一種復(fù)合型增白劑及含所述增白劑的洗滌劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種增白劑及其在洗涂劑的制備中的應(yīng)用，具體設(shè)及由特定的陽離子 聚合物與巧光增白劑復(fù)合而成的增白劑及含所述增白劑的洗涂劑組合物，多次使用該組合 物處理織物后能明顯延緩或防止織物黃變。
【背景技術(shù)】
[0002] 日常用洗涂劑通常含有多種水不溶的洗涂助劑，且陰離子表面活性劑在硬水環(huán)境 中也易與巧、儀離子等發(fā)生相互作用，形成水溶性差的復(fù)合物，上述水不溶的物質(zhì)容易沉積 到織物表面，降低織物對光的反射率，引起織物發(fā)黃變暗。為延緩或防止織物黃變，傳統(tǒng)方 法是往洗涂劑產(chǎn)品中添加巧光增白劑、陽離子聚合物等護(hù)色劑。巧光增白劑通過吸收太陽 光中的不可見紫外部分，激發(fā)成可見的藍(lán)紫色巧光，與織物上的黃光混合成白光，達(dá)到消除 織物上原有的黃光，提高織物白度，優(yōu)選水溶性的陰離子二苯乙締型衍生物。朱海洋、耿靖 坤等論述了陽離子聚合物可在纖維素表面形成一層薄膜，從而減少包括增白劑在內(nèi)的染料 脫落，達(dá)到固色、護(hù)色的作用。
[0003] 然而，巧光增白劑大多價(jià)格較貴，在洗涂劑中添加量又較低，且由于織物表面通常 帶有負(fù)電荷，巧光增白劑一定程度上會脫落，導(dǎo)致洗涂過程中難W獲得滿意的增白效果，故 高效使用水溶性巧光增白劑是體現(xiàn)其增白效果的最佳途徑。寶潔公司在專利CN103339245B 中公開了同時(shí)含調(diào)色劑和增白劑的洗涂劑組合物，對織物潔白度的提升功效大于獨(dú)立使用 的任一方法。專利CN102924972B公開的二橫酸巧光增白劑組合物水溶性高、性價(jià)比高，較 單一的二橫酸巧光增白劑產(chǎn)品更優(yōu)的增白效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為彌補(bǔ)傳統(tǒng)方法的上述缺陷，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種復(fù)合型增白劑，其特 征在于包含組分（a)陰離子型巧光增白劑及組分化）陽離子聚合物，且所述組分（a)和所 述組分化）的重量比為1:100-1:0. 01，優(yōu)選為1:50-1:0. 02。
[0005] 所述陰離子型巧光增白劑選自二苯乙締聯(lián)苯型巧光增白劑、=嗦基氨基均二苯 代乙締型巧光增白劑、二（1，2,3-=挫-2-基）均二苯代乙締型巧光增白劑、二(苯并巧 喃-2-基）聯(lián)苯巧光增白劑、1，3-二苯基-2-化挫嘟巧光增白劑或香豆素型巧光增白劑中 一種或多種。
[0006] 所述陽離子聚合物的陽離子密度為0.oimeq/g-lmeq/g，分子量為2萬化-100萬 0曰。
[0007] 為提升效果，進(jìn)一步優(yōu)選陽離子密度為0.Olmeq/g-0. 5meq/g，分子量10萬 化-100萬化的陽離子聚合物； 所述的陽離子聚合物優(yōu)選為陽離子纖維素、陽離子瓜爾膠、陽離子聚丙締酷胺的一種 或多種。
[0008] 本發(fā)明的另一個(gè)目的設(shè)及一種含所述復(fù)合型增白劑的洗涂劑組合物，所述洗涂劑 組合物包含基于洗涂劑的總重量的重量分?jǐn)?shù)的w下組分：
