電子部件用水性涂層劑和處理電子部件的制造方法
【專利說明】
[0001] 本案是申請日為2008年12月26日、申請?zhí)枮?00880122620. 5、發(fā)明名稱為"電 子部件用的水件涂層劑"的分案申請
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及對電子部件和電氣部件賦予優(yōu)異的防濕性、撥水撥油性和防污性的水 性涂層劑。在本發(fā)明中，"電子部件"的用語表示電子部件和電氣部件兩者。
【背景技術(shù)】
[0003] 為了控制室外的電子、電氣設(shè)備（例如電話、信號(hào)機(jī)、空調(diào)室外機(jī)、配電盤、柱上式 電容器、手機(jī)、便攜中繼天線、汽車電子設(shè)備、船舶電子設(shè)備、自動(dòng)售貨機(jī)、移動(dòng)個(gè)人計(jì)算機(jī) 等），安裝電子、電氣回路基板的技術(shù)逐步發(fā)展。但是有時(shí)金屬配線由于雨或濕氣、塵埃、蟲 等產(chǎn)生的酸或鹽等而受到腐蝕，回路被破壞，存在問題。因此，近年來，通常在安裝了電子、 電氣部件后，在回路基板表面實(shí)施涂層、提高防濕性。
[0004] 為了形成防濕涂層，已知涂布撥水撥油劑的方法。
[0005] 涂布撥水撥油劑的方法是，將成膜能力差的低分子量的有機(jī)硅類或氟類的化合物 (全氟聚醚低聚物等）溶解在溶劑中，在回路基板上噴霧涂覆的方法（專利文獻(xiàn)1(日本專 利第3122443號(hào)說明書）），因此，在回路基板表面不形成涂層，并且，其效果也會(huì)隨著時(shí)間 而下降。
[0006] 在專利文獻(xiàn)2 (日本特開昭61 - 189693號(hào)公報(bào)）中公開了在電子部件上，涂布含 有聚氟烷基的聚合物溶解在不燃性低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中而得到的涂層溶液的方法。但是，在 涂布作業(yè)和環(huán)境方面，有機(jī)溶劑存在問題。
[0007] 下面，說明PFOA的環(huán)境問題。根據(jù)最近的研宄結(jié)果[EPA報(bào)告"PREUMINARY RISKASSESSMENTOFTHEDEVELOPMENTALTOXICITYASSOCIATEDWITHEXPOSURETO PERFLUOROOCTANOICACIDANDITSSALTS"（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara. pdf)]等，明確了作為長鏈氟代燒基化合物的一種的PF0A(perfluorooctanoicacid)對環(huán) 境的負(fù)荷的擔(dān)憂，在2003年4月14日，EPA(美國環(huán)境保護(hù)署）發(fā)表了強(qiáng)化對PF0A的科學(xué) 調(diào)查。
[0008]另一方面，F(xiàn)ederalRegister(FRVol. 68,No. 73/April16, 2003 [FRL-2303-8]， http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf和EPAEnvironmentalNewsFOR RELEASE:MONDAYAPRIL14,2003EPAINTENSIFIESSCIENTIFICINVESTIGATIONOFA CHEMICALPROCESSINGAID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf))和EPA 0PPTFACTSHEETApril14,2003(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf) 公開發(fā)表了調(diào)聚物由于分解或代謝，可能生成PF0A(所謂調(diào)聚物表示長鏈氟代烷基）。并 且，也公開發(fā)表了調(diào)聚物被使用在賦予了撥水撥油性、防污性的泡沫滅火劑、防護(hù)制品、洗 凈制品、地毯、紡織品、紙、皮革等多種制品中。
[0009] 一直以來提及的含氟共聚物的Rf基碳原子數(shù)為8以上時(shí)，存在含有具有生物體積 蓄性的PFOA和PFOA類似物質(zhì)的問題，需求迅速轉(zhuǎn)變?yōu)楹刑荚訑?shù)6以下的短鏈Rf基的 氟代丙烯酸酯聚合物，并且，需求改善了與其它原材料和皮膚的親合性的含氟聚合物。
