感壓式粘接劑組合物、以及使用其而成的感壓式粘接薄片的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及感壓式粘接劑組合物，其含有將醇溶劑用作聚合溶劑的丙烯酸類聚合 物，進而涉及使用所述感壓式粘接劑組合物的感壓式粘接薄片。
【背景技術】
[0002] 近年來，從法規(guī)制度的強化和環(huán)境保護的考慮出發(fā)，作為溶劑，對盡量不含甲苯、 酮系溶劑、酯系溶劑的溶劑的要求越來越高。其中，醇溶劑令人注目，尤其期望環(huán)境負荷低 的生物乙醇的有效利用。然而，將醇溶劑作為聚合溶劑來合成丙烯酸類聚合物時，由于向醇 溶劑的鏈轉移大，導致聚合物的分子量無法增大，因此難以表現(xiàn)出粘接性能。進而，關于乙 酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺等被質疑為致癌性的具有乙烯性不飽和鍵的單體，從對人體的 負荷等對安全性的考慮出發(fā)，也越來越多地要求在丙烯酸類聚合物中不使用。如果不使用 這些單體，則凝集力降低或粘接力降低，從而難以表現(xiàn)出粘接性能。因此，為了呈現(xiàn)優(yōu)異的 粘接性能，要求高分子量的聚合物以及高的凝集力和潤濕性。
[0003] 作為將醇溶劑中的丙烯酸類聚合物聚合的方法，專利文獻1~3中記載了使用 (甲基）烷基酯單體和具有兩個以上的不飽和雙鍵的單體的方法。
[0004] 然而，在專利文獻1所記載的實施例的方法中，由于聚合方法是間歇方式，且醇溶 劑相對于（甲基）烷基酯單體的使用量也多，因此向醇溶劑的鏈轉移大，難以穩(wěn)定地得到高 分子量的聚合物。此外，由于作為具有兩個以上的不飽和雙鍵的單體使用了丙烯酸酯單體， 因此具有兩個以上的不飽和雙鍵的單體會存在到反應后期，從而容易產生分子量的部分升 高，有產生凝膠化的傾向。
[0005] 進而，在專利文獻1、2和4中，由于使用異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑，因此在長時 間保持感壓式粘接劑組合物的情況下，通過異氰酸酯基和醇溶劑發(fā)生反應，導致涂液的保 存穩(wěn)定性變差，或通過進行異氰酸酯基和醇溶劑的反應，導致交聯(lián)結構變得不充分，隨著時 間的推移產生粘接性能降低（變化），有再剝離性降低這樣的問題，此外，對被粘物的粘接 力也不能說是充分的。
[0006] 進而，在專利文獻3中，使用鈦化合物作為異氰酸酯化合物以外的交聯(lián)劑，但粘接 力、再剝離性、耐熱保持力等不充分，未能得到滿足全部粘接性能的物質。
[0007] 此外，專利文獻4中記載了，通過使用在一個聚合物中含有高分子量成分和低分 子量成分、且低分子量成分多于高分子量成分的丙烯酸類聚合物，能夠呈現(xiàn)優(yōu)異的粘接性。 然而，由于該聚合物不具有分岐結構，因此關于對聚烯烴等表現(xiàn)難粘接性的被粘物的粘接 力，因潤濕性不充分而未能令人滿意。
[0008] 現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開2005-8830號公報
[0011] 專利文獻2:日本特開平01-178568號公報
[0012] 專利文獻3:日本特開2001-106985號公報
[0013] 專利文獻4:日本特開2012-153816號公報

【發(fā)明內容】

[0014] 發(fā)明所要解決的課題
[0015] 本發(fā)明的目的在于，提供感壓式粘接劑組合物及使用其而成的感壓式粘接薄片， 所述感壓式粘接劑組合物使用醇溶劑而得到高分子量的丙烯酸類聚合物的同時，兼顧涂液 保存穩(wěn)定性和粘接力的經時穩(wěn)定性，進而兼?zhèn)涫旎╝ging)適合性，即使未使用被質疑為 致癌性的具有乙烯性不飽和鍵的單體，對各被粘物的良好的粘接力、再剝離性、以及耐熱下 的保持力也優(yōu)異這樣粘接性能良好的感壓式粘接劑組合物。
[0016] 用于解決課題的方法
[0017] 本發(fā)明人等為了解決上述問題，進行深入研究的結果完成本發(fā)明。
