或 組合使用。源自具有酸基的二醇的單元在聚氨酯樹脂顆粒中的百分比優(yōu)選為5. 0質量%以 上且40. 0質量%以下。
[0061] (4)擴鏈劑
[0062] 根據(jù)本發(fā)明的實施方案,擴鏈劑可用于生產(chǎn)聚氨酯樹脂顆粒。擴鏈劑為可以與氨 基甲酸酯預聚物的多異氰酸酯單元中殘余異氰酸酯基反應的化合物。殘余異氰酸酯基為未 形成氨基甲酸酯鍵的異氰酸酯基。擴鏈劑的實例包括,但不限于,如三羥甲基三聚氰胺及其 衍生物、二羥甲基脲及其衍生物、二羥甲基乙胺、二乙醇甲胺(diethanolmethylamine)、二 丙醇乙胺(dipropanolethylamine)、二丁醇甲胺(dibutanolmethylamine)、乙二胺、丙鄰 二胺、二亞乙基三胺、己二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、異佛爾酮二胺、苯二甲撐二胺、 二苯基甲烷二胺、氫化二苯基甲烷二胺和肼等多價胺化合物,聚酰胺聚胺和聚乙烯聚亞胺。 擴鏈劑的實例還包括,但不限于,乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3- 丁二醇、1,4- 丁二醇、 1,5_戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇、聚(乙 二醇)、3-甲基-1,5-戊二醇、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二 甲醇、氫化雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇,這些擴鏈劑可以單獨使用或組合使用。
[0063] 〈2>丙燔酸系樹脂顆粒
[0064] 丙燔酸系樹脂顆粒的物理件質
[0065] 用于根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨的丙烯酸系樹脂顆粒優(yōu)選具有大于100, 000且 3, 000, 000以下,更優(yōu)選300, 000以上且1,000, 000以下的通過凝膠滲透色譜(GPC)測定 的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)。當聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為100, 000以 下時,丙烯酸系樹脂顆??赡芫哂械蛷姸群筒怀浞值膱D像耐擦拭性的改進效果。當聚苯乙 烯換算的重均分子量(Mw)為大于150, 000時,墨可能具有不充分的貯存穩(wěn)定性和噴出穩(wěn) 定性。樹脂顆粒的重均分子量可以用設備Alliance GPC 2695(由Waters制造 )、Shodex KF-806M(由Showa Denko K.K.制造)的四聯(lián)柱和折射率(RI)檢測器測定,并且可以使用 聚苯乙稀標準試樣PS-I和PS-2 (由Polymer Laboratories制造)來計算。
[0066] 用于根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨的丙烯酸系樹脂顆粒優(yōu)選具有150mgK0H/g以下, 更優(yōu)選25mgK0H/g以上且140mgK0H/g以下的酸值。丙烯酸系樹脂顆粒的酸值可通過滴定 法來測量。例如,可使用自動電位滴定儀AT510(由Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.制造)和氫氧化鉀乙醇滴定液通過溶解于THF中的樹脂顆粒的電位滴定來測量酸 值。
[0067] 用于根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨的丙烯酸系樹脂顆粒優(yōu)選具有-20°C以上,更優(yōu) 選-KTC以上,還更優(yōu)選25°C以上的玻璃化轉變溫度(Tg)。玻璃化轉變溫度(Tg)優(yōu)選為 120°C以下,更優(yōu)選100°C以下。
[0068] 丙燔酸系樹脂顆粒的含量
[0069] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨中的丙烯酸系樹脂顆粒的含量優(yōu)選為0. 1質量%以上 且10. 0質量%以下。小于0. 1質量%的丙烯酸系樹脂顆粒的含量可導致不充分的圖像耐 擦拭性的改進效果。大于10. 〇質量%的丙烯酸系樹脂顆粒的含量可導致不充分的墨噴出 穩(wěn)定性。
[0070] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨中丙烯酸系樹脂顆粒的含量與氟系表面活性劑的含量 基于質量的比率優(yōu)選為〇. 5以上且4. 0以下,更優(yōu)選1. 0以上且3. 0以下。當該質量比為小 于0. 5時,這可導致低的丙烯酸系樹脂顆粒的含量和不充分的圖像耐擦拭性的改進效果。 當該質量比為大于4. 0時,這可導致低的氟系表面活性劑的含量、不充分的量的樹脂分散 的顏料留在記錄介質表面附近區(qū)域中以及不充分的圖像的光學濃度和耐擦拭性的改進效 果。
[0071] 丙燔酸系樹脂顆粒用單體
[0072] 用于根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨的丙烯酸系樹脂顆粒用單體的實例包括,但不限 于,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁 酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬 脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;以及如丙烯酸和甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸。丙烯酸系 樹脂顆粒可以由此類單體的均聚物或者此類單體與其它單體的共聚物形成。其它單體的實 例包括,但不限于,乙烯基酯類、烯烴類、苯乙烯類、巴豆酸類、衣康酸類、馬來酸類、富馬酸 類、丙烯酰胺類、烯丙基化合物、乙烯基醚類、乙烯基酮類、縮水甘油酯類和不飽和腈類。當 丙烯酸系樹脂顆粒由共聚物形成時,源自(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸的單元 優(yōu)選構成共聚物的50mol%以上。
