酸官能團(tuán)選自乙二胺及己二酸 二甲酯縮合產(chǎn)物，于實(shí)施例中的編碼為A2A。
[0076] 在此說明書中，高沸點(diǎn)二羧酸二酯定義為具有大于202的分子量的脂族二羧酸二 酯。二羧酸二酯的烷基部分優(yōu)選相同或不同且具有1-3個(gè)碳原子，優(yōu)選烷基為甲基。二羧 酸部分優(yōu)選具有7-10個(gè)碳原子，最優(yōu)選為9或10個(gè)碳原子。優(yōu)選的，二羧酸部分為壬二酸 酯或癸二酸酯基團(tuán)。優(yōu)選的二羧酸酯為壬二酸二甲酯，癸二酸二甲酯，及辛二酸二甲酯。
[0077] 本發(fā)明合適的非揮發(fā)性二元醇包含較高的二醇，例如，二丙二醇或三丙二醇，聚乙 二醇（具有分子量400至8000的PEG)及具有分子量400-4000的經(jīng)EO封端的聚丙二醇， 二聚二醇或Soy多元醇或如Jetter等人在Phytochemistry 55, 169-176 (2000)所提及的 其它高分子量天然二元醇，適用于本發(fā)明的多元醇包含丙三醇，三羥甲基丙烷，山梨糖醇及 蔗糖。
[0078] 脂族聚酯酰胺聚合物與非揮發(fā)性二元醇，多元醇，聚酸酯或高沸點(diǎn)二羧酸二酯的 反應(yīng)一般在惰性氣體層下進(jìn)行。然后，混合物于典型的在2-3小時(shí)期間加熱至約180°C，或 至形成的酰胺酯聚合物熔融或溶解的溫度。壓力典型的約大氣壓。反應(yīng)可造成低分子量醇 釋放，其通過蒸餾從系統(tǒng)移除。
[0079] 然后，反應(yīng)器內(nèi)的壓力逐漸降至約5mbar的絕對(duì)壓力，開始于真空下蒸發(fā)任何剩 余的揮發(fā)性材料，然后，可將形成的聚合物組合物冷卻至150°C，且達(dá)到大氣壓，之后于熔融 狀態(tài)從反應(yīng)器移除聚合物。
[0080] 共聚物或共聚物浸漬制劑在190°c下的粘度優(yōu)選低于lOOPa ? sec。更優(yōu)選的，本 發(fā)明的熱熔膠粘結(jié)劑在160°C下的粘度在5至50Pa ? sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選的，本發(fā)明的熱熔 膠粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于20°C。優(yōu)選的，本發(fā)明的熱熔膠粘結(jié)劑的熔點(diǎn)高于60°C。 優(yōu)選的，本發(fā)明的熱熔膠粘結(jié)劑展現(xiàn)牛頓粘度的流變性能。產(chǎn)物耐冷水，但是通過熱水或水 蒸氣從基材移除。
[0081] 本發(fā)明的膠帶及標(biāo)簽亦被推測可再漿化。
[0082] 于此處使用時(shí)，術(shù)語"脂族"是指飽和或不飽和（烷、烯、炔）且可分為直鏈或直鏈 烴。脂族基團(tuán)可選擇的以各種取代基或官能團(tuán)取代，包含鹵化物、羥基、硫醇基、酯基、酮基、 羧酸基、胺基，及酰胺等。"雜脂族"基團(tuán)是脂族基團(tuán)內(nèi)烴鏈中含有一個(gè)或多個(gè)非碳原子的脂 族基團(tuán)（例如，一個(gè)或多個(gè)非相鄰CH2基團(tuán)被0、S、或NH取代）。
[0083] 術(shù)語"脂環(huán)族"指的是具有一個(gè)或多個(gè)飽和或不飽和環(huán)（例如，三至十元環(huán)）且可 為二環(huán)狀的烴。脂環(huán)族基團(tuán)包括與環(huán)狀烴結(jié)合的分支或直鏈脂族的部分。如上對(duì)于脂族基 團(tuán)所述，脂環(huán)族基團(tuán)可被取代。"雜脂環(huán)族"是指脂環(huán)族基團(tuán)的烴基鏈內(nèi)，在一環(huán)內(nèi)或在一直 鏈或分支脂族部分內(nèi)含有一個(gè)或多個(gè)雜原子（非碳原子）的脂環(huán)族基團(tuán)（例如，一個(gè)或多 個(gè)非相鄰CH2基團(tuán)可以被0、S、或NH取代）。
