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      氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體、制備方法和涂覆組合物的制作方法

      文檔序號:9299975閱讀:663來源:國知局
      氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體、制備方法和涂覆組合物的制作方法
      【專利說明】氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體、制備方法和涂覆組 合物
      [0001] 相關(guān)申請的交叉引用
      [0002] 本非臨時申請在35U.S.C. § 119(a)下要求分別于2014年4月16日和2014年6 月10日在日本提交的專利申請?zhí)?014-084632和2014-119709的優(yōu)先權(quán),將其全部內(nèi)容通 過引用并入本文。
      技術(shù)領(lǐng)域
      [0003] 本發(fā)明涉及氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體、制備該分散體的方法和涂覆組 合物。更具體地,其涉及各自由以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦的核和核周圍的氧 化硅的殼組成的氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體,將其以高濃度共混入涂覆組合物, 使得該涂覆組合物可以維持良好的分散狀態(tài)并且形成避免收縮或白化的涂層。
      【背景技術(shù)】
      [0004] 氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體可以用作涂覆組合物中的UV吸收劑或折射 率提供劑。得到的涂覆組合物具有各種應(yīng)用,包括耐候涂料和折射率調(diào)節(jié)涂料。如果易于 以低成本得到較高性能的涂覆組合物,則是期望的。
      [0005] 專利文獻1公開了包含氧化鈦分散體的涂覆組合物。它是通過在氧化鈦中結(jié)合特 定的元素作為固溶體并且進行特殊的表面處理以在其周圍形成二氧化硅的殼得到的氧化 鈦顆粒的水分散體。該水分散體和硅酸鹽的共水解得到具有耐候性的涂覆組合物。
      [0006] 專利文獻2公開了制備無機氧化物顆粒的方法,包括如下步驟:用DC電弧等離子 將金屬鈦氣化成無機反應(yīng)性氣體,冷卻該氣體以形成無機氧化物顆粒,并且用雜元素例如 鈷或錫摻雜所述顆粒。將得到的顆粒加入到硬涂層組合物。在制備具有UV遮蔽性的無機 顆粒中,該方法需要包括高溫和高真空的極端的反應(yīng)環(huán)境。需要大的能量消耗的該制備方 法在工業(yè)中不利。另外,為了顆粒的均勻分散必須加入分散劑,這導(dǎo)致涂覆組合物的硬度和 粘合性降低。
      [0007] 引用列表
      [0008] 專利文獻 I:JP-A 2014-019611
      [0009] (US 20140023855,EP 2708513)
      [0010] 專利文獻 2: JP-A 2012-077267
      [0011] 本發(fā)明的公開內(nèi)容
      [0012] 專利文獻1的涂覆組合物具有耐候性。由于其通過以氧化鈦的水分散體為原料制 備,所以對于該組合物,以高濃度包含氧化鈦需要繁瑣的步驟。隨著涂覆組合物的水濃度 增加,在涂層中可能產(chǎn)生收縮和白化問題。為了在不降低膜物理特性下以高濃度引入氧化 鈦,需要根據(jù)涂覆組合物中的特定樹脂調(diào)整各因素(包括較稀組成的改變、樹脂分子量的 改變、固化催化劑的改變、脫水劑的添加、脫水步驟等)。在能找到最佳組合物之前,必須重 復(fù)過度的試錯程序。在氧化鈦顆粒分散于有機溶劑的專利文獻2的分散體中,即使在以高 濃度引入氧化鈦時,水的濃度也不增加。然而,專利文獻2的分散體包含分散劑,這導(dǎo)致膜 的物理特性降低。
      [0013] 因此,本發(fā)明的目的在于提供氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體;制備該分散 體的方法;和包含該分散體的涂覆組合物,所述分散體共混在涂覆組合物中,使得在對膜物 理特性(例如耐擦傷性、無收縮、透明性和粘合性)沒有不利影響下耐候性得以改善,且可 以在無需過度的試錯下確定其配方。
      [0014] 本發(fā)明提供如下定義的解決了未解決的問題并且顯示出改善的特性的氧化鈦固 溶體顆粒的有機溶劑分散體、制備該分散體的方法和包含該分散體的涂覆組合物。
      [0015] -個實施方案是核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒在有機溶劑中的分散體。該核 /殼型顆粒各自由以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦的核和該核周圍的氧化硅的殼 組成。該核/殼型顆粒具有通過使用激光的動態(tài)光散射法測定的至多50nm的體積基準(zhǔn)的 50%累積分布直徑(D5。)。以固溶體結(jié)合的錫的量提供鈦與錫的摩爾比(Ti/Sn)為10/1~ 1,000/1,且以固溶體結(jié)合的錳的量提供鈦與錳的摩爾比(Ti/Mn)為10/1~1,000/1。
      [0016] 在一個優(yōu)選的實施方案中,所述核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒包含5-50%重 量的成殼氧化硅。
