本發(fā)明涉及密封膠，具體涉及一種硅烷改性聚醚密封膠及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、硅烷改性聚醚膠兼具有硅酮膠和聚氨酯膠的優(yōu)點，具有廣泛的粘接性，低voc排放量，可涂飾性等特點，其固化機(jī)理與硅酮膠類似，都屬于濕氣固化的類型，依靠端硅烷基中的烷氧基水解形成羥基，再通過端羥基縮聚形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；目前，硅烷改性聚醚膠已廣泛應(yīng)用于建筑、軌道交通、汽車以及室內(nèi)裝修等行業(yè)。

2、在裝配式門窗或者位移接縫中，以及工業(yè)應(yīng)用中電子電器產(chǎn)品，交通運(yùn)輸領(lǐng)域中，經(jīng)常需要進(jìn)行防火阻燃密封，硅烷改性聚醚膠具有一定的市場潛力，聚醚膠本體阻燃性能不好，遇到明火或者高溫容易燃燒。

3、中國專利文獻(xiàn)cn114015399a公開了一種高強(qiáng)度阻燃型雙組份硅烷改性聚醚膠及其制備方法，該聚醚膠包括a組分和b組分，其中a組分是由ms-polymer預(yù)聚物、補(bǔ)強(qiáng)填料a、觸變劑、阻燃劑、增塑劑、光穩(wěn)定劑和紫外光吸收劑增組成，b組分是由補(bǔ)強(qiáng)填料b、增塑劑和有機(jī)錫催化劑組成。該發(fā)明通過調(diào)整ms-polymer預(yù)聚物和補(bǔ)強(qiáng)填料的種類及配比，使得產(chǎn)品拉伸強(qiáng)度與拉伸粘接強(qiáng)度明顯增大，提高產(chǎn)品力學(xué)強(qiáng)度，同時采用由磷-氮系混合膨脹型阻燃劑和氫氧化鋁組成的阻燃復(fù)合劑，提高硅烷改性聚醚膠的阻燃性能，使得產(chǎn)品具有良好的阻燃效果，阻燃性能達(dá)到v-0級別。該發(fā)明中的磷-氮系混合膨脹型阻燃劑與紫外光吸收劑為有機(jī)小分子，存在容易從聚醚中遷移析出進(jìn)而影響其阻燃及抗老化性能。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的主要目的是提出一種硅烷改性聚醚密封膠，通過加入特殊的無鹵阻燃劑，所述無鹵阻燃劑不易遷移析出，可以提高聚醚膠的阻燃性能。

2、為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出一種硅烷改性聚醚密封膠，包括如下重量份的組分：20-40份硅烷改性聚醚樹脂、5-10份增塑劑、1-3份除水劑、0.5-1份觸變劑、0.1-1份催化劑、20-30份無鹵阻燃劑。

3、優(yōu)選的，所述增塑劑為鄰苯二甲酸二異癸酯和/或鄰苯二甲酸二異壬酯。

4、優(yōu)選的，所述除水劑為乙烯基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、無水氯化鈣和氧化鈣中的至少一種。

5、優(yōu)選的，所述觸變劑為炭黑和/或聚酰胺蠟。

6、優(yōu)選的，所述催化劑為二月桂酸二丁基錫、單丁基三異辛酸錫、二羥基丁基氯化錫、辛酸亞錫中的至少一種。

7、優(yōu)選的，所述無鹵阻燃劑的制備方法如下：

8、s1將納米tio2加入到乙醇水溶液中，超聲處理10-15min，加入(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，加熱至40-60℃，反應(yīng)3-5h，冷卻，過濾，收集固體物，固體物經(jīng)洗滌干燥后得到氨基化納米tio2；

9、s2將三聚氰胺、三氯甲烷混合攪拌均勻，加入亞油酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺、檸檬酸鹽緩沖液，然后在40-60℃攪拌反應(yīng)4-6h，減壓蒸除溶劑后得到亞油酸-三聚氰胺復(fù)合物；將亞油酸-三聚氰胺復(fù)合物、三聚氰胺混合攪拌均勻，加入乙烯基poss、過氧化二苯甲酰，在60-100℃加熱反應(yīng)，減壓蒸除溶劑后得到三聚氰胺-亞油酸-poss復(fù)合物；

10、s3在氮?dú)鈿夥障拢瑢⑺畻钊?、三乙胺、乙酸乙酯混合后攪拌至水楊醛完全溶解得到混合溶液，?-10℃下，將二苯基次磷酰氯用乙酸乙酯溶解后滴加至混合溶液中，滴加完成后，升溫至50-80℃反應(yīng)20-24h，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，過濾，收集濾液，濾液用飽和食鹽水洗滌2-3次，然后用無水氯化鈣干燥過夜，過濾，將濾液減壓蒸除溶劑后得到的剩余物用無水乙醇溶解，加入對氨基苯酚，在40-60℃下反應(yīng)4-6h后冷卻，減壓蒸除溶劑得到氮磷阻燃劑；