所述洗涂劑組合物也可是包含基于洗涂劑的總重量的重量分?jǐn)?shù)的W下組分：
其中，所述復(fù)合型增白劑中組分（a)巧光增白劑和組分化）陽離子聚合物的重量比為1:100-1:0. 01。
[0009] 所述陰離子表面活性劑為烷基苯橫酸鹽、脂肪醇聚氧乙締酸硫酸鹽、脂肪酸鹽、 a-締控橫酸鹽、脂肪醇聚氧乙締憐酸鹽、脂肪醇聚氧乙締簇酸鹽一種或多種。
[0010] 所述非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙締酸、烷基糖巧、脂肪酸燒醇酷胺、脂肪酸 烷基醋聚氧乙締酸、脂肪酸聚氧乙締酸的一種或多種。
[0011] 所述洗涂劑組合物還包括重量分?jǐn)?shù)30% W下的兩性表面活性劑和/或重量分?jǐn)?shù) 30% W下的陽離子表面活性劑。
[0012] 所述洗涂劑組合物的劑型包括洗液、乳液、膠狀液、粉劑或塊狀固體。
[0013] 本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在溶液中陽離子聚合物會與陰離子巧光增白劑發(fā)生靜電相互 作用，形成水溶性差的復(fù)合物，從溶液中析出而易沉積到織物表面，但過高的陽離子密度會 導(dǎo)致所形成的復(fù)合物大量團(tuán)聚形成大塊沉淀，反而會影響織物的增白效果。本申請發(fā)明人 還發(fā)現(xiàn)，隨著陽離子聚合物的分子量增大，聚合物的分子尺寸增加，和巧光增白劑結(jié)合后易 形成大膠團(tuán)。陽離子聚合物與巧光增白劑的作用與聚合物的結(jié)構(gòu)關(guān)系較小，因此，具有適宜 的電荷密度和分子量的弱陽離子聚合物均可起到較好的提升巧光增白劑利用率的效果。基 于上述發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所選陽離子聚合物優(yōu)選同時(shí)滿足W下條件的陽離子聚合物：（al)聚合 物的陽離子密度為0.01meq/g~ 1meq/g;(a2)聚合物的數(shù)均分子量為2萬道爾頓~100萬 道爾頓。術(shù)語"陽離子密度"描述了陽離子聚合物中陽離子基團(tuán)的含量，一般定義為Ig聚合 物中陽離子的交換容量巧日meq)，采用滴定法測定陽離子密度，如用德國BTG公司的PCD04 型電荷分析儀測定陽離子瓜爾膠C14-S的陽離子密度為0. 63meq/g。
[0014] 本發(fā)明設(shè)及的巧光增白劑選自二苯乙締聯(lián)苯型，=嗦基氨基均二苯代乙締型，二 (1，2, 3-=挫-2-基）均二苯代乙締型，二(苯并巧喃-2-基）聯(lián)苯，1，3-二苯基-2-化挫嘟 和香豆素型的一種或多種。所述的巧光增白劑均為橫化產(chǎn)物，W其堿金屬鹽形式存在，優(yōu)選 包含但不限于二苯乙締基型化合物，如4, 4' -雙（2-橫酸鋼苯乙締基）聯(lián)苯、雙=嗦基二苯 乙締衍生物，在本發(fā)明的洗涂劑組合物中的含量為0. 〇1%-2%，優(yōu)選為0.01%-1%。
[0015] 本發(fā)明設(shè)及表面活性劑體系包括但不限于陰離子表面活性劑，非離子表面活性 劑，陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑的一種或多種。優(yōu)選的表面活性劑體系包含陰離 子表面活性劑和非離子表面活性劑。