      [0017] 在一個優(yōu)選的實施方案中,所述有機溶劑分散體還可以包含硅化合物或其(部 分)水解縮合物,基于100重量份所述核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒,所述硅化合物或 其(部分)水解縮合物以5-50重量份的量存在。所述硅化合物具有通式(1):
      [0018] R1pR2qR3rSi(OR4)4pqr ⑴
      [0019] 其中R1是氫、1-20個碳原子的取代或未取代的一價烴基或至多50個硅原子的二 有機甲硅烷氧基,R2、R3和R4各自獨立地為1-6個碳原子的烷基,p是1-3的整數(shù),q是0、1 或2,r是0、1或2,且p+q+r之和是1-3的整數(shù)。
      [0020] 另一個實施方案是制備核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒在有機溶劑中的分散 體的方法,包含以下步驟:
      [0021 ] (A)調(diào)制核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒在水中的分散體,所述核/殼型顆粒各 自由以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦的核和該核周圍的氧化硅的殼組成;
      [0022] (B)向所述水分散體中添加硅化合物或其(部分)水解縮合物,并且進行反應(yīng)以形 成反應(yīng)混合物;
      [0023] 所述硅化合物具有通式(1):
      [0024] R1pR2qR3rSi(OR4)4pqr (1)
      [0025] 其中R1是氫、1-20個碳原子的取代或未取代的一價烴基或至多50個硅原子的二 有機甲硅烷氧基,R2、R3和R4各自獨立地為1-6個碳原子的烷基,p是1-3的整數(shù),q是0、1 或2, r是0、1或2,且p+q+r之和是1-3的整數(shù);
      [0026] (C)任選地用有機溶劑稀釋所述反應(yīng)混合物;
      [0027] (D)將來自步驟(B)或(C)的反應(yīng)溶液濃縮成濃分散液;和
      [0028] (D)用有機溶劑進行溶劑置換。
      [0029] 另一個實施方案是包含上述定義的核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒的有機溶 劑分散體的涂覆組合物。
      [0030] 該涂覆組合物可以包含有機硅涂覆組合物與核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒 的有機溶劑分散體的混合物。
      [0031] 本發(fā)明的有益效果
      [0032] 可以將氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體共混于涂覆組合物,以在對膜物理特 性(例如耐擦傷性、無收縮性和透明性)沒有不良影響的情況下賦予該組合物耐候性???以在無需過度的試錯下確定該配方。在某些情況中,涂覆組合物的膜顯示優(yōu)于由水分散體 制備的那些膜的耐候性。
      [0033] 附圖簡述
      [0034] 圖1圖示說明實施例1中用于制備氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體的方法中 的步驟⑶和(E)。
      [0035] 圖2是示出在分析體積平均50 %累積分布直徑時實施例1中得到的氧化鈦固溶體 顆粒的粒度和頻率的圖。
      [0036] 圖3是示出實施例1中得到的氧化鈦固溶體顆粒的NMR譜的圖。
      [0037] 優(yōu)選實施方案的描述
      [0038] 本文的術(shù)語〃一種〃和〃一個〃并不表示對數(shù)量的限制,而是表示存在提及項目 的至少之一。本文所用的標(biāo)記(Cn~CJ是指每個基團中包含η~m個碳原子的基團。術(shù) 語"(甲基)丙烯酸〃統(tǒng)指丙烯酸和甲基丙烯酸。Me表示甲基。除非另有描述,否則術(shù)語〃 顆粒"用于指超細顆粒或納米尺寸的顆粒。
      [0039] 氣化鈦顆粒
      [0040] 所述分散體含有各自由以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦的核和該核周圍 的氧化硅的殼組成的核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒。本發(fā)明所用的氧化鈦顆?;蚝藶?以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦。
      [0041] 對作為一種溶質(zhì)的錫成分并無特別限制,只要其來自錫鹽。包括氧化錫和錫的硫 屬化物例如硫化錫,優(yōu)選氧化錫。示例性錫鹽包括鹵化錫例如氟化錫、氯化錫、溴化錫和碘 化錫,錫的類鹵素化物例如氰化錫和異硫氰酸錫,錫的無機酸鹽例如硝酸錫、硫酸錫和磷酸 錫,和氧化錫。這些中,由于穩(wěn)定性和可得性,優(yōu)選氯化錫。錫鹽中的錫可具有2~4價,優(yōu) 選四價錫。
      [0042] 對作為另一種溶質(zhì)的錳成分并無特別限制,只要其來自錳鹽。包括氧化錳和錳的 硫?qū)倩锢缌蚧i,優(yōu)選氧化錳。示例性錳鹽包括鹵化錳例如氟化錳、氯化錳、溴化錳和 碘化錳,錳的類鹵素化物例如氰化錳和異硫氰酸錳,錳的無機酸鹽例如硝酸錳、硫酸錳和磷 酸錳;和氧化錳。這些中,由于穩(wěn)定性和可得性,優(yōu)選氧化錳。錳鹽中的錳可具有2~7價, 優(yōu)選二價錳。