[0018] S卩，本發(fā)明涉及感壓式粘接劑組合物，其含有玻璃化轉變溫度為-60~0°C的丙烯 酸類聚合物（X)和交聯(lián)劑（D)，
[0019] 所述丙烯酸類聚合物（X)通過將具有乙烯性不飽和鍵的單體在醇溶劑中（C)進行 自由基聚合而得到，
[0020] 所述具有乙烯性不飽和鍵的單體以如下比例含有：
[0021] 在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體（A)98. 0~99. 9重量％、和
[0022] 在一個分子中具有兩個乙烯性不飽和鍵的甲基丙烯酸酯單體（B)0. 1~2.0重 量％，
[0023] 丙烯酸類聚合物（X)在凝膠滲透色譜（GPC)中的流出曲線上具有兩個峰值，含有 重均分子量為1萬~20萬的低分子量成分和重均分子量為70萬~150萬的高分子量成分，
[0024] 且GPC中的低分子量成分和高分子量成分的面積比為65/35~80/20，
[0025] 單體（A)含有具有羧基的單體，
[0026] 交聯(lián)劑（D)含有選自由環(huán)氧化合物（D1)和碳化二亞胺化合物（D2)組成的組中的 至少一種化合物。
[0027] 此外，本發(fā)明涉及所述感壓式粘接劑組合物，低分子量成分和尚分子量成分的合 計重均分子量為20萬~50萬，且重均分子量（Mw)和數(shù)均分子量（Mn)的比（Mw/Mn)為 3. 0 ~10. 0〇
[0028] 此外，本發(fā)明涉及所述感壓式粘接劑組合物，丙烯酸類聚合物（X)中的羧基被沸 點為150°C以下的胺化合物（E)中和，胺化合物（E)的摩爾數(shù)相對于丙烯酸類聚合物（X)中 的羧基的摩爾數(shù)為1~3。
[0029] 此外，本發(fā)明涉及所述感壓式粘接劑組合物，交聯(lián)劑（D)為水系或水分散性的碳 化二亞胺化合物（D3)。
[0030] 此外，本發(fā)明涉及一種感壓式粘接劑組合物的制造方法，
[0031] 其為丙烯酸類聚合物（X)通過相對于具有乙烯性不飽和鍵的100重量份，在20~ 50重量份的乙醇中進行自由基聚合。
[0032] 此外，本發(fā)明涉及所述感壓式粘接劑組合物的制造方法，其中，丙烯酸類聚合物 (X)通過滴加方式將具有乙烯性不飽和鍵的單體進行自由基聚合。
[0033] 進而，本發(fā)明涉及具有由所述感壓式粘接劑組合物形成的感壓式粘接層的感壓式 粘接薄片。
[0034] 發(fā)明的效果
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供感壓式粘接劑組合物及使用其而成的感壓式粘接薄片，所 述感壓式粘接劑組合物使用醇溶劑，尤其乙醇，也能夠穩(wěn)定地得到高分子量的聚合物，進 而，添加交聯(lián)劑后的涂液保存穩(wěn)定性優(yōu)異，即使未使用被質疑為致癌性的具有乙烯性不飽 和鍵的單體，對各被粘物的粘接力和耐熱下的保持力也優(yōu)異。
【具體實施方式】
[0036] 以下，詳細說明本發(fā)明的實施方式，以下記載的構成條件的說明是本發(fā)明實施方 式的一個例子（代表例），本發(fā)明只要不超出其宗旨，則不特定為這些內容。
[0037]〈丙烯酸類聚合物（X)>
[0038] 本發(fā)明中所使用的感壓式粘接劑組合物，其特征在于，含有具有羧基的丙烯酸類 聚合物（X)，所述丙烯酸類聚合物（X)通過將含有在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵 的主單體（A)、和在一個分子中具有兩個乙烯性不飽和鍵的甲基丙烯酸酯單體（B)的單體， 在醇溶劑（C)中進行自由基聚合而得到，，
[0039] 丙烯酸類聚合物（X)含有重均分子量為1萬~20萬的低分子量成分和重均分子 量為70萬~150萬的高分子量成分，GPC中的低分子量成分與高分子量成分的面積比為 65/35 ~80/20。
[0040] 另外，本申請發(fā)明中的羧基還包括被中和的羧酸鹽結構。