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第3122443號(hào)說明書
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開昭61 - 189693號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的在于提供涂層操作性和環(huán)境性（不使用有機(jī)溶劑）優(yōu)異的防濕涂層 劑（即水性涂層組合物）。
[0013] 本發(fā)明的另一目的在于提供容易在電子部件表面形成涂層，且能夠形成不僅防濕 性優(yōu)異，耐藥品性、電絕緣性、耐候性、耐久性也優(yōu)異的涂膜的防濕涂層劑。
[0014]S卩，本發(fā)明涉及包括含氟化合物（1)和水性液態(tài)介質(zhì)（2)的電子部件用防濕涂層 劑。
[0015] 含氟化合物（1)通常是含氟聚合物。含氟化合物（1)優(yōu)選為具有（A)源自含氟丙 烯酸酯單體的重復(fù)單元的聚合物。含氟化合物（1)特別優(yōu)選為具有：
[0016] (A)源自含氟丙烯酸酯單體的重復(fù)單元；和
[0017] (B)源自含有氨基的單體的重復(fù)單元的聚合物。
[0018] 發(fā)明效果
[0019] 在本發(fā)明中，含氟聚合物具有必要的對水的充分的溶解性。在具有碳原子數(shù)7以 下、特別是碳原子數(shù)6以下的短鏈氟代烷基時(shí)，可以得到更高的溶解性。本發(fā)明的含氟聚合 物具有充分高的水溶性，對基材賦予高的防濕性。
[0020] 本發(fā)明的涂層劑能夠在低溫下且在短時(shí)間內(nèi)干燥，容易在電子部件表面上形成覆 膜。覆膜具有優(yōu)異的防濕性、撥水撥油性和防污性，且這些性質(zhì)的持續(xù)性優(yōu)異。由本發(fā)明的 涂層劑形成的覆膜，即使膜薄，防濕性、撥水撥油性和防污性也很高。并且，覆膜的耐藥品 性、電絕緣性、耐候性、耐久性優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 在本發(fā)明中，所謂"丙烯酸酯單體"，不僅包括a位是氫原子的丙烯酸酯，也包括a位氫原子被甲基或鹵原子等取代基取代的丙烯酸酯。
[0022] 在含氟聚合物中，含氟丙烯酸酯單體（A)的例子是具有選自氟代烷基、氟代鏈烯 基和氟代醚基中的至少一種的含氟基（以下稱為"含氟基"）和式：一 〇 -C0 -CX=CH2 所示的不飽和基的單體。
[0023] [式一0 -C0 -CX=CH2中，X是氫原子、碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的 烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFXT基（其中，X1和X2是氫原子、氟原子、氯原子、 溴原子或碘原子）、氰基、碳原子數(shù)1?21的直鏈狀或支鏈狀的氟代烷基、取代或非取代的 芐基、取代或非取代的苯基。]
[0024] 具有含氟基的丙烯酸酯類單體，例如以下式（I)表示。
[0025]CH2=C( -X) -C( =0)-0-Y-Rf(I)
[0026] [式中，X是氫原子、碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子、cfx￥基（其中，X1和X2是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子）、氰基、 碳原子數(shù)1?21的直鏈狀或支鏈狀的氟代烷基、取代或非取代的芐基、取代或非取代的苯 基；
[0027] Y表示直接結(jié)合、可以具有氧原子的碳原子數(shù)1?10的脂肪族基、可以具有氧原子 的碳原子數(shù)6?10的芳香族基、環(huán)狀脂肪族基或芳香脂肪族基、一CH2CH2N(R1)S02-基（其 中，R1是碳原子數(shù)1?4的烷基）或一 01201((^)012-基（其中，Y1是氫原子或乙酰基）；