      [0043] 當(dāng)錫和錳與四方系氧化鈦形成固溶體時,以固溶體結(jié)合的錫的量提供10/1至 1,000/1、優(yōu)選20/1至200/1的鈦與錫的摩爾比(Ti/Sn),并且以固溶體結(jié)合的錳的量提供 10/1至1,000/1、優(yōu)選20/1至200/1的鈦與錳的摩爾比(Ti/Mn)。如果固溶體形式的錫或 錳的量提供小于10的Ti/Sn或Ti/Mn摩爾比,可能觀察到歸屬于錫和錳在可見區(qū)的顯著光 吸收。如果Ti/Sn或Ti/Mn摩爾比超過1,000,光催化活性可能不會完全喪失。
      [0044] 錫和錳成分的固溶體形式可以是置換型或填隙型的。置換型固溶體是指在氧化鈦 中的鈦(IV)離子的位點處錫和錳置換的固溶體形式。填隙型固溶體是指錫和錳在氧化鈦 的晶格之間的間隙中填充的固溶體形式。填隙型傾向于產(chǎn)生導(dǎo)致著色的F-中心,并且由于 金屬離子周圍的對稱性差,在金屬離子處的電子振動迀移的Franck-Condon因子增加,導(dǎo) 致更多的可見光的吸收。由于該原因,優(yōu)選置換型。
      [0045] 如果期望,則可以向以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦中添加另外的元素。 可以添加的所述另外的元素為選自第13族元素、第14族元素(不包括碳)、第1過渡系列 元素、第2過渡系列元素、第3過渡系列元素和鑭系元素的至少一種元素。優(yōu)選所述另外的 元素選自 Al、B、In、Si、Ge、Zn、Fe、Y、Ga、Zr、Hf、Ta、La、Ce、Pr、Nd、Tb、Dy 和 Yb 及其混合 物。還優(yōu)選所述另外的元素與氧化鈦復(fù)合。本文的術(shù)語〃復(fù)合〃以廣義使用且是指通過簡 單混合或化學(xué)鍵合形成的復(fù)合物或復(fù)合氧化物。通過化學(xué)鍵合形成的復(fù)合氧化物是指由下 式(2)表示的形式。
      [0046] (M1Ox)n(M2O y)n (2)
      [0047] 其中 M1 是選自如下的至少一種元素:A1、B、In、Si、Ge、Sn、Ti、Mn、Zn、Y、Ga、Zr、 Hf、Ta、La、Ce、Pr、Nd、Tb、Dy、Yb 和 Fe。M2是選自如下的至少一種元素:A1、B、In、Si、Ge、 Sn、Ti、Μη、Zn、Y、Ga、Zr、Hf、Ta、La、Ce、Pr、Nd、Tb、Dy、Yb 和 Fe,條件是 M2的元素與 M 1的 元素不同。將字母x和y設(shè)定如下:x = a/2,其中a是M1的價數(shù),并且y = b/2,其中b是 M2的價數(shù)。字母m和η是滿足m+n=l、0〈m〈l且0〈η〈1的實數(shù)。即該結(jié)構(gòu)具有其中M1與 M2通過氧鍵合的單元。在該結(jié)構(gòu)中,M1和M2可以稀疏地或局部地分布。其中M 1和M2稀疏 地分布的該結(jié)構(gòu)如在兩種或更多種金屬醇鹽共水解物中所觀察的。其中M1和M 2局部地分 布的該結(jié)構(gòu)如在核/殼型顆粒(即各自由微粒金屬氧化物的核和包封該核的另外的金屬氧 化物的殼組成的顆粒)中所觀察的,并且例如,依賴于金屬醇鹽類型通過分階段水解多種 金屬醇鹽而形成。
      [0048] 本發(fā)明的分散體是核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒在有機溶劑中的分散體,所 述核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒各自由以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦的核 (如上所述)和該核周圍的氧化硅的殼組成。在沒有氧化硅的殼的存在下,可以發(fā)揮出色的 光催化活性或可能使分散性降低。在各自由以固溶體結(jié)合有錫和錳的四方系氧化鈦的核和 該核周圍的氧化硅的殼組成的核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒中,成殼氧化硅占氧化鈦 固溶體顆粒的5~50重量%,優(yōu)選10~40重量%,且更優(yōu)選15~30重量%。小于5wt % 的氧化硅含量表明殼形成不充分,而具有超過50wt %的氧化硅含量的顆粒易于聚集,使分 散體不透明。
      [0049] 氧化硅的殼優(yōu)選通過四官能硅化合物的溶膠-凝膠反應(yīng)形成??捎糜谠撃康牡?四官能硅化合物的實例包括四烷氧基硅烷,例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四(正丙氧 基)硅烷、四(異丙氧基)硅烷和四(正丁氧基)硅烷;及稱作硅酸酯或水玻璃的其(部 分)水解縮合物。溶膠-凝膠反應(yīng)可以使用用于促進硅化合物水解縮合的催化劑來進行。 溶膠-凝膠反應(yīng)的詳情將在下文中結(jié)合制備方法描述。
      [0050] 氧化硅殼的適當(dāng)比例可以通過對于所用的四官能硅化合物用量進行化學(xué)計量控 制或根據(jù)反應(yīng)條件和催化劑類型的動力學(xué)控制來實現(xiàn)。在完全水解縮合的情況中,使用化 學(xué)計量控制。構(gòu)成殼的氧化硅成分可以由反應(yīng)前后的重量改變或通過標(biāo)準(zhǔn)分析如29Si NMR 譜確定。
      [0051] 所述核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒應(yīng)具有至多50nm、優(yōu)選5-50nm、更優(yōu)選 5-45nm、且甚至更優(yōu)選10-40nm的體積基準(zhǔn)的50%累積分布直徑D5。,其通過使用激光的動 態(tài)光散射法測定。