11、s4將氨基化納米tio2、氨基磷酸胍、環(huán)氧氯丙烷、三聚氰胺-亞油酸-poss復(fù)合物、氮磷阻燃劑加入到n,n-二甲基甲酰胺中，攪拌混合均勻，在50-80℃下反應(yīng)4-6h，待反應(yīng)完成后，過濾，收集固體物干燥得到無鹵阻燃劑。

12、優(yōu)選的，所述步驟s1中納米tio2、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷的質(zhì)量比為20-30:1-3。

13、優(yōu)選的，所述步驟s2中三聚氰胺、亞油酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺、乙烯基poss的質(zhì)量比為1-2:0.5-1.5:0.5-0.8:3-5。

14、優(yōu)選的，所述步驟s3中水楊醛、二苯基次磷酰氯、對氨基苯酚的質(zhì)量比為3-5:2-3:1-2。

15、優(yōu)選的，所述步驟s4中氨基化納米tio2、氨基磷酸胍、環(huán)氧氯丙烷、三聚氰胺-亞油酸-poss復(fù)合物、氮磷阻燃劑的質(zhì)量比為8-10:3-5:10-15:2-3:3-5。

16、本發(fā)明通過在納米tio2上引入氨基基團(tuán)，然后在環(huán)氧氯丙烷的作用下，通過化學(xué)接枝的方式，將三聚氰胺-亞油酸-poss復(fù)合物、氨基磷酸胍、氮磷阻燃劑接枝在納米tio2上，提高了納米tio2在聚醚密封膠中的分散，有利于提高聚醚膠的力學(xué)性和阻燃劑性能。三聚氰胺、二苯基磷酰氯分別為氮系、磷系阻燃劑，但是其阻燃性能并不高，發(fā)明人通過在三聚氰胺上引入具有較長的疏水烷基長鏈結(jié)構(gòu)亞油酸，能提高密封膠的拒水性能，保護(hù)被密封件免受水分侵蝕，并引入碳碳雙鍵有利于后續(xù)與乙烯基poss的加成反應(yīng)，通過在三聚氰胺上引入亞油酸和poss，能顯著提高三聚氰胺的熱穩(wěn)定性和拒水性，延緩聚醚膠的熱降解過程，提高其阻燃性能；通過在二苯基磷酰氯用對苯二酚進(jìn)行改性，使得二苯基次磷酰氯分子上同時含有氮、磷等阻燃元素，在燃燒過程中能分解酸性物質(zhì)可促進(jìn)基體表面炭層的形成，所述納米tio2、三聚氰胺-亞油酸-poss復(fù)合物、氨基磷酸胍、氮磷阻燃劑均具有阻燃性，將其引入到聚醚膠中，協(xié)同增強(qiáng)了聚醚膠的阻燃性能，并且接枝的納米tio2更易與其他成分發(fā)生交聯(lián)，產(chǎn)生更復(fù)雜致密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，無鹵阻燃劑不易從聚醚膠基體中遷出，從而提高聚醚膠的力學(xué)和阻燃性能，并且接枝的納米tio2還賦予聚醚膠一定的抗紫外老化性能。

17、本發(fā)明還公開了上述硅烷改性聚醚密封膠的制備方法，包括如下步驟：

18、按配方稱取各組分，在n2氣氛下，將增塑劑、除水劑、觸變劑、紫外吸收劑、無鹵阻燃劑混合均勻后加熱至90-100℃，真空干燥1-3h，然后降溫至40-50℃，加入硅烷改性聚醚樹脂攪拌均勻后加入催化劑混合均勻得到所述硅烷改性聚醚密封膠。

19、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：

20、1、本發(fā)明的硅烷改性聚醚密封膠，通過各組分之間的優(yōu)選搭配，制備的產(chǎn)品不僅具有環(huán)境友善性，而且具有良好的粘結(jié)性、涂飾性，耐候、耐久性佳；本發(fā)明的制備方法具有工藝簡單、安全的特點，制得的產(chǎn)品可用于建筑、家裝、交通運(yùn)輸、設(shè)備制造等領(lǐng)域的粘接密封。

21、2、本發(fā)明通過在納米tio2上引入氨基基團(tuán)，然后在環(huán)氧氯丙烷的作用下，通過化學(xué)接枝的方式，將poss-三聚氰胺復(fù)合物、氨基磷酸胍、氮磷阻燃劑接枝在納米tio2上，提高了納米tio2在聚醚密封膠中的分散，其特殊的分子結(jié)構(gòu)能在聚醚膠固化過程中產(chǎn)生更高的官能度，產(chǎn)生更多的交聯(lián)點，對分子鏈形成更強(qiáng)的限制，有利于加深膠帶的交聯(lián)深度和抑制膠體流動，加速固化，從而縮短表干時間，進(jìn)一步改善了粘接效果提高了聚醚膠的力學(xué)性和阻燃劑性能。