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      分散組合物、涂料組合物、涂膜及著色物的制作方法_4

      文檔序號(hào):9221141閱讀:來源:國(guó)知局
      、D99 平均粒徑 I. 6 μ m、組成:以 Na6 (Al6Si6O24) · 2NaS3計(jì) >99% )
      [0142] ?黑色無機(jī)顏料A :BAYFERR0X (注冊(cè)商標(biāo))303T(C. I. Pigment Black33/LANXESS 公 司制/D50平均粒徑:0. 6 μm、D99平均粒徑:1. 6 μm、組成:以Fe3O4計(jì)為77. 2%,以MnO計(jì) 為 22% )
      [0143] ?黑色無機(jī)顏料B :BAYFERR0X 360(C. I. Pigment Blackll/LANXESS 公司制/D50 平 均粒徑:0· 7 ym、D99平均粒徑:1. 7 μπκ組成:以Fe3OJ+ >99% )
      [0144] ?黑色無機(jī)顏料 C :TAR0X BL-100 (C. I. Pigment Blackl 1/TITAN 工業(yè)株式會(huì)社制、 組成:以Fe3O4計(jì)>99 % )
      [0145] ?釀?shì)妓{(lán) A(phthalocyanine blue A) :LI0N0L(注冊(cè)商標(biāo))BLUE NCB T0NER(C. I. Pigment Blue 15:3/T0Y0-CHEM 株式會(huì)社制)
      [0146] ?炭黑 A :Raven (注冊(cè)商標(biāo))420 (C. I. Pigment Black7/Columbian Carbon 公司制)
      [0147] ?茈黑 A(perylene black A) :PALI0GEN(注冊(cè)商標(biāo))BLACK S0084(C. I.Pigment Black31/BASF 公司制 /D50 平均粒徑:0· I ym、D99 平均粒徑:0· 3 μπι)
      [0148] 〈分散劑(D) >
      [0149] .分散劑A :KA0SERA (注冊(cè)商標(biāo))8200 (非離子性表面活性劑、花王株式會(huì)社制)
      [0150] .分散劑B :KA0SERA 8000 (陰離子性表面活性劑、花王株式會(huì)社制)
      [0151] 〈分散介質(zhì)(C) >
      [0152] .水
      [0153] 〈粘合劑樹脂(E) >
      [0154] . WATERS0L (注冊(cè)商標(biāo))S-695 (丙烯酸系樹脂、DIC株式會(huì)社制)
      [0155] 〈其他〉
      [0156] .構(gòu)成顏料:SUNLIGHT SL-1000 (白石工業(yè)株式會(huì)社制)
      [0157] .防腐劑:REBANAKKUSU MIT-50(昌榮化學(xué)株式會(huì)社制)
      [0158] 〈平均粒徑的測(cè)定方法〉
      [0159] 以下示出測(cè)定實(shí)施例所使用的群青、黑色無機(jī)顏料的D50平均粒徑、D99平均粒徑 的方法。
      [0160]
      [0161] (其中,BYKllO為BYK Chemie公司制樹脂型分散劑。DIANAL AR-2912為三菱RAYON 株式會(huì)社制丙烯酸系樹脂注冊(cè)商標(biāo))
      [0162] 將上述成分與UNIBEADS(UNITIKA株式會(huì)社制玻璃珠的注冊(cè)商標(biāo))UB2022S -起 添加至珠磨分散機(jī)(DYNO-MILL KDL型),以填充率80%、圓周速度IOm/秒、排出量300至 500g/分鐘、滯留時(shí)間15分鐘,進(jìn)行分散而得到分散組合物。
      [0163] 其次,將所得到的分散組合物使用乙酸丁酯稀釋成為10重量倍,而得到試樣溶 液。在動(dòng)態(tài)光散射式粒徑/粒度分布測(cè)定裝置(日機(jī)裝株式會(huì)社制Nanotrac (注冊(cè)商標(biāo)) NPA150)的試料槽部投入乙酸丁酯,且以反射光能量成為測(cè)定范圍內(nèi)的方式,滴加2滴上述 試樣溶液。測(cè)定溶劑的乙酸丁酯的折射率為1. 394,且粘度設(shè)定為0. 734cP。測(cè)定粒子為群 青時(shí),設(shè)定為光穿透性粒子且折射率為1. 81,形狀為非球形且密度為2. 35g/cm3;為黑色無 機(jī)顏料時(shí),設(shè)定為光吸收性且形狀為非球形,密度為5. 117g/cm3而進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定后,在所 得到的粒度分布中,將粒子從細(xì)小的粒子算起粒子數(shù)達(dá)到整體的50% (50個(gè)數(shù)% )時(shí)的粒 徑設(shè)為D50平均粒徑,將達(dá)到整體的99%時(shí)的粒徑(99個(gè)數(shù)% )設(shè)為D99平均粒徑。對(duì)一 種試樣溶液測(cè)定3次,將各自的平均值設(shè)為平均粒徑。
      [0164] 〈分散組合物的制造-1〉
      [0165] (實(shí)施例1)
      [0166]
      [0167] 將上述成分與UNIBEADS(UNITIKA株式會(huì)社制玻璃珠的注冊(cè)商標(biāo))UB2022S -起 添加至珠磨分散機(jī)(DYNO-MILL KDL型),以填充率80%、圓周速度IOm/秒、排出量300至 500g/分鐘、滯留時(shí)間15分鐘進(jìn)行分散而得到分散組合物1。