      [0052] 氣化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體
      [0053] 本發(fā)明的分散體是具有1~40重量%、尤其是5~30重量%的分散于有機溶劑中 的核/殼型四方系氧化鈦固溶體顆粒的分散體。本發(fā)明所用的有機溶劑的實例包括5~30 個碳原子的經(jīng)類,例如戊燒、己燒、庚燒、辛燒、壬燒、癸燒、十一燒、十二燒、十三燒、十四燒、 十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十碳烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五 烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十烷、苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二 甲苯和稱作石油醚、煤油、石腦油和精制液體石蠟(nujol)的上述溶劑兩種或更多種的混 合物,;一元醇至多元醇類,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、環(huán)戊醇、雙丙酮醇、乙二醇、 丙二醇、β-硫代二甘醇、丁二醇和甘油;醚類,例如乙醚、二丙基醚、環(huán)戊基甲基醚、乙二醇 二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一 丙基醚、乙二醇一丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丙基醚、丙二醇一丁 基醚、丁二醇一甲基醚、丁二醇一乙基醚、丁二醇一丙基醚和丁二醇一丁基醚;酯類,例如 甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸 甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、苯甲酸甲 酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁 酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丙二酸二丁酯、二甲酸乙二醇酯、二乙酸 乙二醇酯、二丙酸乙二醇酯、二丁酸乙二醇酯、二乙酸丙二醇酯、二丙酸丙二醇酯、二丁酸丙 二醇酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丁二醇一甲基醚乙酸酯、乙二醇乙基 醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯和丁二醇一乙基醚乙酸酯;酮類,例如丙酮、雙丙酮醇、二乙 基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正丁基酮、二丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮和環(huán)辛 酮;酰胺類,例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四乙?;鶃喴一0?、四乙?;鶃喖谆?四酰胺和N,N-二甲基六亞甲基二胺二乙酸鹽。其中,有機溶劑優(yōu)選地選自甲醇、乙醇、1-丙 醇(IPA)、丁醇、雙丙酮醇(DAA)、丙二醇一甲基醚(PGM)、丙二醇一甲基醚乙酸酯(PGMc)及 其混合物。
      [0054] 在一個優(yōu)選的實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的氧化鈦固溶體顆粒的有機溶劑分散體還 包含具有通式(1)的有機硅化合物或其(部分)水解縮合物?;?00重量份的核/殼型 四方系氧化鈦固溶體顆粒,有機硅化合物或其(部分)水解縮合物以〇. 1~50重量份,更 優(yōu)選0. 2~40重量份,且甚至更優(yōu)選0. 5~30重量份的量存在,同時可以僅其加入到所述 顆?;蛲ㄟ^反應(yīng)與所述顆粒復(fù)合。所述有機硅成分可以根據(jù)反應(yīng)前后的重量改變或通過標(biāo) 準(zhǔn)分析例如29Si NMR譜確定。特別地,優(yōu)選液體29Si NMR譜,因為可以同時定性和定量地確 定成殼氧化娃成分。
      [0055] R1pR2qR3rSi(OR4)4pqr (1)
      [0056] 其中R1是氫、1-20個碳原子的取代或未取代的一價烴基(其中多個取代基可以鍵 合在一起)或至多50個硅原子的二有機甲硅烷氧基,優(yōu)選氫、C1-C2。烷基、C 2_C2。烯基、C 6_C2。 芳基、其上被(甲基)丙烯?;?、(甲基)丙烯酰氧基、環(huán)氧基、鹵素、巰基、氨基、氨基烷基 氨基或異氰酸酯基取代的C1-C2。烷基、由兩個或更多個異氰酸酯取代的烴基組成的其異氰 酸酯基鍵合在一起的異氰脲酸酯基;或至多50個硅原子的(聚)二甲基甲硅烷氧基。R2、 R3和R 4各自獨立地是1~6個碳原子的烷基,p是1~3的整數(shù),q是0、1或2,r是0、1或 2,且p+q+r之和是1~3的整數(shù)。
      [0057] 具有其中P=I和q = r = 0的式(1)的硅烷化合物的實例包括氫三甲氧基硅烷、
      [0058] 氫三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、
      [0059] 甲基三乙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、
