發(fā)劑〉
[0315] ? TPO OMROCUR TP0、2, 4,6-S甲基苯甲酯基二苯基麟氧化物、BASF Japan株式會 社制）
[0316] ?Ir妍19(IRGACURE819、雙化4,6- S甲基苯甲酯基）苯基麟氧化物、BASF Japan 株式會社制）
[0317] ?口X(光聚合引發(fā)劑、異丙基嚷噸酬、Shell Qiemicals Japan Ltd.制） 陽引引< 其他的成分〉
[0319] ?CN9031 :氨基甲酸醋丙締酸醋低聚物（Sartomer公司制）
[0320] ?OH-TEMPO:4-徑基-2, 2, 6, 6-四甲基贓晚基氧自由基（株式會社ADEKA制）
[0321] ?UV-12 (化ORSTABUV12、亞硝基系阻聚劑、S(N-亞硝基-N-苯基徑基胺）侶鹽、 Kromachem公司審Ij)
[0322] <青色研磨基料C的調制〉
[032引?C顏料（青色顏料）JRGALITEBLUEGLVO度ASFJapan公司制）：30質量份
[0324] ?PEA: 50 質量份
[032引?SOLS陽RSE32000 :10 質量份
[0326] ?SOLS陽RSE5000 :10 質量份
[0327] 將上述的成分攬拌，得到青色研磨基料C。另外，顏料研磨基料的調制是放入分散 機MotorMillM50巧iger公司制）中，使用直徑為0.65mm的氧化錯珠W9m/s的圓周速度 進行8小時分散。
[032引 < 品紅色研磨基料M(S化SP邸沈32000)的調制〉
[0329] 'M顏料（品紅色顏料）：CINQUASIAMAGENTART-355D度ASFJapan株式會社制）： 30質量份
[0330] ?PEA: 50 質量份
[033U ?SOLS陽RSE32000 :20 質量份
[033引將上述的成分攬拌，得到品紅色研磨基料M(S0LS陽RSE32000)。另外，顏料研磨基 料的調制是放入分散機MotorMillM50巧iger公司制）中，使用直徑為0.65mm的氧化錯 珠W9m/s的圓周速度進行8小時分散。
[033引 < 品紅色研磨基料M度YK巧T9151)的調制〉
[0334] 在上述品紅色研磨基料M(S0LSP邸沈32000)的調制中，除了將SOLS陽RSE32000 變更為BYK巧T9151W外同樣地操作，得到品紅色研磨基料M度YK巧T9151)。
[0335] <黃色研磨基料Y的調制〉
[0336] .￥顏料（黃色顏料）：側￥0口6觀￥6化0胖肥6((：1曰'1曰111公司制）：30質量份
[0337] ?PEA: 50 質量份
[0338] ?SOLS陽RSE2000 :20 質量份
[0339] 將上述的成分攬拌，得到黃色研磨基料Y。另外，顏料研磨基料的調制是放入分散 機MotorMillM50巧iger公司制）中，使用直徑為0.65mm的氧化錯珠W9m/s的圓周速度 進行8小時分散。
[0340] <黑色研磨基料K的調制〉
[034。 ?K顏料（黑色顏料）：S陽CIALBLACK250度ASFJapan株式會社制）：30質量份
[0342] ?PEA: 50 質量份
[034引?SOLS陽RSE32000 :20 質量份
[0344] 將上述的成分攬拌，得到黑色研磨基料K。另外，顏料研磨基料的調制是放入分散 機MotorMillM50巧iger公司制）中，使用直徑為0.65mm的氧化錯珠W9m/s的圓周速度 進行8小時分散。
[0345] <白色研磨基料W的調制〉
[034引 ?W顏料（白色顏料）：KR0N0S2300 (白色顏料、KRONOS公司制）：50質量份
[0347] ?陽A:45質量份
[034引.SOLS陽RSE41000 :5 質量份
[0349] 將上述的成分攬拌，得到白色研磨基料W。另外，顏料研磨基料的調制是放入分散 機MotorMillM50巧iger公司制）中，使用直徑為0.65mm的氧化錯珠W9m/s的圓周速度 進行8小時分散。
[0350] (實施例1~49及比較例1~7)
[0351] <油墨組合物的調制〉
[0352] 通過將成分A、成分B、成分D、各研磨基料及其他的添加劑分別W表4~表6中所 示的配方混合，并進行高速攬拌，分別得到油墨組合物。
[0353] <噴墨記錄方法〉
