包含聚碳酸亞烴酯的樹脂組合物及由此生產(chǎn)的自粘膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含聚碳酸亞烴酯的自粘膜的樹脂組合物，及由此制備的自粘膜。
【背景技術】
[0002] 自粘膜是本身具有粘合力的膜，并且可重復地附著和分離而無需單獨的粘合劑， 并且其廣泛地用于廣告膜、裝飾膜、電子元件的保護膜等。
[0003] 通常，使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯等作為用于制備這樣的自粘膜的基礎 樹脂，并向其加入增粘劑、增塑劑等以賦予所述膜粘合力、柔性等。
[0004] 但是，所述自粘膜在重復附著和分離的過程中在粘合體的表面留下殘余物（粘合 劑成分、油等），并且還存在污染粘合體方面的擔憂。
[0005] 此外，先前的自粘膜不但在確保足夠的粘合強度方面而且在確保穩(wěn)定的粘合性能 方面有限制，因為它們的粘合強度根據(jù)周圍的溫度和濕度急劇改變。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 技術問題
[0007] 本發(fā)明的一方面提供自粘膜，當將其重復使用時可對各種粘合體材料顯示出優(yōu)異 的粘合強度，而不留下殘余物，并且由于其粘合強度根據(jù)溫度和濕度條件的變化率低，尤其 可顯示出穩(wěn)定的粘合特性。
[0008] 本發(fā)明的另一方面提供用于自粘膜的樹脂組合物，其使得制備所述自粘膜并在廣 泛的范圍內(nèi)控制粘合強度變得可能。
[0009] 技術方案
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于自粘膜的樹脂組合物，其包含含有由以下化學式1表 示的重復單元的聚碳酸亞烴酯和碳酸亞乙酯。
[0011] [化學式1]
[0012]
[0013] 在化學式1中，
[0014] R1至R4獨立地是氫、C「C2。直鏈或支鏈烷基、C6-C2。芳基、C2-Cjf基或C3-C2。環(huán)烷 基，以及R1至R4中的至少兩個可以相連接以形成。環(huán)烷基；并且
[0015] n是10至1000的整數(shù)。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，所述樹脂組合物可包含80至99wt%的聚碳酸亞烴酯和1至20wt% 的碳酸亞乙酯。
[0017] 所述聚碳酸亞烴酯可具有10, 000至1，000, 000的重均分子量，并且優(yōu)選地，所述 聚碳酸亞烴酯可以是聚碳酸亞乙酯、聚碳酸亞丙酯或它們的混合物。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，提供由所述樹脂組合物制備的自粘膜。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)對玻璃基底的180度剝離試驗，所述自粘膜可顯示出在20±5°C 的溫度和50±2%的相對濕度的條件下測量的10至70克/英寸的粘合強度。
[0020] 特別地，所述自粘膜可滿足以下公式1的關系。
[0021] [公式 1]
[0022] (A〇-A85)/A〇| (0.3
[0023] 在公式1中，
[0024] A。表示根據(jù)對玻璃基底的180度剝離試驗，在20±5°C的溫度和50±2%的相對濕 度下測量的膜的粘合強度（克/英寸），以及
[0025] AS5表示在85±5°C的溫度和85±2%的相對濕度下老化附著在玻璃基底上的膜2 小時后，根據(jù)180度剝離試驗，在與A。相同的條件下測量的膜的粘合強度（克/英寸）。
[0026] 所述自粘膜可以用于保護玻璃、金屬或塑料材料的粘合體的表面。
[0027] 有益效果
