有 SiO2的基材。由于含氟化合物涂料組合物的涂層防止指紋或皮脂粘附于制品并賦予耐裂紋 性，因此其最適于作為觸摸板顯示器上的防水/防油層。 實施例
[0162] 以下通過說明但非限制的方式給出本發(fā)明的實例。
[0163] 雖然在以下實施例中組分（A)和（B)是分開制備并混合到一起的，但組分（A)也 可通過提供用于合成組分（A)的起始原料，將組分（B)加入該起始原料，以及進行合成來制 備。該組合物能夠容易地比較組分（A)和（B)之間的分子量，因為組分（B)可以通過使吸附 劑（例如硅膠）吸附組分（A)或使組合物通過標準或超臨界色譜來從組合物中提取出來。
[0164] 作為以含氟代氧亞烷基的聚合物改性的硅烷（A)，提供了以下顯示的化合物1-3。
[0165] 化合物1

[0173] Mw = 5, 600
[0174] 作為含氟代氧亞烷基的聚合物（B)，提供了以下所示的化合物4-6。
[0175] 化合物 4 :Fomblin Z03 (Solvay Solexis)，
[0176] 重復單元~45, Mw = 4, 000
[0177] 化合物 5 :Fomblin Z15 (Solvay Solexis)，
[0178] 重復單元~90, Mw = 8, 000
[0179] 化合物 6 :Fomblin Z60 (Solvay Solexis)，
[0180] 重復單元~90, Mw = 13, 000
[0181] 涂料組合物的制各和固化臘的形成
[0182] 涂料組合物（或表面處理劑）通過將組分（A)和（B)以表1中所示的重量比合并， 將它們以固體濃度〇. lwt%溶于溶劑Novec? 7200(乙基全氟丁基醚，3M)來制備。將玻璃 板（Gorilla? I I，由 Corning 制造）通過等離子處理（Ar 10 cc，02100cc，功率 200W， 時間30sec.)清潔，然后使用噴涂器NST-51(T&K Co.，Ltd.)將涂料組合物噴涂至其上。涂 料在150°C固化1小時成為約15nm厚的固化膜，獲得測試樣品。
[0183] 表 1
[0184]
[0185] 對樣品（固化膜）通過以下測試進行評價。所有測試在25°C和濕度50%下進行。 結果示于表2中。
[0186] 防水/防油件
[0187] 米用接觸角計 Drop Master (Kyowa Interface Science Co.，Ltd.)，測量固化膜 與水（液滴：2 μ I)的接觸角作為防水性的指標。
[0188] 霧度
[0189] 采用霧度計 NDH-500 (Nippon Denshoku Co.，Ltd·)，根據(jù) JIS K7136 測量樣品的 霧度。
[0190] 動杰摩檫
[0191] 采用表面性質(zhì)測試儀14FW(Shinto Scientific Co.，Ltd.)，測量樣品在 10_X35mm的接觸區(qū)域和200g的載荷下相對于無紡布BeniCOt? (Asahi Kasei Fibers Corp.)的動態(tài)摩擦系數(shù)。
[0192] 耐磨件
[0193] 米用磨損測試儀（TriboGear 30S 型，Shinto Scientific Co.，Ltd.)，在 IOmmX IOmm的接觸面積和Ikg載荷下用#0000鋼絲絨來回刮擦樣品5, 000次。再次測量樣 品與水的接觸角。
[0194]
[0196] 從測試結果可知，采用平均分子量高于組分（A)的組分（B)的比較例1-3的涂料 組合物顯示出顯著的霧度增加，不利地影響了基材本身的紋理和可視性。比較例4的涂料 組合物沒有顯示霧度增加，但鋼絲絨耐磨性低，因為該涂料組合物中的官能化組分含量低。 具有較少量組分（B)的比較例5的涂料組合物顯示一些霧度增加和不令人滿意的耐磨性。 不含組分㈧的比較例6的涂料組合物缺乏耐磨性。不含組分⑶的比較例7和8的涂料 組合物缺乏耐磨性。
[0197] 相反，由組分（A)和⑶以重量比40/60-95/5組成的實施例1-8的涂料組合物有 效地抑制了任何霧度增加并顯示耐磨性和低的動態(tài)摩擦系數(shù)。
[0198] 已經(jīng)證實了，包含含氟代氧亞烷基的聚合物改性的硅烷和/或其部分水解縮合 物，以及含氟代氧亞烷基的聚合物的含氟化合物涂料組合物在基材上形成具有低動態(tài)摩擦 和防水/防油性的固化膜，并且不會損害基材的紋理和光學性質(zhì)。因此，該含氟化合物涂料 組合物可有利地應用于觸摸板顯示器、減反射膜和預計被油和脂肪污染但需要保持可視性 的其它制品。由于霧度增加被最小化，不需要后涂覆的步驟，例如用于降低霧度的清潔和擦 拭。
[0199] 日本專利申請No. 2014-074293通過引用納入本文。
[0200] 雖然已描述了一些優(yōu)選的實施方案，但可根據(jù)以上教導作出許多改型和變化。因 此，應理解，本發(fā)明也可以具體描述的以外的方式實踐，但不會出離所附權利要求的范圍。
【主權項】
