乙烯酯、不飽和醋酸酯和不飽和腈中的至少一種單體; iii)選自不飽和碳酸和含有羥基的不飽和單體中的至少一種單體;以及iv)交聯(lián)劑。
[0026] 在一個(gè)實(shí)施方式中,i)的單體可以是選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基 丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸 辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲 基丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一種。特別是,基于(甲基)丙烯酸 醋單體的總重,i)的單體可以是20wt%至40wt%的丙稀酸2-乙基己醋和60wt%至80wt% 的丙烯酸丁酯的混合物。
[0027] 基于丙烯酸系單體混合物的總重,i)的單體的量可以是60wt%至90wt%。當(dāng)i)的 單體的量低于60wt%時(shí),不可能獲得初始粘附力。另一方面,當(dāng)i)的單體的量超過(guò)90wt% 時(shí),當(dāng)粘合劑從被粘附的材料剝離時(shí),粘合劑向被粘附的材料上的轉(zhuǎn)移大量發(fā)生。
[0028] 此外,i)的單體的烷基可具有1至14的碳數(shù),例如,2至14的碳數(shù)。當(dāng)i)的單體 的烷基的碳數(shù)低于1時(shí),粘合劑組合物的粘結(jié)強(qiáng)度下降。另一方面,當(dāng)i)的單體的烷基的 碳數(shù)超過(guò)14時(shí),所述粘合劑組合物變得太軟,并且因此,它們的粘合劑物理性能下降。
[0029] 在一個(gè)實(shí)施方式中,ii)的單體可以是選自醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 月桂酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈中的至少一種。特別是,可以使用醋酸 乙烯酯、丁酸乙烯酯或丙烯腈。
[0030] 基于丙烯酸系單體混合物的總重,ii)的單體的量可以是5wt%至35wt%,例如, 7wt%至25wt%。當(dāng)ii)的單體的量低于5wt%時(shí),所述粘合劑組合物變得太軟,并且因此, 不可能獲得足夠粘合劑物理性能。當(dāng)ii)的單體的量超過(guò)35wt%時(shí),所述粘合劑組合物變 得過(guò)于堅(jiān)硬,并且因此,粘附力顯著下降。
[0031] 在一個(gè)實(shí)施方式中,iii)的單體可以是選自丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酐、富馬酸、巴豆 酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基) 丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲 基)丙烯酸羥月桂酯和(甲基)丙烯酸羥丙二醇酯中的至少一種。
[0032] 基于丙稀酸系單體混合物的總重,iii)的單體的量可以是0. 5wt%至5wt%。當(dāng) iii)的單體的量低于〇.5wt%時(shí),所述粘合劑組合物變得太軟,并且因此,不可能獲得足夠 粘合劑物理性能。當(dāng)iii)的單體的量超過(guò)5wt%時(shí),所述粘合劑組合物變得過(guò)于堅(jiān)硬,并且 因此,粘附力顯著下降。
[0033] 加入iv)的交聯(lián)劑以增強(qiáng)粘附力。在一個(gè)實(shí)施方式中,所述交聯(lián)劑可含有5至15 個(gè)亞烷基氧基團(tuán)(alkylene oxide group),例如,6至12個(gè)亞烷基氧基團(tuán)。當(dāng)所述交聯(lián)劑 含有在上述范圍內(nèi)的亞烷基氧基團(tuán)時(shí),所述粘合劑組合物具有在室溫下以及在老化之后的 優(yōu)異的粘附力和尚穩(wěn)定性。
[0034] 供參考,所述亞烷基氧基團(tuán)的數(shù)量表示在所述交聯(lián)劑中含有的亞烷基氧基團(tuán)的平 均數(shù)量。當(dāng)在所述交聯(lián)劑中的亞烷基氧基團(tuán)的數(shù)量低于5時(shí),所制備的粘合劑組合物不必 要地變硬,并且因此,初始粘附力降低。另一方面,當(dāng)在所述交聯(lián)劑中的亞烷基氧基團(tuán)的數(shù) 量超過(guò)15時(shí),所述粘合劑組合物不必要地變軟,并且因此粘合劑物理性能下降。
[0035] 在一個(gè)實(shí)施方式中,所述交聯(lián)劑可以是選自有機(jī)交聯(lián)劑(如聚乙二醇二丙烯酸 酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸 酯、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、二乙烯基苯等)和無(wú)機(jī) 交聯(lián)劑(如乙酰丙酮鋁、乙酸鋅、碳酸鋯等)中的至少一種。特別是,所述交聯(lián)劑可以是選 自聚乙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二丙烯酸酯中的至少一種。