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的自粘膜，當將它重復使用時不僅能顯示出對各種粘合體材料的優(yōu)異 的粘合強度，還不在粘合體的表面留下殘余物，并且，由于它的粘合強度根據(jù)溫度和濕度條 件的變化的變化率低，可特別顯示出在各種環(huán)境下更穩(wěn)定的粘合特征。此外，自粘膜的粘合 強度可以被控制在廣泛的范圍內(nèi)，從而所述膜可以有效地用于保護各種材料（如玻璃、金 屬或塑料材料）的粘合體的表面。
【具體實施方式】
[0029] 以下，說明用于根據(jù)本發(fā)明的實施方式的自粘膜的樹脂組合物以及由其制備的 膜。
[0030] 在本說明書中的技術術語僅用作提及特定的實施方式，并且它們不意圖限制本發(fā) 明，除非關于它們沒有特別提及。并且，這里使用的單數(shù)形式可包括復數(shù)形式，除非根據(jù)上 下文，它們是不同的表達。
[0031] 在說明書中使用的術語"包含"的意思包括具體特征、區(qū)域、實質、步驟、行為、元素 或成分，并且不排除其他具體特征、區(qū)域、實質、步驟、行為、元素、成分和/或組的存在或加 入。
[0032] 作為本發(fā)明人進行的連續(xù)實驗的結果，認識到由包含聚碳酸亞烴酯作為基礎樹脂 和碳酸亞乙酯作為增塑劑的樹脂組合物制備的膜可通過其自身顯示出粘合力而無需單獨 的增粘劑。此外，因為所述樹脂組合物顯示出優(yōu)異的相容性，由其制備的膜不在粘合體的表 面留下殘余物。尤其是，認識到由所述樹脂組合物制備的膜在各種環(huán)境下可顯示出更穩(wěn)定 的粘合特性，因為它的粘合強度根據(jù)溫度和濕度條件的變化的變化率低。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，
[0034] 提供一種用于自粘膜的樹脂組合物，其包含含有由以下化學式1表示的重復單元 的聚碳酸亞烴酯和碳酸亞乙酯。
[0035] [化學式1]
[0036]
[0037] 在化學式1中，
[0038]R1至R4獨立地是氫、C「C2。直鏈或支鏈烷基、C6_C2。芳基、C2-Cjf基或C3-C2。環(huán)烷 基，以及R1至R4中的至少兩個可以相連接以形成。環(huán)烷基；并且
[0039] n是10至1000的整數(shù)。
[0040] 所述聚碳酸亞烴酯是非晶態(tài)聚合物，其包含由以下化學式1表示的重復單元，并 且其包含在所述樹脂組合物中作為基礎樹脂。
[0041] 根據(jù)由本發(fā)明人進行的研究的結果，因為包含所述聚碳酸亞烴酯和碳酸亞乙酯作 為增塑劑的樹脂組合物可顯示出優(yōu)異的粘合強度，其適合形成用來保護各種材料（如玻 璃、金屬或塑料材料）的粘合體表面的自粘膜。
[0042] 尤其是，因為先前的自粘樹脂組合物或膜在高溫環(huán)境下（例如，90°C)的粘合強度 快速增加，并且當其回到室溫環(huán)境時未恢復粘合力，其問題在于變得無法用作粘合劑膜并 且不容易操作。尤其是，基于聚碳酸亞烴酯的自粘膜具有性能劣化（如粘合強度快速減?。?的問題，這是因為由于高溫和高濕度環(huán)境下的水滲透其顯示溶脹現(xiàn)象。例如，在用于運輸所 述樹脂組合物或膜的容器中可以產(chǎn)生這樣的環(huán)境條件和由此導致的問題。
[0043] 通過比較，因為根據(jù)本發(fā)明的實施方式的自粘樹脂組合物包括聚碳酸亞烴酯和碳 酸亞乙酯，即使當暴露于高溫和高濕度環(huán)境時，仍可以使粘合強度的變化減至最小，從而在 各種環(huán)境中顯示更穩(wěn)定的粘合特征。
[0044] 此外，聚碳酸亞烴酯具有環(huán)境友好的優(yōu)勢，因為它是生物可降解的并且通過完全 降解成二氧化碳和水而不留下碳殘余物，這不同于作為工程塑料相似類型的芳香聚碳酸 酯。
