基聚二甲基硅氧烷、4-氰基-4-(硫代苯甲酰） 戊酸、二環(huán)己基碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶按照摩爾比1:1. 5:2:0. 4溶解于二氯甲烷中， 配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的溶液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)32h。反應(yīng)結(jié)束后粗產(chǎn)物用甲醇沉淀并 分離，最后放入真空烘箱中干燥24h，得到CTA-PDMS-CTA。
[0149] 將甲基丙烯酸十七氟癸酯、CTA-PDMS-CTA和偶氮二異丁腈按照摩爾比200:2:1溶 解于三氟甲苯中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的溶液，加入到Schlenk瓶中，然后排除氧氣。將 Schlenk管放入恒溫油浴中在80°C下反應(yīng)10h。反應(yīng)結(jié)束后粗產(chǎn)物用甲醇沉淀，最后將產(chǎn)物 放入真空烘箱中干燥24h，得到聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚 物。
[0150] 將水合肼、二甲基苯基膦和聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌 段共聚物按照摩爾比1:2:1溶解于四氫呋喃中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的溶液，加入到三 口瓶中。在室溫、氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后將粗產(chǎn)物倒入到甲醇中沉淀，然后放 入真空烘箱干燥24h，得到端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚物，其結(jié)構(gòu)式為：
[0152] 式中 m/n = 0· 2，分子量為 70000。
[0153] (2) OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層的制備
[0154] 巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚物：10 % ;
[0155] 疏基聚硅氧烷：80% ;
[0156] OVPOSS -.9% ；
[0157] 光引發(fā)劑：1% ;
[0158] 將Ig端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b_(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚 物、8g巰基聚硅氧烷（分子量為10000g/mol，p/q = 30)、0. 9g OVPOSS和0.1 g光引發(fā)劑溶 解于IOg四氫呋喃中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的溶液。通過滴涂方式涂覆在鋁片表面，室溫 下表干，然后在紫外（波長365nm，功率2mW/cm2)輻照下固化15分鐘，得到OVPOSS交聯(lián)含 氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層。
[0159] 所得涂層表面水接觸為118. 1±0. 2°，冰剪切強(qiáng)度為160±12kPa。
[0160] 實(shí)施例9:
[0161 ] (1)端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚物 的制備
[0162] 將分子量為10000g/m〇l的雙端羥基聚二甲基硅氧烷、4-氰基-4-(硫代苯甲酰） 戊酸、二環(huán)己基碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶按照摩爾比1:1. 5:2:0. 4溶解于二氯甲烷中， 配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的溶液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)32h。反應(yīng)結(jié)束后粗產(chǎn)物用甲醇沉淀并 分離，最后放入真空烘箱中干燥24h，得到CTA-PDMS-CTA。
[0163] 將甲基丙烯酸十七氟癸酯、CTA-PDMS-CTA和偶氮二異丁腈按照摩爾比100:10:1 溶解于三氟甲苯中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的溶液，加入到Schlenk瓶中，然后排除氧氣。 將Schlenk管放入恒溫油浴中在80°C下反應(yīng)10h。反應(yīng)結(jié)束后粗產(chǎn)物用甲醇沉淀，最后將 產(chǎn)物放入真空烘箱中干燥24h，得到聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段 共聚物。
[0164] 將水合肼、二甲基苯基膦和聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌 段共聚物按照摩爾比1:2:1溶解于四氫呋喃中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的溶液，加入到三 口瓶中。在室溫、氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后將粗產(chǎn)物倒入到甲醇中沉淀，然后放 入真空烘箱干燥24h，得到端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚物，其結(jié)構(gòu)式為：
[0166] 式中 m/n = (λ 04,分子量為 14000。
[0167] (2) OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層的制備
[0168] 巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共聚物：1% ;
[0169] 疏基聚硅氧烷：90% ;
[0170] OVPOSS ：8% ；
[0171] 光引發(fā)劑：0.1%;
[0172] 將0.1 g端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b_(聚甲基丙烯酸十七氟癸酯）2嵌段共 聚物、9g巰基聚硅氧烷（分子量為10000g/mol，p/q = 30)、0. 8g OVPOSS和0.0 lg光引發(fā) 劑溶解于30g四氫呋喃中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的溶液。通過旋涂方式涂覆在鋁片表面， 室溫下表干，然后在紫外（波長365nm，功率2mW/cm2)輻照下固化15分鐘，得到0VP0SS交 聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層。
[0173] 所得涂層表面水接觸為118. 0±0. Γ，冰剪切強(qiáng)度為180±15kPa。
【主權(quán)項】