[0354] 使用具有壓電型噴墨噴嘴的噴墨記錄裝置進行對記錄介質的記錄。油墨供給系統(tǒng) 由主罐、供給配管、噴墨頭跟前的油墨供給罐、過濾器、壓電型的噴墨頭構成，對從油墨供給 罐至噴墨頭部分進行絕熱及加溫。溫度傳感器分別設置在油墨供給罐及噴墨頭的噴嘴附 近，按照噴嘴部分一直達到45°C±2°C的方式進行溫度控制。壓電型的噴墨頭按照能夠W 1，200X1，20(Mpi的分辨率噴射1~60pl的多尺寸墨點的方式進行驅動。著墨后將UV光 聚光成1，200mW/cm2的曝光面照度，按照在油墨組合物著墨于記錄介質上的0. 1秒后開始 照射的方式調整曝光系統(tǒng)、主掃描速度及噴射頻率。此外，將曝光時間設為可變，照射曝光 能量。關于紫外線燈，使用L邸燈（株式會社GS化asaCo巧oration制）。另外，本發(fā)明中 所謂的化i表示每2. 54cm的墨點數(shù)。作為記錄介質，使用聚碳酸醋基材（膜厚為400ym、 帝人化成株式會社制、商品名：Panlite)。
[0355] 運里，由于圖像是噴頭往返5次而形成的，所W最初滴墨的油墨被照射往返5次量 的曝光量。由于往返1次約為100mJ/cm2的曝光量，所W往返5次時的總曝光量變成500mJ/ cm2。在下述的固化性評價中，通過控制該往返次數(shù)來進行評價。
[035引 < 評價方法〉
[0357]-保存穩(wěn)定性-
[035引將所得到的油墨組合物進行60°C且4周的保管，W保管前后的平均粒徑及粘度的 上升率進行評價。
[0359] 平均粒徑的測定利用粒徑分析器（FPAR、大塚電子株式會社制）來進行。
[0360] 粘度的測定利用E型粘度計（東機產(chǎn)業(yè)株式會社制）來進行。
[0361]W下示出評價基準。
[036引 5 :上述2個條件（粘度、粒徑）均為110%W下
[036引 4:上述2個條件（粘度、粒徑）中的任一者超過110%且為120%W下
[0364] 3:上述2個條件（粘度、粒徑）中的任一者超過120%且為140%W下
[0365] 2:上述2個條件（粘度、粒徑）中的任一者超過140%且為160%W下
[0366] 1:上述2個條件（粘度、粒徑）中的任一者超過160%
[0367] 到評價3為止為實際的容許范圍。
[036引-噴出穩(wěn)定性"
[0369] 使用噴墨記錄方法中記載的噴墨記錄裝置，W1，20(Mpi的模式實施合計6次5分 鐘的連續(xù)噴出，W噴嘴遺漏的數(shù)目進行評價。W下示出評價基準。
[0370] 5 :全部情況下均1根也沒有遺漏
[0371] 4:1次發(fā)生1根遺漏
[0372] 3 :2次發(fā)生1根遺漏
[0373] 2 :3次發(fā)生1根遺漏
[0374] 1 :4次W上發(fā)生1根遺漏、或者1次中發(fā)生2根W上的遺漏
[0375] 到評價3為止為實際的容許范圍。
[037引-固化性-
[0377] 按照上述噴墨記錄方法，對于作為樹脂片材的透明基材（聚碳酸醋），使用實施例 及比較例的油墨組合物，進行平均膜厚為30ym的實屯、圖像的油墨描繪，對于該油墨膜，利 用W化g/A6尺寸的載荷在室溫（25°C)下經(jīng)過1天后的轉印進行評價。W下示出評價基 準。
[037引5:沒有轉印
[037引4 :在轉印基材側W1~25%的面積有轉印
[0380] 3 :在轉印基材側W26~50%的面積有轉印
[0381] 2 :在轉印基材側W51~75%的面積有轉印
[038引1 :在轉印基材側W76~100%的面積有轉印
[0383] 到評價3為止為實際的容許范圍。
[0384]-加熱拉伸率的測定（高溫下拉伸性）-
[0385] 按照上述噴墨記錄方法，對于作為樹脂片材的透明基材（聚碳酸醋），使用實施例 及比較例中在60°C經(jīng)時4周后的油墨組合物，進行平均膜厚為30ym的實屯、圖像的油墨描 繪，將該油墨圖像切割成5cmX2cm，在下述拉伸機械?溫度條件下進行拉伸，測定拉伸率。
[0386] 使用機械：Tensilon(株式會社島津制作所制）
[0387] 條件：溫度為180。拉伸速度為50毫米/分鐘，測定斷裂時的長度，算出拉伸率。 運里拉伸率通過{(斷裂時的長度-拉伸前的長度/拉伸前的長度）X100求出。例如，在 IOcm處斷裂時，計算為I(IOcm-Scm)/5cm}XlOO= 100%拉伸。
[038引加熱拉伸性（高溫下拉伸性）的評價基準如下。
[0389] 5:拉伸率為200 %W上
[0390] 4:拉伸率為150 %W上且低于200 %
[0391] 3:拉伸率為100 %W上且低于150 %
[039引2:拉伸率為70 %W上且低于100 %
[0393] 1:拉伸率低于70%
[0394]評價5最優(yōu)異，評價3W上為在實用上沒有問題的范圍。
[0395]


【主權項】
