類為norrishtype-i，其中電子激發(fā)的光引發(fā)劑斷裂以形成用于引發(fā)自由基聚合的自由基；或norrishtype-ii，其中電子激發(fā)的光引發(fā)劑從另一分子中奪取氫自由基，以從所述另一分子形成自由基，所述自由基用于引發(fā)自由基聚合。雖然type-ii光引發(fā)劑需要存在某些添加劑/共引發(fā)劑，但這些添加劑/共引發(fā)劑通常不是type-i光引發(fā)劑所需要的。

2、新type-i光引發(fā)劑的開發(fā)是樹脂固化領(lǐng)域的重點(diǎn)研究領(lǐng)域。除了提供新型type-i光引發(fā)劑之外，還提供type-i光引發(fā)劑包，其中type-i光引發(fā)劑的活性因存在其他化合物(諸如光敏劑)而增強(qiáng)。這些化合物吸收與光引發(fā)劑本身的波長(zhǎng)不同的波長(zhǎng)的光，并且將能量轉(zhuǎn)移給光引發(fā)劑，從而提高光引發(fā)劑的能量吸收。

3、氧化膦是眾所周知的type-i光引發(fā)劑族，由于分裂時(shí)會(huì)形成高活性的膦酰基自由基，因此它們提供優(yōu)異的活性。盡管在深度固化體系中有優(yōu)異的光引發(fā)劑，但眾所周知它們?cè)趯?shí)現(xiàn)表面固化下的有效性要低得多。因此，通常使用氧化膦光引發(fā)劑與已知在表面固化下更有效的其他光引發(fā)劑的共混物來確保徹底固化。

4、不同的type-i光引發(fā)劑如何與敏化劑相互作用難以預(yù)測(cè)，并且通常取決于光引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)和能級(jí)。期望提供高活性的光引發(fā)劑包，因?yàn)榭梢詫?shí)現(xiàn)改進(jìn)的光聚合而無需開發(fā)新的光引發(fā)劑。

5、此外，盡管type-i光引發(fā)劑與敏化劑的組合作為概念已被很好地建立，但提供進(jìn)一步增強(qiáng)光引發(fā)劑包的活性的另外的添加劑將是最有益的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的觀察是基于這樣的觀察：某些敏化劑的效果可能會(huì)因胺的存在而增強(qiáng)，導(dǎo)致光引發(fā)劑能力的甚至進(jìn)一步提高。

2、因此，在第一方面，本發(fā)明涉及一種光引發(fā)劑包，包含：

3、a)一種或多種單酰基或雙?；趸⒐庖l(fā)劑，

4、b)一種或多種基于香豆素的敏化劑，每種基于香豆素的敏化劑均具有根據(jù)式(i)的結(jié)構(gòu)：

5、

6、其中r3選自由氫、c1-c10烷基、c6-c14芳基和雜芳基組成的組，

7、r4選自由氫、c1-c10烷基和or1組成的組，其中所述c1-c10烷基可以被一個(gè)或多個(gè)氟原子取代，和

8、r5至r8各自獨(dú)立地選自由氫、鹵素、c1-c10烷基、or1和nr22組成的組；

9、其中r1的每個(gè)實(shí)例獨(dú)立地選自氫、c1-c10烷基和c6-c14芳基，r2的每個(gè)實(shí)例獨(dú)立地選自氫、c1-c10烷基和c6-c14芳基，其中r1至r8的每個(gè)實(shí)例可以任選地與r1至r8的一個(gè)或多個(gè)另外的實(shí)例連接以形成一個(gè)或多個(gè)5元或6元環(huán)，和

10、c)一種或多種胺類。

11、在第二方面，本發(fā)明涉及一種可光聚合的組合物，包含：

12、a)一種或多種烯鍵式不飽和的可自由基聚合的化合物；

13、b)根據(jù)第一方面的光引發(fā)劑包。

14、在第三方面，本發(fā)明涉及一種用于光固化可光聚合的組合物、涂料、粘合劑和油墨的方法，所述方法按給定順序包括以下步驟：

15、a)將根據(jù)第二方面的可光聚合的組合物涂布或印刷到基板上，以及

16、b)用光源在所述基板上對(duì)所述涂布或印刷的組合物進(jìn)行光聚合。

17、在第四方面，本發(fā)明涉及根據(jù)第一方面的光引發(fā)劑包在生產(chǎn)印刷油墨、絲網(wǎng)印刷油墨、凹版印刷油墨(gravure?printing?ink)、焊料掩模(solder?mask)、蝕刻膠印油墨、柔性版印刷油墨、凹印油墨(gravure?printing?ink)、噴墨油墨、抗蝕劑材料、絕緣體、密封劑、圖像記錄材料、焊接掩模(solder?mask)、鈍化層、保護(hù)涂層、3d打印物體和模具、全息應(yīng)用、光纖涂層、波導(dǎo)和透鏡、罩印清漆、木材、乙烯基、金屬和塑料涂層中的用途。

