烷氧基，N，N，N-三烷基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷 基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基，N-肉桂酰氨基，N-烷基磺酰基-氨 基，鹵素，氰基，S0 3M，C00M，硝基，?；?，硫代?；?，烷基磺?；?，芳?；谆?，雜芳基， 雜環(huán)烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，醜氧基，芳醜氧基；
[0134] 或為被一個或多個雜原子如氧或硫中斷且被一個或多個取代基取代的烷基，所述 取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N, N, N-二燒 基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基， N-肉桂酰氨基，N-烷基磺?；?氨基，鹵素，氰基，S0 3M，C00M，硝基，?；?，硫代酰基，烷基磺 ?；?，芳酰基，三氟甲基，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧 基；
[0135] 另外，R87~R89和R97~R 99,可以各自獨立為通式（8a)所示的基團
[0136]
[0137]其中，
[0138] R44~R46,各自獨立為，氫，鹵素，烷基，烷氧基或S0 3M，
[0139] T是通式（2a)或（2b)所示的基團，其中（2a)和（2b)與上述所定義的相同，
[0140] X和M與上述所定義的相同
[0141] r，s，t和u，各自獨立為整數(shù)0或1，一般情況下，r+s不為0, t+u不為0。
[0142] 在特別優(yōu)選的通式（Ie)或（If)所示的染料中，
[0143] R8°~R "，各自獨立為，氫，（Ci_C4)烷基，（Ci_C4)烷氧基，鹵素，?；琋-酰氨基或 S0 3M〇
[0144] T是-NH-RG，其中RG與上述所定義的相同；
[0145] 或為_ (CH2)V-NH_RG，其中v是1~3的整數(shù)，并且RG與上述所定義的相同；
[0146] 本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的染料是通式（Ig)所示的染料及其混合物：
[0148]其中，
[0149] R1CI°~R1CI9,各自獨立為，氫，鹵素，烷基，N-酰氨基，烷氧基，硫代烷氧基，羥基，氰 基，硝基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰基，硫代?；?，芳酰基，三氟甲基，酰氧基，芳酰氧 基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基，雜環(huán)烷基，N-肉桂酰氨基，S0 3M或C00M ;
[0150] 或為被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組： 羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N，N，N-三烷基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷 基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基，N-肉桂酰氨基，N-烷基磺?；?氨 基，鹵素，氰基，S0 3M，C00M，硝基，?；?，硫代?；?，烷基磺?；?，芳酰基，三氟甲基，雜芳基， 雜環(huán)烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，醜氧基，芳醜氧基；
[0151] 或為被一個或多個雜原子如氧或硫中斷且被一個或多個取代基取代的烷基，所述 取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N,N,N-二燒 基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基， N-肉桂酰氨基，N-烷基磺?；?氨基，鹵素，氰基，S03M，COOM，硝基，?；?，硫代酰基，烷基磺 ?；?，芳酰基，三氟甲基，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧 基；
[0152] 另外，R1Q°~R1Q2和R1OT~R1Q9,可以各自獨立為通式（8a)所示的基團，其中8a與 上述所定義的相同，
[0153] T是通式（2a)或（2b)所示的基團，其中（2a)和（2b)與上述所定義的相同，
[0154]M與上述所定義的相同
[0155] w和X，各自獨立為整數(shù)0或1，一般情況下，w+x不為0。
[0156] 在特別優(yōu)選的通式（Ig)所示的染料中，
[0157]R1CI°~R1CI9,各自獨立為，氫，（Ci_C4)烷基，（Ci_C4)烷氧基，鹵素，?；?，N-酰氨基或 S03M〇
[0158]T是-NH-RG，其中RG與上述所定義的相同；
[0159] 或為_ (CH2)y-NH_RG，其中y是1~3的整數(shù)，并且RG與上述所定義的相同；
[0160] 本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的染料是通式（Ih)所示的染料及其混合物：
[0162]其中，
[0163]Rn°~R118,各自獨立為，氫，鹵素，烷基，N-酰氨基，烷氧基，硫代烷氧基，羥基，氰 基，硝基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，?；虼；?，芳?；谆?，酰氧基，芳酰氧 基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基，雜環(huán)烷基，N-肉桂酰氨基，S03M或C00M;
[0164] 或為被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組： 羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N，N，N-三烷基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷 基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基，N-肉桂酰氨基，N-烷基磺?；?氨 基，鹵素，氰基，S03M，C00M，硝基，?；虼；?，烷基磺酰基，芳?；?，三氟甲基，雜芳基， 雜環(huán)烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，醜氧基，芳醜氧基；
[0165] 或為被一個或多個雜原子如氧或硫中斷且被一個或多個取代基取代的烷基，所述 取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N,N,N-二燒 基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基， N-肉桂酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，鹵素，氰基，S03M，COOM，硝基，?；?，硫代?；?，烷基磺 酰基，芳?；?，三氟甲基，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧 基；