1. 一種噴墨油墨組合物，其特征在于，其含有： (成分A)具有銨鹽結構的馬來酰亞胺-苯乙烯共聚物、 (成分B) N-乙烯基化合物、 (成分C)著色劑以及 (成分D)光聚合引發(fā)劑。2. 根據(jù)權利要求1所述的噴墨油墨組合物，其中，成分A的重均分子量為1，500~ 10,000〇3. 根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨油墨組合物，其中，成分A具有氧化乙烯結構和/或 氧化丙烯結構。4. 根據(jù)權利要求1~3中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分A為至少具有下述 式（A-I)所示的結構的共聚物，上述式（A-I)中，R1表示亞烷基，R2分別獨立地表示氫原子或甲基，R3表示氫原子或烷 基，R4表示亞烷基，X +表示季銨基，Z表示抗衡陰離子，nl、n2及n3分別表示各構成單元的 摩爾比，滿足（nl) :(n2+n3) = 1 :99 ~99 :1，滿足 n2 :n3 = 1 :99 ~99 :1，n4 表示 1 以上 的整數(shù)。5. 根據(jù)權利要求1~4中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，相對于噴墨油墨組合物 的總質量，含有〇. 01~5質量％的成分A。6. 根據(jù)權利要求1~5中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，相對于噴墨油墨組合物 的總質量，含有1~40質量％的成分B。7. 根據(jù)權利要求1~6中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分C為喹吖啶酮顏 料。8. 根據(jù)權利要求1~7中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分B為N-乙烯基己 內(nèi)酰胺。9. 根據(jù)權利要求1~8中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分D包含酰基膦氧化 物化合物。10. 根據(jù)權利要求1~9中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，相對于噴墨油墨組合 物的總質量，含有30質量％以上的（成分E)25°C下的粘度為IOmPa · s以下的單體。11. 根據(jù)權利要求10所述的噴墨油墨組合物，其中，成分E包含選自下述化合物組中的 至少1種化合物， CN 105164216 A _權利要求書_ _2/2 頁上述化合物中，R表示碳原子數(shù)為4~18的烷基。12. 一種油墨組，其具有權利要求1~11中任一項所述的噴墨油墨組合物。13. -種噴墨記錄方法，其包括以下工序： (al)將權利要求1~11中任一項所述的噴墨油墨組合物通過噴墨方式噴出到樹脂片 材上的工序、以及 (bl)對所噴出的噴墨油墨組合物照射活性光線，使所述噴墨油墨組合物固化的工序。14. 根據(jù)權利要求13所述的噴墨記錄方法，其中，所述活性光線的光源為發(fā)光二極管。15. -種裝飾片材，其在樹脂片材上設置有權利要求1~11中任一項所述的噴墨油墨 組合物的固化圖像層。16. -種裝飾片材成形物，其是將權利要求15所述的裝飾片材進行真空成形、壓力成 形或真空壓力成形而獲得的裝飾片材成形物。17. 根據(jù)權利要求16所述的裝飾片材成形物，其中，在所述真空成形、壓力成形或真空 壓力成形之后，進一步實施開孔加工和/或切斷加工。18. -種模內(nèi)成形品的制造方法，其包括以下工序： 在由多個模具所形成的空洞部的內(nèi)壁配置權利要求15所述的裝飾片材、或權利要求 16或17所述的裝飾片材成形物的工序，以及 從澆口向所述空洞部內(nèi)噴射熔融樹脂的工序。19. 一種模內(nèi)成形品，其是通過權利要求18所述的制造方法而獲得的模內(nèi)成形品。
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供保存穩(wěn)定性、噴墨噴出穩(wěn)定性及固化性優(yōu)異、所得到的圖像的高溫下的拉伸性優(yōu)異的噴墨油墨組合物、以及使用了上述噴墨油墨組合物的噴墨記錄方法、油墨組、裝飾片材、裝飾片材成形物、模內(nèi)成形品的制造方法及模內(nèi)成形品。本發(fā)明的噴墨油墨組合物的特征在于，其含有(成分A)具有銨鹽結構的馬來酰亞胺-苯乙烯共聚物、(成分B)N-乙烯基化合物、(成分C)著色劑及(成分D)光聚合引發(fā)劑。
【IPC分類】B41M5/00, B41J2/01, B32B27/16, C09D11/30
【公開號】CN105164216
【申請?zhí)枴緾N201480025134
【發(fā)明人】荒木健次郎
【申請人】富士膠片株式會社
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2014年3月11日
【公告號】WO2014142101A1