      [0168] (實(shí)施例2至42、比較例1至7)
      [0169] 除了變更為表1至2所表示的成分及比率以代替實(shí)施例1所使用的成分以外,與 實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作而分別得到分散組合物2至49。將分散組合物與其所含有的顏料 的比率(重量比)示于表1至2。
      [0170] 表 1
      [0171]
      [0172] 表 2
      [0173]
      [0174] 〈涂料組合物的制造-1>
      [0175] (實(shí)施例 43)
      [0176] 在實(shí)施例1所記載的分散組合物中,以相對(duì)于100重量份分散組合物為20重量份 (以下,稱為20PHR)的方式,進(jìn)一步配合粘合劑樹脂而得到涂料組合物1。
      [0177] (實(shí)施例44至別)
      [0178] 除了使用分散組合物2至42以代替分散組合物1以外,與實(shí)施例43進(jìn)行同樣的 操作而得到涂料組合物2至42。
      [0179] (比較例8)
      [0180] 在比較例1所得到的分散組合物43中以成為20PHR的方式,進(jìn)一步配合粘合劑樹 脂而得到涂料組合物43。
      [0181] (比較例9至14)
      [0182] 除了使用分散組合物44至49以代替分散組合物43以外,與比較例8進(jìn)行同樣的 操作而得到涂料組合物44至49。
      [0183] 〈涂膜的制造_1>
      [0184] (實(shí)施例 85)
      [0185] 將在實(shí)施例43所得到的涂料組合物1,使用7密耳(mil)的涂布器(1密耳=約 25. 4 μ m,涂布時(shí)的膜厚度為180至200 μ m)涂布在厚度100 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET)膜后,進(jìn)行干燥而得到涂膜1。此時(shí)的干燥條件為依照25°C 10分鐘,接著60°C 5分 鐘,進(jìn)一步140°C 20分鐘的順序進(jìn)行干燥。
      [0186] (實(shí)施例 86 至 I26)
      [0187] 除了使用涂料組合物2至42代替涂料組合物1以外,與實(shí)施例85進(jìn)行同樣的操 作而得到涂膜2至42。
      [0188] (比較例15至21)
      [0189] 除了使用在比較例8至14所得到的涂料組合物43至49以代替涂料組合物1以 外,與實(shí)施例85進(jìn)行同樣的操作而得到涂膜43至49。
      [0190] 以上的涂膜1至49的厚度均在180至200 μ m的范圍內(nèi)。
      [0191] 〈著色物的制造_1>
      [0192] (實(shí)施例 127)
      [0193] 將在實(shí)施例43所得到的涂料組合物1,使用噴槍(ANEST IWATA制)涂裝在不銹鋼 制的金屬鋼板后,自然干燥而得到著色物1。
      [0194] (實(shí)施例 128 至 168)
      [0195] 除了使用涂料組合物2至42以代替涂料組合物1以外,與實(shí)施例127進(jìn)行同樣的 操作而得到著色物2至42。
      [0196] (比較例22至28)
      [0197] 除了使用涂料組合物43至49以代替涂料組合物1以外,與實(shí)施例127進(jìn)行同樣 的操作而得到著色物43至49。
      [0198] 以下,將分散組合物及涂料組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3 及表4。
      [0199] 〈儲(chǔ)存穩(wěn)定性的測(cè)定及評(píng)價(jià)方法〉
      [0200] 儲(chǔ)存穩(wěn)定性是通過目視觀察在室溫及50°C加溫且放置1星期后的產(chǎn)品,且以下述 的4等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
      [0201] ◎:無分離及沉淀物
      [0202] 〇:雖然稍微能夠觀察到分離及沉淀物,但略為攪拌即恢復(fù)原狀
      [0203] Λ :有若干分離及沉淀物
      [0204] X :有大量地分離及沉淀物
      [0205] 表 3
      [0206]
      [0207] 表 4
      [0208]
      [0209] 以下,將涂膜及著色物的表面電阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目視)的評(píng)價(jià)方法 及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5及表6。
      [0210] 〈表面電阻率的測(cè)定及評(píng)價(jià)方法〉
      [0211] 涂膜及著色物的表面電阻率使用電流計(jì)(ADC公司制DIGITAL ELECTROMETER TR8652)及具有圓環(huán)式電極的超高電阻測(cè)定用試料箱(ADC公司制CHAMBER TR42)而進(jìn)行。 將圓環(huán)式電極安裝在涂膜上,以施加電壓I. 0V、測(cè)定時(shí)間60秒進(jìn)行測(cè)定。用相對(duì)于所得到 的電阻值Rx由下述式1算出的表面電阻率進(jìn)行評(píng)價(jià)。