[0045] 聚碳酸亞烴酯可以通過在有機金屬催化劑的存在下使作為單體的基于環(huán)氧化物 的化合物和二氧化碳共聚來獲得。此時，所述基于環(huán)氧化物的化合物可以是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧 丙烷、1-環(huán)氧丁烷、2-環(huán)氧丁烷、異環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧戊烷、2-環(huán)氧戊烷、1-環(huán)氧己烷、1-環(huán) 氧辛烷、環(huán)氧環(huán)戊烷、環(huán)氧環(huán)己烷、氧化苯乙烯、或一氧化丁二烯，并且可以使用選自其中的 2種或多種基于環(huán)氧化物的化合物。
[0046] 該聚碳酸亞烴酯可以是包含由化學式1表示的重復單元的均聚物，或包含2種或 多種屬于化學式1的種類的重復單元的共聚物，或包含基于環(huán)氧烷烴的重復單元以及由化 學式1表示的重復單元的共聚物。
[0047] 為了實現(xiàn)因化學式1表示的重復單元的獨特性能（例如生物可降解性），所述聚碳 酸亞烴酯可以是以大約40mol%以上，優(yōu)選大約60mol%以上，并且更優(yōu)選大約80mol%以 上包含化學式1的重復單元的一種或多種的聚合物。
[0048] 在由化學式1表示的重復單元中，R1至R4獨立地是氫，C「C2。直鏈或支鏈烷 基、C6-C2。芳基、C2-C2。烯基或C3-C2。環(huán)烷基，且R1至R4中的至少兩個可以相連接以形成 CfCi。環(huán)烷基。此時，通過考慮所獲得的最終聚碳酸亞烴酯的機械性能或可降解性，可以 選擇適當?shù)墓倌軋F作為R1至R4。例如，當所述官能團是氫或者具有相對小的碳數(shù)時，在 生物可降解性方面是有利的，并且，當所述官能團具有相對大的碳數(shù)時，在機械性能（如 樹脂的強度）方面是有利的。作為特有的例子，已報告的是聚碳酸亞乙酯比聚碳酸亞丙 酯更迅速地生物降解（Inoue等，Chem.Pharm.Bull,Jpn, 1983, 31，1400;Ree等Catalysis Today, 2006, 115, 288-294)。
[0049] 通過考慮這點，可以優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的實施方式的樹脂組合物包含聚碳酸 亞乙酯、聚碳酸亞丙酯或它們的混合物作為聚碳酸亞烴酯。
[0050] 并且，在所述聚碳酸亞烴酯中，由化學式1表示的重復單元的聚合度n可以是10 至1000,并且優(yōu)選50至500。包含所述重復單元的聚碳酸亞烴酯可具有大約10, 000至大約 1，000, 000,并且優(yōu)選大約50, 000至大約500, 000的重均分子量。當所述聚碳酸亞烴酯滿 足該聚合度和重均分子量時，由此制備的成形制品可顯示出生物可降解性以及機械性能， 如適當?shù)膹姸取?br>[0051] 與此同時，用于根據(jù)本發(fā)明的自粘膜的樹脂組合物包含碳酸亞乙酯作為增塑劑。
[0052] 包含所述增塑劑來改善樹脂組合物的潤濕性并顯示粘合力。尤其是，根據(jù)本發(fā)明 的實施方式，當所述組合物制成膜時，碳酸亞乙酯與所述聚碳酸亞烴酯的相容性優(yōu)異，并且 使得所述膜在粘合體的表面不留下殘余物。此外，根據(jù)其含量，組合物的粘合強度可以在廣 泛的范圍內(nèi)被輕易地控制。
[0053] 關于這一點，先如的自粘樹脂組合物伴隨基礎樹脂包含增粘劑，如基于石油的樹 月旨、基于松香的樹脂等。但是，該增粘劑不是優(yōu)選的，因為其基本上不與聚碳酸亞烴酯相容， 并且在改善所述潤濕性方面不太有效，并且可能在粘合體的表面上留下殘余物。
[0054] 尤其是，根據(jù)本發(fā)明的實施方式的樹脂組合物包含碳酸亞乙酯，一種單分子作為 增塑劑，并且與其他基于碳酸