[0084] 術(shù)語"芳香族"指的是含有一個(gè)或多個(gè)可稠合環(huán)（例如萘基）的芳香族環(huán)烴。芳 香族基團(tuán)可含有與芳香族結(jié)合的支鏈和/或直鏈的脂族及/或脂環(huán)族的芳香族基團(tuán)。"雜 芳香族"基團(tuán)為于一個(gè)芳香族環(huán)中含有一個(gè)或多個(gè)雜原子（非碳原子）的芳香族基團(tuán)（例 如吡啶環(huán)）。芳香族環(huán)中的CH可以被0、S、或N取代。在芳香族基團(tuán)中的任何脂環(huán)或脂族 部分內(nèi)，一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被雜原子（0、S、或NH)取代。
[0085] 雖然本發(fā)明通過以上優(yōu)選的實(shí)例進(jìn)行了說明，但可于此揭露內(nèi)容的精神及范圍內(nèi) 作修改。因此，本申請旨在覆蓋使用此處所揭露的概括性原則的本發(fā)明的任意變化、使用或 適用范圍。更進(jìn)一步，本申請旨在涵蓋本發(fā)明限制的已知的相關(guān)技術(shù)或慣用手段，并且落入 以下權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。 實(shí)施例
[0086] 制備酰胺二元醇乙烯-N，N-二羥基己酰胺（C2C)
[0087] C2C單體是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于一裝有攪拌器及一冷卻水夾套之一的不銹鋼反應(yīng)器 內(nèi)，使1.2公斤的乙二胺（EDA)與4. 56公斤的s-己內(nèi)酯反應(yīng)而制備。e-己內(nèi)酯與EDA之 間發(fā)生放熱縮合反應(yīng)，造成溫度逐漸上升至80°C，白色沉淀形成且反應(yīng)器成分固化，此時(shí)停 止攪拌。然后，反應(yīng)器中內(nèi)容物冷卻至20°C，然后靜置15小時(shí)。然后，反應(yīng)器內(nèi)容物加熱 至140°C，于此溫度下固化的反應(yīng)器內(nèi)容物呈熔融狀態(tài)。然后，液體產(chǎn)物自反應(yīng)器排放至收 集盤。通過NMR研宄顯示產(chǎn)物內(nèi)的C2C的摩爾濃度超過了 80%。C2C產(chǎn)物的熔點(diǎn)經(jīng)測定為 140。。。
[0088] C2C與己二酸二甲酯接觸
[0089] 向一脫揮發(fā)器反應(yīng)器注入2. 622公斤的液體己二酸二甲酯及2. 163公斤的如上所 述制造的C2C二酰胺二元醇。反應(yīng)器內(nèi)容物在氮?dú)獯祾呦戮徛抵?40°C溫度，以便使反應(yīng) 混合物內(nèi)的C2C熔融。
[0090] 將組合物與1，4- 丁二醇接觸，未進(jìn)一步添加非揮發(fā)性二元醇、酸或支化劑。
[0091] 添加1. 352公斤的1，4-丁二醇至反應(yīng)器內(nèi)，其后添加105ml的10wt%的四丁氧基 鈦的1，4 丁二醇溶液，反應(yīng)生成甲醇，之后，通過氮?dú)獯祾咭哉羝绞揭瞥状?。系統(tǒng)內(nèi)的 壓力維持在大氣壓，溫度逐漸上升至180°C，反應(yīng)及甲醇蒸餾持續(xù)進(jìn)行直至甲醇釋放減弱， 然后反應(yīng)器內(nèi)的壓力降低到450mbar的絕對(duì)壓力，然后階段式降至20mbar，造成甲醇蒸汽 進(jìn)一步從反應(yīng)混合物中釋放。當(dāng)甲醇流動(dòng)減退時(shí)，反應(yīng)器內(nèi)的壓力進(jìn)一步降低至〇. 25mbar， 此時(shí)開始蒸餾1，4- 丁二醇，且反應(yīng)器內(nèi)的溫度逐漸增加到200°C，當(dāng)回收710ml的1，4- 丁 二醇時(shí)，反應(yīng)器的真空狀態(tài)被打破，目標(biāo)熔融的酰胺酯聚合物組合物從反應(yīng)器倒出。