1. 含氟化合物涂料組合物，包含（A)用含氟代氧亞烷基的聚合物和/或其部分水解縮 合物改性的含水解性基團的硅烷，和（B)平均分子量不高于組分（A)的平均分子量的含氟 代氧亞烷基的聚合物，（AV(B)的重量比為40/60-95/5。2. 權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，其中組分（A)含有10-200個作為所述氟 代氧亞烷基的通式（1)的重復單元并且在一個或多個末端具有至少一個通式（2)的水解性 甲娃烷基： -CgF2g〇- (1) 其中g在各單元中獨立地為1-6的整數(shù)，(2) 其中R是CfC4烷基或苯基，X是水解性基團，以及a是2或3， 組分（B)含有10-100個通式（1)的重復單元作為氟代氧亞烷基部分。3. 權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，其中用含氟代氧亞烷基的聚合物改性的 含水解性基團的硅烷（A)是選自具有通式（3)、（4)、（6)和（7)的含氟代氧亞烷基的聚合物 改性的硅烷中的至少一種： A-Rf-QZffa (3) Rf-(QZffa)2 (4) 其中Rf是_(CF2)d-(OCF2)p(OCF 2CF2)q(OCF2CF2CF 2)r-(OCF2CF2CF2CF 2)s(OCF(CF3)CF2) t-〇-(CF2)d-，d獨立地為0-5的整數(shù)，p、q、r、s和t各自獨立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s+t 是10-200的整數(shù)，括號內(nèi)的各單元可無規(guī)排布， a是1-7的整數(shù)， A是氟、氫、或由_CF3、-CF2H或-CH2F基團封端的單價氟化基團， Q是單鍵或任選氟化的二價有機基團， Z是單鍵， 三價基團：-JC=，其中J是烷基，羥基或甲硅烷基醚基團：K3Si〇-，其中K獨立地為氫、 烷基、芳基或烷氧基， 三價基團：-LSi=，其中L是烷基， 四價基團：_C=， 四價基團：_Si=，或二價~八價硅氧烷殘基， W是具有通式（5a)、（5b)、（5c)或（5d)的帶有水解性基團的基團：其中R是Ci-C；烷基或苯基，X是水解性基團，a是2或3, 1是0-10的整數(shù)，D是單鍵 或任選氟化的Q-Caj二價有機基團，b是2_6的整數(shù)，以及Me是甲基， A-Rf-Q-(Y)PB(6) Rf-(Q-(Y)PB)2 (7) 其中Rf、A和Q定義如上， 0是1-10的整數(shù)， Y是具有式（5a)的帶有水解性基團的二價基團，以及B是氫、Ci-Q烷基或鹵素。4.權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，其中Y是具有通式（8)、（9)或（10)的 基團：其中R、X和a定義如上，D是單鍵或任選氟化的CfC%二價有機基團，D'是任選氟化的 二價有機基團，R:是C廠(：2(|單價烴基團，以及e是1或2。5. 權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，其中組分（B)是具有通式（11)的聚合 物： A-Rf-A (11) 其中Rf是-(CF2)d-(OCF2)p(OCF 2CF2)q(OCF2CF2CF 2)r-(OCF2CF2CF2CF 2)s(OCF(CF3)CF2) t-〇-(CF2)d-，d獨立地為0-5的整數(shù)，p、q、r、s和t各自獨立地為0-100的整數(shù)，p+q+r+s+t 是5-100的整數(shù)，括號內(nèi)的各單元可無規(guī)排布，以及 A是氟、氫、或由_CF3、-CF2H或-CH2F基團封端的單價氟化基團。6. 權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，其中Q是單鍵或選自具有下式的二價基 團的基團：其中b是2-6的整數(shù)，c是1-50的整數(shù)，以及Me是甲基。7.權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，其中Z是單鍵或選自具有下式的二價~ 八價基團的基團：其中Me是甲基。8. 權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物，進一步包含用于稀釋的溶劑。9. 權利要求8所述的含氟化合物涂料組合物，其中所述溶劑為乙基全氟丁基醚，十氟 戊烷，五氟丁烷或全氟己烷。10. 制品，其是用權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物處理的。11. 觸摸板，其是用權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物處理的。12. 減反射涂覆制品，其是用權利要求1所述的含氟化合物涂料組合物處理的。13. 玻璃、鋼化玻璃、藍寶石玻璃、石英玻璃或沉積有Si02的基材，其是用權利要求1所 述的含氟化合物涂料組合物處理的。
【專利摘要】提供了含氟化合物涂料組合物，其包含(A)用含氟代氧亞烷基的聚合物改性的含水解性基團的硅烷和(B)平均分子量不高于組分(A)的平均分子量的含氟代氧亞烷基的聚合物，(A)/(B)的重量比為40/60-95/5。該組合物在基材上形成防水/防油層，該層不會降低該基材的可視性。
【IPC分類】C09D183/00, C09D171/02, C09D5/16
【公開號】CN104946106
【申請?zhí)枴緾N201510148119
【發(fā)明人】山根祐治, 佐藤伸一, 小池則之, 松田高至, 酒匂隆介
【申請人】信越化學工業(yè)株式會社
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年3月31日
【公告號】EP2927290A1, US20150275035