[0016] 陰離子表面活性劑的含量為洗涂劑組合物的0. 1%-30%，優(yōu)選烷基苯橫酸鹽，脂肪 醇聚氧乙締酸硫酸鹽，脂肪酸鹽，a-締控橫酸鹽，脂肪醇聚氧乙締憐酸鹽，脂肪醇聚氧乙締 簇酸鹽的一種或多種。
[0017] 在一些實(shí)施例中，陰離子表面活性劑的混合物優(yōu)選含有烷基苯橫酸鹽及其衍生 物。所述烷基苯橫酸鹽滿足W下通式：
其中R是碳數(shù)為8至18的烷基，可W是直鏈的烷基，也可W是支鏈的烷基；可W是飽和 的烷基，也可W是不飽和的烷基。M為陽離子，如鋼離子，鐘離子，錠離子等。合適的例子為 十二烷基苯橫酸鋼。
[0018] 在一些實(shí)施例中，陰離子表面活性劑的混合物含有脂肪醇聚氧乙締酸硫酸鹽。脂 肪醇聚氧乙締酸硫酸鹽具有W下通式：
其中R是碳數(shù)為8至18的烷基，可W是直鏈的烷基，也可W是支鏈的烷基；可W是飽和 的烷基，也可W是不飽和的烷基。M為陽離子，如鋼離子，鐘離子，錠離子等。n為乙二醇鏈 段的重復(fù)單元數(shù)，為0. 5至10,優(yōu)選為0. 5至3。合適的例子是BASF公司的TexaponN70。
[0019] 在一些實(shí)施例中，含有a-締控橫酸鹽，具有W下通式：
其中R是碳數(shù)為8至18的烷基，可W是直鏈的烷基，也可W是支鏈的烷基；可W是飽和 的烷基，也可W是不飽和的烷基。M為陽離子，如鋼離子，鐘離子，錠離子等。n為0至2。
[0020] 在一些實(shí)施例中，陰離子表面活性劑的混合物含有脂肪酸鹽，其烷基鏈可W是直 鏈的烷基，也可W是支鏈的烷基；可W是飽和的烷基，也可W是不飽和的烷基。合適的例子 是月桂酸鋼，硬脂酸鋼。所述脂肪酸鹽還包括脂肪醇聚氧乙締酸簇酸鹽，烷基鏈的碳數(shù)為8 至18個(gè)，氧乙締化程度為2至10。
[0021] 所述非離子表面活性劑的含量為洗涂劑組合物的0.P/K30%，優(yōu)選為脂肪醇聚氧乙 締酸，烷基糖巧，脂肪酸燒醇酷胺，脂肪酸烷基醋聚氧乙締酸，脂肪酸甲醋聚氧乙締酸的一 種或多種。
[0022] 在一些實(shí)施例中，非離子表面活性劑優(yōu)選含有脂肪醇聚氧乙締酸，具有W下通 式：
其中n為8至18,X為0. 5至30。
[0023]所述脂肪醇聚氧乙締酸的脂肪醇優(yōu)選但不限于辛醇，葵醇，月桂醇，異十=醇， 十六燒醇，硬脂醇，油醇的一種或多種。氧乙締化程度X優(yōu)選2至12。合適的離子為甜化L 公司的肥0D化系列直鏈脂肪醇聚氧乙締酸產(chǎn)品，BASF公司的Lutensol化系列和XP系列 產(chǎn)品。
[0024]在一些實(shí)施例中，非離子表面活性劑混合物含有烷基多糖巧，具有W下通式：
其中n為8至18,y為1至3。合適的例子有上海發(fā)凱化工有限公司的烷基糖巧系列 廣品。
[0025]在一些實(shí)施例中，非離子表面活性劑可W含有脂肪酸甲醋聚氧乙締酸，通式如 下：
其中n為8至18,a為2至12。合適例子是化mex公司的FMEE產(chǎn)品。
[0026]本發(fā)明還設(shè)及其他表面活性劑，包含0~30%的兩性離子表面活性劑，0~30%的陽離 子表面活性劑。兩性離子表面活性劑包含甜菜堿型表面活性劑，氨基酸型表面活性劑，咪挫 嘟型表面活性劑，氧化胺型表面活性劑。陽離子型表面活性劑包含季錠鹽型表面活性劑，雜 環(huán)類表面活性劑。
[0027]本發(fā)明洗涂劑組合物設(shè)及的助洗劑選自酶制劑、酶穩(wěn)定體系、抗再沉積劑、無機(jī)鹽 及其它組分等。