      [0060] 乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、
      [0061] 乙基二異丙氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷、
      [0062] 丙基二乙氧基硅烷、丙基二異丙氧基硅烷、
      [0063] 苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、
      [0064] 烯丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、
      [0065] γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、
      [0066] γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、
      [0067] γ -縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、
      [0068] γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、
      [0069] β _(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、
      [0070] γ-氯丙基三甲氧基硅烷、
      [0071 ] 3, 3, 3-二氣丙基二甲氧基硅烷、
      [0072] 3, 3, 3-三氟丙基三乙氧基硅烷、
      [0073] 全氟辛基乙基三甲氧基硅烷、
      [0074] γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、
      [0075] γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、
      [0076] N-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、
      [0077] γ -異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、
      [0078] γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、
      [0079] 具有鍵合在一起的異氰酸酯基的三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯和 三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯、甲基三甲氧基硅烷的部分水解縮合物(作 為KC-89S和Χ-40-9220可從Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.商購得到)和甲基三甲氧 基硅烷和γ -縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的部分水解縮合物(作為X-41-1056可從 Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.商購得到)。
      [0080] 具有其中P=I和q = r = 0并且R1是聚二甲基硅氧烷的式(1)的硅烷化合物 的實例包括具有通式(3)的化合物。
      [0081]
      [0082] 在式(3)中,優(yōu)選η是0~50的整數(shù),更優(yōu)選5~40的整數(shù),并且甚至更優(yōu)選10~ 30的整數(shù)。如果η超過50,該化合物具有更多的硅油特性,其中表面處理的有機溶膠在各 種樹脂中的溶解度受限。具有其中η = 30的式(3)的平均結(jié)構(gòu)的化合物可作為Χ-24-9822 從 Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.商購得到。
      [0083] 具有其中p = 1、q = 1并且r = 0的式⑴的硅烷化合物的實例包括:
      [0084] 甲基氫二甲氧基硅烷、甲基氫二乙氧基硅烷、
      [0085] 二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、
      [0086] 甲基乙基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、
      [0087] 二乙基二乙氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、
      [0088] 甲基丙基二乙氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、
      [0089] 苯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、
      [0090] γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、
      [0091] γ -縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
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