[0036] 在一個(gè)實(shí)施方式中,所述丙烯酸系單體混合物可進(jìn)一步包含含有環(huán)氧基的不飽 和單體。特別是,所述含有環(huán)氧基的不飽和單體可以是選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、 a _甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、氧代環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯 和3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。更具體地,所述含有環(huán)氧基的 不飽和單體可以是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基于丙烯酸系單體混合物的總重,含有環(huán)氧基的不飽和單體 的量可以是〇. lwt%至3wt%。當(dāng)含有環(huán)氧基的不飽和單體的量在上述范圍內(nèi)時(shí),所述粘合 劑組合物具有足夠的粘結(jié)強(qiáng)度。
[0038] 本發(fā)明還提供一種制備所述基于丙烯酸-硅氧烷的復(fù)合乳液粘合劑組合物的方 法。
[0039] 制備所述基于丙烯酸-硅氧烷的復(fù)合乳液粘合劑組合物的方法包括:
[0040] (A)制備包含由活性硅氧烷樹脂形成的種子的乳液;
[0041] (B)制備包含丙烯酸系單體混合物的預(yù)制乳液,基于丙烯酸系單體混合物的總重, 該丙烯酸系單體混合物包含:i)60wt%至90wt%的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單 體,ii) 5wt %至35wt %的選自稀丙醋、乙稀醋、不飽和醋酸醋和不飽和腈中的至少一種單 體,iii)0. 5wt至5wt%的選自不飽和碳酸和含羥基的不飽和單體中的至少一種單體,以及 iv) 0? lwt %至3wt %的交聯(lián)劑;和
[0042] (C)通過(guò)將引發(fā)劑和由步驟⑶制備的預(yù)制乳液加入到由步驟(A)制備的乳液中 經(jīng)由聚合來(lái)制備丙烯酸系乳液樹脂。
[0043] 如在此使用的術(shù)語(yǔ)"預(yù)制乳液"可以定義為除丙烯酸系單體之外還包含蒸餾水、電 解質(zhì)、表面活性劑等的溶液。
[0044] 所述丙烯酸系乳液樹脂的制備可以通過(guò)乳液聚合(如,種子聚合)來(lái)進(jìn)行。
[0045] 現(xiàn)在將要詳細(xì)描述經(jīng)由乳液聚合的丙烯酸系乳液樹脂的制備。首先,向反應(yīng)器中 加入蒸餾水和活性硅氧烷樹脂,升高反應(yīng)器的溫度來(lái)排出其中的氧氣,并且在所得到的溶 液中溶解引發(fā)劑來(lái)制備乳液。單獨(dú)地,將蒸餾水、電解質(zhì)和表面活性劑加入到i)60wt%至 90wt%的具有CfC 14烷基的(甲基)丙稀酸醋單體,ii) 5wt%至35wt%的選自稀丙醋、乙稀 醋、不飽和醋酸醋和不飽和腈中的至少一種單體,iii)〇. 5wt至5wt%的選自不飽和碳酸和 含羥基的不飽和單體中的至少一種單體,以及iv)0. lwt%至3wt%的交聯(lián)劑的混合物中來(lái) 制備預(yù)制乳液。隨后,向所述乳液中持續(xù)加入引發(fā)劑和所述預(yù)制乳液,升高反應(yīng)器的溫度然 后冷卻至室溫,并且調(diào)整所得到的產(chǎn)物的pH。
[0046] 在一個(gè)實(shí)施方式中,所述引發(fā)劑可以是水溶性聚合引發(fā)劑,如,銨的過(guò)硫酸鹽或堿 金屬、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物等,并且可以與至少一種還原劑結(jié)合使用以在低溫 下實(shí)現(xiàn)乳液聚合。所述還原劑可以是亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、 甲醛合次硫酸氫鈉、抗壞血酸等。
[0047] 所述乳液聚合可以在0°C至100°C的溫度下進(jìn)行,例如,40°C至90°C,并且所述溫 度可以使用一種方法調(diào)整,如引發(fā)劑的單獨(dú)使用,引發(fā)劑與至少一種還原劑的結(jié)合使用等。
[0048] 在聚合反應(yīng)中使用的電解質(zhì)用于調(diào)整pH,并且給所制備的丙烯酸系乳液樹脂賦予 穩(wěn)定性。特別是,所述電解質(zhì)可以是選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸鈉、硫酸鈉和氯化鈉中的至 少一種。更具體地,所述電解質(zhì)可以是碳酸鈉?;?00重量份的混合物,所述電解質(zhì)的量 可以是0. 1重量份至2重量份,例如,0. 3重量份至1重量份。
[0049] 所述表面活性劑用來(lái)在乳液聚合期間產(chǎn)生初始膠束,調(diào)整所產(chǎn)生的膠束的大小, 并且給所產(chǎn)生的膠束賦予穩(wěn)定性。所述表面活性劑由親水基