[0092] 重復(fù)以上程序制備六個(gè)不同批次的酰胺酯嵌段共聚物組合物，以進(jìn)入聚合物中的 二元醇總量為基準(zhǔn)，C2C具有50mol %的量（樣品1-6)，具有下述物理性能。
[0093] 表 1
[0094]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種無襯墊的標(biāo)簽或膠帶組合物，包含實(shí)質(zhì)上可生物降解的紡織或無紡的天然或合 成基材，W及浸潰于該基材中的包含至少90重量％的聚醋酷胺分段嵌段共聚物的制劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，該基材選自下述群組：基于纖維素的材 料、基于聚締姪的材料、基于聚酷胺的材料、基于聚醋的材料及其組合。
3. 如權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，該制劑進(jìn)一步包含最高達(dá)10重 量％的添加劑，其選自填料、天然及礦物油、增粘劑、蠟，及其組合。
4. 一種用于制備無襯墊的標(biāo)簽或膠帶組合物的方法，包含W含有至少90重量％的聚 醋酷胺分段嵌段共聚物的制劑浸潰實(shí)質(zhì)上可生物降解的紡織或無紡的天然或合成基材。
5. 如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，該基材選自下述群組；基于纖維素的材料、 基于聚締姪的材料、基于聚酷胺的材料、基于聚醋的材料及其組合。
6. 如權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于，該制劑進(jìn)一步包含最高達(dá)10重量％的 添加劑，其選自填料、天然及礦物油、增粘劑、蠟，及其組合。
7. -種用于施用標(biāo)簽或膠帶至基材的方法，包含使無襯墊的標(biāo)簽或膠帶組合物的表面 置于第二基材的表面上或與其抵靠，該無襯墊的標(biāo)簽或膠帶組合物包含實(shí)質(zhì)上可生物降解 的紡織或無紡、天然或合成的基材，該基材已經(jīng)W包含至少90重量％的聚醋酷胺分段嵌段 共聚物的制劑浸潰；在使得該無襯墊的標(biāo)簽或膠帶組合物的表面貼附在該第二基材的表面 上的條件下，在高于聚醋酷胺分段嵌段共聚物的烙點(diǎn)的溫度加熱。
8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，該第一基材選自下述群組：基于纖維素的材 料、基于聚締姪的材料、基于聚酷胺的材料、基于聚醋的材料及其組合。
9. 如權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于，該制劑進(jìn)一步包含最高達(dá)10重量％的 添加劑，其選自填料、天然及礦物油、增粘劑、蠟，及其組合。
【專利摘要】一種包含實(shí)質(zhì)上生物可降解的天然或合成的紡織或無紡基底的無襯墊的標(biāo)簽或膠帶，其采用包含至少一種90重量％的一種聚酯酰胺分段嵌段共聚物浸漬。該標(biāo)簽或膠帶容易在高于此共聚物熔點(diǎn)的條件下制備得到并且可印刷。其具有被制備在室溫或貯存溫度實(shí)質(zhì)上無粘性，當(dāng)加熱至浸漬劑熔點(diǎn)以上，較佳的60℃至150℃范圍時(shí)，容易粘附在基材上的優(yōu)點(diǎn)?！盁o襯墊”被定義為無需可分離的可廢棄層，且不需要用于增強(qiáng)成輥或堆疊的離型涂層。
【IPC分類】C09J177-12, C09J7-02
【公開號(hào)】CN104540917
【申請?zhí)枴緾N201380038421
【發(fā)明人】R·J·庫普曼斯
【申請人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2013年5月8日
【公告號(hào)】EP2867322A1, US20150126087, WO2014003895A1