1. 一種OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層；其特征在于，以質(zhì)量計，各組 分及質(zhì)量百分比含量如下： 端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物：1~90% ; 疏基聚硅氧烷：1~90% ; OVPOSS:1 ~10% ; 光引發(fā)劑：〇. 05~1%。2. -種OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層；其特征在于，以質(zhì)量計，各組 分及質(zhì)量百分比含量如下： 端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物：10~40% ; 疏基聚硅氧烷：50~80% ; OVPOSS:1 ~10% ; 光引發(fā)劑：〇. 05~1%。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光固化涂層；其特征在于所述端基為巰基的聚二甲基硅氧 烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)式為：式中m/n= 0? 02~1. 6,分子量為4000~70000 ; Rf為-CH2CF2CHFCF3、-CH2CF(CF3)(FHCF(CF3)2、-CH2CH2(CF2)XCF3中的一種，x為 5 或 7 的 整數(shù)。4. 如權(quán)利要求1或2所述的光固化涂層；其特征在于所述巰基聚硅氧烷結(jié)構(gòu)式為：式中p/q= 10~50 ;分子量為2000~20000g/mol。5. 如權(quán)利要求1或2所述的光固化涂層；其特征在于所述OVPOSS結(jié)構(gòu)式為：6. 如權(quán)利要求1或2所述的光固化涂層；其特征在于所述光引發(fā)劑為2, 2-二甲氧 基-2-苯基苯乙酮。7. 如權(quán)利要求1或2所述的光固化涂層的制備方法；其特征在于將端基為巰基的聚二 甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物、巰基聚硅氧烷、OVPOSS和光引發(fā)劑按質(zhì) 量百分比溶解于溶劑中配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~50%的溶液，通過滴涂、噴涂、浸涂或旋涂 的方式涂覆在基板表面，室溫下表干，然后在紫外光輻照下固化10~20分鐘，得到OVPOSS 交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層。8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征是所用溶劑為甲苯、二甲苯、三氟甲苯或四氫呋喃 中的一種。9. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征是所用述的端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚 氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物的制備方法如下： (1) 聚二甲基硅氧烷大分子可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑的制備： 將分子量為2000-20000g/mol雙端羥基聚二甲基硅氧烷（H0-PDMS-0H)、4_氰 基_4_(硫代苯甲酰）戊酸、二環(huán)己基碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶按照摩爾比1: (1~ 2) : (1~3) : (0. 2~0. 8)溶解于二氯甲烷中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~50%的溶液，在氮 氣保護(hù)下反應(yīng)10~48h;反應(yīng)結(jié)束后粗產(chǎn)物用甲醇沉淀并分離，最后放入真空烘箱中干燥 10 ~24h，得到CTA-PDMS-CTA; (2) 聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物的制備： 將含氟丙烯酸酯、CTA-PDMS-CTA和偶氮二異丁腈（AIBN)按照摩爾比（20~200) : (2~ 10) : 1溶解于三氟甲苯，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~50%的溶液，加入到Schlenk瓶中，然后排 除氧氣；將Schlenk管放入恒溫油浴中在65~80°C下反應(yīng)6~20h。反應(yīng)結(jié)束后粗產(chǎn)物用 甲醇沉淀，最后將產(chǎn)物放入真空烘箱中干燥10~24h，得到聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基 丙烯酸酯）2嵌段共聚物： (3) 端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物的制備：將水 合肼、二甲基苯基膦和聚二甲基硅氧烷-b_ (聚氟烷基丙烯酸酯）2嵌段共聚物按照摩爾比 (1~20) : (1~10) :1溶解于四氫呋喃中，配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~50%的溶液，加入到三 口瓶中；在室溫、氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌反應(yīng)1~8h;反應(yīng)結(jié)束后將粗產(chǎn)物倒入到甲醇中沉淀，然 后放入真空烘箱干燥10~24h，得到端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸 酯）2嵌段共聚物。 10. OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層用于疏水、防覆冰材料。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層及制備和應(yīng)用。涂層各組分及質(zhì)量含量為：端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯)2嵌段共聚物：1～90％；巰基聚硅氧烷：1～90％；OVPOSS：1～10％；光引發(fā)劑：0.05～1％。將端基為巰基的聚二甲基硅氧烷-b-(聚氟烷基丙烯酸酯)2嵌段共聚物、巰基聚硅氧烷、OVPOSS和光引發(fā)劑溶解于溶劑中配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～50％的溶液，通過滴涂、噴涂、浸涂或旋涂的方式涂覆在基板表面，室溫下表干，然后在紫外光輻照下固化10～20分鐘，得到OVPOSS交聯(lián)含氟硅嵌段共聚物紫外光固化涂層。該涂層應(yīng)用于疏水和防覆冰涂層材料領(lǐng)域。
【IPC分類】C08G77/392, C09D7/12, C08G77/442, C09D183/08, C09D183/10, C08F293/00, C09D153/00
【公開號】CN105017966
【申請?zhí)枴緾N201510472264
【發(fā)明人】袁曉燕, 李曉暉, 趙蘊(yùn)慧, 朱孔營, 張凱強(qiáng)
【申請人】天津大學(xué)
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年8月4日