[0073] 〈3>樹脂顆粒的表而h的陰離子件官能閉的量的測量方法
[0074] 樹脂顆粒的表面上的陰離子性官能團的量可通過樹脂顆粒的水分散體的膠體滴 定來測量。在下述示例性實施方案中,樹脂顆粒分散體中的樹脂顆粒的表面上的陰離子性 官能團的量使用安裝有流動電位滴定單元(PCD-500)的自動電位滴定儀(AT-510 ;由Kyoto Electronics Manufacturing Co. ,Ltd.制造)通過利用電位差的膠體滴定來測量。乙二醇 一甲醚殼聚糖用作滴定試劑。
[0075] 為了測量墨中樹脂顆粒的表面上的陰離子性官能團的量,首先,必須從顏料中分 離樹脂顆粒。將墨在23°C且440, 000G下離心分離2小時。收集包含樹脂顆粒的上清液。 樹脂顆粒的表面上的陰離子性官能團的量可通過上述方法來測量。
[0076] 〈表面活性劑〉
[0077] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨包含由以下通式(1)表示的并且具有11以下的HLB值 的表面活性劑。
[0078] R1 (CR2R3) nCH2CH2 (OCH2CH2) n0H (I)
[0079] 通式(1)中,R1表示氟原子或氫原子,R2和R 3獨立地表示氟原子或氫原子,以及R2和R3的至少之一表示氟原子,η為1以上且30以下,和m為1以上且60以下。
[0080] 如上所述,氟系表面活性劑具有11以下的通過格里菲法求得的HLB值。氟系表面 活性劑優(yōu)選具有6以上且11以下的HLB值。通過格里菲法求得的HLB值由"20X親水部 的式量的總和/分子量"來定義。通式(1)中,aCH2CH2(OCH 2CH2)niOiT為"親水部"。
[0081] 由通式(1)表示的并且具有11以下的HLB值的氟系表面活性劑的實例包括,但 不限于,F(xiàn)S-3100、FS-30、FSO 和 FSN-100 (由 Du Pont 制造 ),Megaface F-444 (由 DIC Corporation 制造),和 DSN403N(由 Daikin Industries, Ltd.制造)。
[0082] 由通式(1)表示的表面活性劑的量優(yōu)選為墨的0. 1質量%以上且小于2. 0質 量%。
[0083] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨可進一步包含與由通式(1)表示的表面活性劑不同的 表面活性劑。例如,其它表面活性劑可以為如乙炔二醇或乙炔二醇的環(huán)氧乙烷加成物等非 離子表面活性劑。在該情況下,除由通式(1)表示的表面活性劑以外的表面活性劑的量優(yōu) 選為墨的0. 1質量%以下。
[0084] 〈水和水溶性有機溶劑〉
[0085] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨包含水和水溶性有機溶劑。水可以為去離子水(離子交 換水)。墨中的水含量優(yōu)選為50質量%以上且90質量%以下。
[0086] 本文使用的術語"水溶性有機溶劑"指在20°C下具有500g/l以上的水中溶解度 的有機溶劑。水溶性有機溶劑可以為用于墨的任何已知的水溶性有機溶劑。此類水溶性有 機溶劑的實例包括,但不限于,醇類、二醇類、亞烷基二醇類、聚(乙二醇)類、含氮化合物類 和含硫化合物類。這些水溶性有機溶劑可以根據(jù)需要單獨使用或組合使用。根據(jù)本發(fā)明實 施方案的墨的水溶性有機溶劑的含量優(yōu)選為50質量%以下,更優(yōu)選5質量%以上且45質 量%以下。
[0087] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨包含選自由甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量為10, 000 以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇和雙甘油組成的組A的至少一種水溶性有機 溶劑。根據(jù)本發(fā)明的實施方案,特別是,選自組A的水溶性有機溶劑的總量可大于不屬于組 A的水溶性有機溶劑的總量。墨中選自組A的水溶性有機溶劑的總量與不屬于組A的水溶 性有機溶劑的總量基于質量的比率優(yōu)選為3以上,更優(yōu)選10以上。
[0088] 根據(jù)本發(fā)明的實施方案,選自組A的水溶性有機溶劑的總量優(yōu)選為墨的50質量% 以下,更優(yōu)選5質量%以上且45質量%以下,還更優(yōu)選10質量%以上且40質量%以下。
[0089] 〈添加劑〉
[0090] 根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨可還包含添加劑,如除上述表面活性劑以外的表面活性 劑、PH調節(jié)劑、防銹劑、防腐劑、防霉劑、抗氧化劑、還原抑制劑、蒸發(fā)促進劑和/或螯合劑。
[0091] 特別是,根據(jù)本發(fā)明實施方案的墨可包含選自以下組B的至少一種添加劑(下文, 也稱為"組B添加劑"):
[0092] 丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇、辛糖醇(octitol)和具有大于10, 000且100, 000 以下的重均分子量的聚(乙二醇)。
[0093] 墨中的組B添加劑可在維持高光學濃度和耐擦拭性的同時改進墨的噴出穩(wěn)定性。
[0094] 組B的丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇和辛糖醇的總量優(yōu)選為墨的3質量%以 上且20質量%以下,更優(yōu)選5質量%以上且10質量%以下。組B的具有大于10, 000且 100, 000以下的重均分子量的聚(乙二醇)的量優(yōu)選為墨