18、在最后的方面，本發(fā)明涉及一種或多種胺類和一種或多種基于香豆素的敏化劑的組合用于提高包含一種或多種norrish?type-i光引發(fā)劑的可光聚合的組合物的表面固化速率的用途。

19、定義

20、在本說明書中，在沒有不同說明的情況下，表述“烷基”或“烷基基團(tuán)”是指含有給定碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的飽和烷基鏈，并且包括烷基基團(tuán)中每個(gè)碳原子數(shù)的所有可能性，即對(duì)于三個(gè)碳原子：正丙基和異丙基；對(duì)于四個(gè)碳原子：正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基等。

21、表述“芳基”或“芳基基團(tuán)”包括例如取代或未取代的芳基基團(tuán)(即芳香族碳環(huán)體系)，諸如取代或未取代的苯基基團(tuán)、取代或未取代的萘基基團(tuán)、蒽基基團(tuán)、茚基基團(tuán)、芴基基團(tuán)。

22、表述“雜芳基”或“雜芳基基團(tuán)”包括例如取代或未取代的含雜原子的芳香族環(huán)體系，諸如吡啶、吡咯、呋喃、三嗪、吲哚、喹諾酮、噻吩等。

23、表述“被一個(gè)或多個(gè)氧中斷的c1-c40烷基”是指，在存在不只一個(gè)氧原子的情況下，所述氧原子被至少一個(gè)亞甲基基團(tuán)彼此分開，即氧原子是不連續(xù)的。實(shí)例包括以下：-och2och3、-och2ch2och2ch3、-o[ch2ch2o]vch3、-o[ch2ch2o]voh、-o[ch2ch2o]vch2ch3、-ch2o[ch2ch2o]vch3、-o[ch2ch2ch2o]poh、-o[ch2ch2ch2o]pch3、-o[ch2ch2ch2o]pch2ch3、-ch2o[ch2ch2ch2o]pch3，其中v＝1-19，其中p＝1-12。

24、當(dāng)基團(tuán)被取代時(shí)，術(shù)語“取代的”是指所述基團(tuán)帶有一個(gè)或多個(gè)取代基，所述取代基優(yōu)選地選自鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基(alkylthio)或芳硫基(arylthio)、雜環(huán)基團(tuán)；更優(yōu)選地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、三氟甲基、氰基、乙?；⒁已趸驶?、羧基、羧酸酯基、氨基、甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基、異丙基氨基、二異丙基氨基、環(huán)己基氨基、二環(huán)己基氨基、乙酰氨基、哌啶基(piperidino)、吡咯烷基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基、苯氧基、羥基、乙酰氧基、-po3h、甲硫基、乙硫基、異丙硫基、正丙硫基、苯基硫基、巰基、乙酰基硫基、氰硫基、甲基亞磺酰基、甲基磺酰基、二甲磺?；⒒撬狨セ鶊F(tuán)、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、三甲基硅烷基、五甲基二硅烷基、三乙基硅烷基、三甲基錫烷基、呋喃基、噻吩基、吡啶基和嗎啉基。

25、表述“直接鍵”是指不存在連接基團(tuán)，并且直接鍵在任一側(cè)上鏈接兩個(gè)部分。

26、亞甲基是指連接到兩個(gè)氫基團(tuán)(即-ch2r)的sp3雜化碳，而甲烷三基(methanetriyl，或稱為甲三基)基團(tuán)是指連接到一個(gè)氫基團(tuán)(即-chr2)的sp3雜化碳。

27、光引發(fā)劑可以被分類為norrish?type-i，其中電子激發(fā)的光引發(fā)劑斷裂以形成用于引發(fā)自由基聚合的自由基；或norrish?type-ii，其中電子激發(fā)的光引發(fā)劑從另一分子中奪取氫自由基，以從所述另一分子形成自由基，所述自由基用于引發(fā)自由基聚合，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所充分理解的那樣。