[0028] Rf是碳原子數(shù)1?21的直鏈狀或支鏈狀的氟代烷基、碳原子數(shù)2?7的氟代鏈烯 基、或者選自重復(fù)單元：一C3F60 -、一C2F40 -和一CF20 -中的至少一種的重復(fù)單元的合 計(jì)數(shù)為1?200的氟代醚基]。
[0029] 在式（I)中，Rf基是氟代烷基時(shí)，優(yōu)選為全氟烷基。Rf基的具體例子可以列 舉碳原子數(shù)1?7的基團(tuán)，例如，可以列舉一CF3、一CF2CF3、一CF2CF2CF3、一CF(CF3)2、一 cf2cf2cf2cf3, -cf2cf(cf3)2, -c(cf3)3, - (cf2)4cf3, - (cf2)2cf(cf3)2, -cf2c(cf3)3,- CF(CF3)CF2CF2CF3、一（CF2)5CF3、一（CF2)3CF(CF3)2、一（CF2)4CF(CF3)2、一（CF2)2H、一CF2CFHCF3、一（CF2)4H、一（CF2)6H等。Rf基是氟代烷基時(shí)，從上述PFOA的觀點(diǎn)和功能的觀點(diǎn) 出發(fā)，Rf基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1?7,例如為2?6,更優(yōu)選為4?6,特別優(yōu)選為6。
[0030] Rf基是氟代鏈烯基時(shí)，Rf基的例子是一CF=CF(CF3)、一CF=C(CF3)2、一CF= C(CF3) (CF2CF2CF3)、一CF=C(CF3)(CF(CF3) 2)、一C(CF3) =CF(CF(CF3) 2)、一C(CF2CF3)= C(CF3)2等。Rf基是氟代鏈烯基時(shí)，Rf基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2?7,更優(yōu)選3?6,特別優(yōu)選 6〇
[0031] Rf基是氣代釀基時(shí)，氣代釀基具有選自一C3F60 -、一C2F40 -和一CF20 -中 的至少一種的重復(fù)單元（氧全氟亞烷基）。一c3f6o-是一cf2cf2cf2o-或一cf2c(cf3) F0 -。一C2F40-通常是一CF2CF20 -。氧全氟亞燒基重復(fù)單兀的合計(jì)數(shù)是1?200,例 如是1?100,特別是5?50。氟代醚基具有在氧全氟亞烷基重復(fù)單元上直接結(jié)合的末端 基。末端基的例子是氫原子、鹵原子（例如氟原子）、醇基（例如耶01 2-）、環(huán)氧基（例如 CHU-CH-CH^)- \V )、胺基（例如H2N-）、羧酸基（例如H00C-）、?；u（例如F(0 = ) 0 C一）、氯甲基（C1H2C-）。氟代醚基除了具有氧全氟亞烷基重復(fù)單元和末端基以外，還可 以具有碳原子數(shù)1?10的氟代亞烷基、特別是全氟亞烷基。碳原子數(shù)1?10的氟代亞烷 基的例子是一CF2-和一CF2CF2-。
[0032] 作為Rf?基例子的氟代醚基（特別是全氟醚基）的例子如下。
[0033] F- (CF2CF2CF20)n-CF2CF2-(n為 1 ?200)
[0034] F- (CF2C(CF3)FO) n-CF2CF2 -(n為 1 ?200)
[0035] F- (CF2C(CF3)F0)n-(CF20)m-CF2CF2-(m和n合計(jì)為 1 ?200)
[0036] F- (CF2CF20)n-(CF20)m-CF2CF2-(m和n合計(jì)為 1 ?200)
[0037] Y表示直接結(jié)合、可以具有氧原子的碳原子數(shù)1?10的脂肪族基、可以具有氧原子 的碳原子數(shù)6?10的芳香族基、環(huán)狀脂肪族基或芳香脂肪族基、一CH2CH2N(R1)S02-基（其 中，R1是碳原子數(shù)1?4的烷基）或一 01201((^)012-基（其中，Y1是氫原子或乙?；?。 脂肪族基優(yōu)選亞烷基（特別是碳原子數(shù)1?4、例如是1或2)。芳香族基和環(huán)狀脂肪族基 被取代或未被取代均可。
[0038] 上述含氟丙烯酸酯單體的例子如下。
[0039] Rf- (CH2) 10OCOCH = CH2
[0040] Rf- (CH2) 10OCOC (CH3) = CH2
[0041] Rf-CH2OCOCH = CH2
[0042] Rf-CH2OCOC (CH3) = CH2
[0043] Rf- (CH2) 2OCOCH = CH2
[0044] Rf- (CH2)