      [0212] 表面電阻率以下述的4等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
      [0213] ◎ : 101° Ω / □以上(非常優(yōu)異)
      [0214] 〇:107至 109Ω/□(優(yōu)異)
      [0215] Λ :105至 106Ω/□(稍差)
      [0216] X :104Ω/□以下(非常差)
      [0217] 式 1
      [0218] 表面電阻率N 18. 84XRx[Q]
      [0219] Rx :利用 TR8652、VSRM 的測(cè)定值
      [0220] 〈耐候性的測(cè)定及評(píng)價(jià)方法〉
      [0221] 涂膜及著色物的耐候性使用Xenon Long-Life Weather Meter (SUGA試驗(yàn)機(jī)株式 會(huì)社制、WEL75X-HC ·Β *EC *S型),照射涂膜的面2000小時(shí)。對(duì)于照射前與照射2000小時(shí) 后的涂膜,使用測(cè)色計(jì)(color meter)(日本電色株式會(huì)社制、SE2000)測(cè)定涂膜面的色相, 采用下述式2算出的色相差進(jìn)行評(píng)價(jià)。測(cè)定使用D65光源,且將測(cè)定波長(zhǎng)范圍設(shè)為380nm 至 780nm〇
      [0222] 耐候性采用下述的4等級(jí)的色相差進(jìn)行評(píng)價(jià)。如果色度的差異少,則耐候性變?yōu)?良好。
      [0223] ◎:小于I. 0 (涂膜未觀察到劣化)
      [0224] 〇:1. 0以上且小于3.0(涂膜可觀察到稍微劣化,但是實(shí)用上沒有妨礙)
      [0225] Λ :3. 0以上且小于5. 0 (涂膜可觀察到若干劣化)
      [0226] X :5. 0以上(涂膜可觀察到大的劣化)
      [0227] 式 2
      [0228]
      [0229] L1:照射前的涂膜面的亮度
      [0230] L2:照射后的涂膜面的亮度
      [0231] a1:照射前的涂膜面的帶紅色/帶綠色指標(biāo)
      [0232] a2:照射后的涂膜面的帶紅色/帶綠色指標(biāo)
      [0233] b1:照射前的涂膜面的帶黃色/帶藍(lán)色指標(biāo)
      [0234] b2:照射后的涂膜面的帶黃色/帶藍(lán)色指標(biāo)
      [0235] 〈亮度(L值)的測(cè)定及評(píng)價(jià)方法〉
      [0236] 涂膜及著色物的亮度使用分光色度計(jì)(spectro color meter)(日本電色工業(yè)株 式會(huì)社制、SQ-2000)而從涂膜面測(cè)定亮度(L值)。測(cè)定使用D65光源,且將測(cè)定波長(zhǎng)范圍 設(shè)為 380nm 至 780nm。
      [0237] 亮度依照下述的4等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。亮度越低,則表示反射率越低,漆黑性越優(yōu)異。
      [0238] ◎ :22· 0以下(漆黑性非常優(yōu)異)
      [0239] 〇:22. 1至24. 0 (漆黑性優(yōu)異)
      [0240] Λ :24. 1至26. 0 (漆黑性稍差)
      [0241] X :26. 1以上(漆黑性非常差)
      [0242] 〈目視的評(píng)價(jià)方法〉
      [0243] 目視試驗(yàn)通過目視觀察涂膜,依照下述的4等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
      [0244] ◎:漆黑性非常優(yōu)異
      [0245] O :漆黑性優(yōu)異
      [0246] Λ :漆黑性稍差
      [0247] X :漆黑性非常差
      [0248] 表 5
      [0249]
      [0250] 表 6
      [0251]
      [0252] 如實(shí)施例1至168、及比較例1至28所示,可知使用本發(fā)明的分散組合物的涂膜及 著色物在表面電阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目視)的全部評(píng)價(jià)結(jié)果方面,實(shí)用上無問題 且優(yōu)異。相對(duì)于此,可知比較例15、21的涂膜及比較例22、28的著色物的漆黑性差。此外, 可知比較例19、20的涂膜及比較例26、27的著色物的表面電阻率差。此外,可知比較例16 至18的涂膜及比較例23至25的著色物,由于涂膜能夠觀察到若干劣化,因此耐候性差。
      [0253] 其次,以下列出在實(shí)施例組A的實(shí)施例201至422、及比較例201至405所使用的 材料。
      [0254]〈顏料〉
      [0255] ?群青A :GUNJO 8600P (前述的C. I. Pigment Blue 29/第一化成工業(yè)株式會(huì)社制 /D50 平均粒徑:0· 6 ym、D99 平均粒徑:1· 6 μπκ組成:以 Na6(Al6Si6O24) · 2NaS3計(jì)為
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