[0041] 〈在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體（A) >
[0042] 首先，對在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體（A)進行說明。作為在一 個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體，可舉出例如（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸 酯（或（甲基）丙烯酸酯）、和（甲基）丙烯酸鹽等單體。（甲基）丙烯酸酯單體（(meta) acrylicestermonomer)意味著丙稀酸酯單體和甲基丙稀酸酯單體的雙方。此外，（甲基） 丙稀酸酯單體（(meta)acrylatemonomer)意味著丙稀酸酯單體和甲基丙稀酸酯單體的雙 方。通常，為了將丙烯酸類聚合物交聯(lián)而對感壓式粘接劑層賦予耐久性，通過使可與如下所 述的交聯(lián)劑（D)反應且不具有官能團的乙烯性不飽和單體和可與交聯(lián)劑（D)反應且具有官 能團的乙烯性不飽和單體共聚，從而得到丙烯酸類聚合物（X)。
[0043] 本發(fā)明中的丙烯酸類聚合物（X)，其特征在于，具有羧基作為可與交聯(lián)劑（D)所含 有的官能團發(fā)生反應的官能團，即，在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體（A)中 含有具有羧基的單體。
[0044] 〈具有羧基的單體〉
[0045] 關于在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的具有羧基的單體，可舉出例如（甲 基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸2-羧基乙酯、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、檸康酸、中康酸 等。此外，也可以使用通過后述的胺化合物（E)等將具有這些羧基的單體中和的單體。
[0046] 關于本發(fā)明中具有羧基的乙烯性不飽和單體，優(yōu)選在整個乙烯性不飽和單體（(A) 和（B)的合計量）100重量％中含有1~40重量％來進行共聚。更優(yōu)選為2~30重量％， 特別優(yōu)選為2~10重量％。
[0047] 如果少于1重量％，則交聯(lián)結構不充分而導致凝集力差，粘接力、再剝離性降低。 另一方面，如果超過40重量％，則保存穩(wěn)定性的降低、玻璃化轉變溫度變得過高，從而有時 無法得到適度的粘接性能。
[0048] (其他單體）
[0049] 在一個分子中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體（A)中，不具有可與交聯(lián)劑（D)反 應的官能團，即，作為不具有羧基的乙烯性不飽和單體，可以適宜地使用例如酯部分的烷基 的碳原子數(shù)為1~20的（甲基）丙烯酸烷基酯單體。
[0050] 作為酯部分的烷基的碳原子數(shù)為1~20的（甲基）丙烯酸烷基酯單體，可舉出 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁基、（甲 基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己 酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙 烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等。這些可以單 獨使用，或組合使用兩種以上。
[0051] 這些化合物中，更優(yōu)選酯部分的烷基的碳原子數(shù)為1~10的丙烯酸烷基酯單體， 就容易降低如下說明的丙烯酸類聚合物（X)的玻璃化轉變溫度，容易得到適度的粘接性能 方面而言，特別優(yōu)選