[0166] 另外，R116~R118,可以各自獨立為通式（8a)所示的基團，其中8a與上述所定義的 相同，
[0167] X和M與上述所定義的相同
[0168] T是通式（2a)或（2b)所示的基團，其中（2a)和（2b)與上述所定義的相同，
[0169] 在特別優(yōu)選的通式（Ih)所示的染料中，
[0170] Rn°~R 118,各自獨立為，氫，（Ci_C4)烷基，（Ci_C4)烷氧基，鹵素，?；?，N-酰氨基或 S03M，
[0171] T是-NH-RG，其中RG與上述所定義的相同；
[0172] 或為_ (CH2)Z-NH_RG，其中z是1~3的整數(shù)，并且RG與上述所定義的相同；
[0173] 本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的染料是通式（Ii)所示的染料及其混合物：
[0175]其中，
[0176] R119~R126,各自獨立為，氫，鹵素，烷基，N-酰氨基，烷氧基，硫代烷氧基，羥基，氰 基，硝基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰基，硫代?；减；谆?，酰氧基，芳酰氧 基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基，雜環(huán)烷基，N-肉桂酰氨基，S03M或C00M ;
[0177] 或為被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組： 羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N，N，N-三烷基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷 基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基，N-肉桂酰氨基，N-烷基磺?；?氨 基，鹵素，氰基，S03M，C00M，硝基，酰基，硫代?；?，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，雜芳基， 雜環(huán)烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，醜氧基，芳醜氧基；
[0178] 或為被一個或多個雜原子如氧或硫中斷且被一個或多個取代基取代的烷基，所述 取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，N, N, N-二燒 基銨，N，N，N-三芳基銨，N，N-二烷基-N-單芳基銨，N，N-二芳基-N-單烷基銨，N-酰氨基， N-肉桂酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，鹵素，氰基，S03M，C00M，硝基，?；?，硫代酰基，烷基磺 酰基，芳?；?，三氟甲基，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧 基；
[0179] X和M與上述所定義的相同
[0180] T是通式（2a)或（2b)所示的基團，其中（2a)和（2b)與上述所定義的相同，
[0181] 在特別優(yōu)選的通式（Ii)所示的染料中，
[0182] R119~R 126,各自獨立為，氫，（Ci_C4)烷基，（Ci_C4)烷氧基，鹵素，?；琋-酰氨基或 S0 3M，
[0183] T是-NH-RG，其中RG與上述所定義的相同；
[0184] 或為_ (CH2)a,-NH_RG，其中a'是1~3的整數(shù)，并且RG與上述所定義的相同；
[0185] 優(yōu)選的式（la)~（Ii)所示的染料的例子是下面表1中所列的化合物I1~I159， 并且具有通式（I'）所示的結(jié)構(gòu)。
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192]
[0193]
[0194]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198]
[0199]
[0200]
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219]
[0220]
[0221]
[0222]
[0223]
[0224]
[0225]
[0226]
[0227]
[0228]
[0229]
[0230]
[0231]
[0232]
[0233]
[0234]
[0235]
[0236]
[0237]
[0238]
[0239] 本發(fā)明還提供了式（I)所示染料的制備方法。該方法包括式A_NH2所示化合物的 重氮化，其中A與上述所定義的相同，以及當(dāng)a為0時，重氮化產(chǎn)物與式（II)所示化合物的 偶聯(lián)。
[0240]
[0241] 或者當(dāng)a為1時，與偶聯(lián)組分B_NH2偶聯(lián)，由此偶聯(lián)產(chǎn)物進(jìn)一步重氮化并偶聯(lián)至式 (II)所示化合物。
[0242] 式（II)所示化合物的制備包括式C_NH2所示化合物的重氮化，其中C與上述所定 義的相同，并且當(dāng)b為0時，將重氮化產(chǎn)物與2, 4-二氨基苯磺酸偶聯(lián)，或者當(dāng)a為1時，與 偶聯(lián)組分D_NH2偶聯(lián)，由此偶聯(lián)產(chǎn)物進(jìn)一步重氮化并偶聯(lián)至2, 4-二氨基苯磺酸。
[0243] 重氮化反應(yīng)，通常，可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的重氮化方法進(jìn)行，優(yōu)選在酸性介 質(zhì)中使用亞硝酸鈉或亞硝基硫酸，所述酸性介質(zhì)采用無機酸比如鹽酸，硫酸或磷酸或它們 的混合物，或者有機酸比如乙酸或丙酸或它們的混合物。無機酸和有機酸的混合物也可以 有利地使用。因此，所得的重氮鹽含有相反陰離子，作為用于重氮化反應(yīng)酸的相應(yīng)共軛堿， 或其混合物，當(dāng)使用了兩種或多種酸的混合物時。
[0244] 偶聯(lián)反應(yīng)通?？赏ㄟ^已知方法進(jìn)行。
[0245] 式A_NH2, B_NH2, 0順2和D-NH 2所不的化合物是已知的并且可商購獲得，或者通過 本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常用化學(xué)反應(yīng)方法來合成。
[0246] 最終產(chǎn)物也可以選擇性地進(jìn)行乙烯化反應(yīng)。舉例來說，將乙烯化反應(yīng)基團如 硫酸根合乙基磺?；D(zhuǎn)化成其乙烯基的形式。這樣的反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。 此類反應(yīng)通常在中性至堿性介質(zhì)中，于溫度例如20~80°C，pH為例如7~14的條件下進(jìn) 行。
[0247] 式⑴所示的染料是纖維活性的，包含纖維活性官能團。纖維活性官能團指的是 能夠與纖維素材料的