體而言，例如可列舉碳數(shù)4~20的烷基、碳數(shù)4~20的氟烷基、碳數(shù)4~20的烷氧 基、碳數(shù)17~51的具有類固醇骨架的基團(tuán)、多個(gè)環(huán)直接或者經(jīng)由連結(jié)基而鍵結(jié)的基團(tuán)等。 具有取向性基的聚酰胺酸例如可通過在單體組成中含有含取向性基的二胺的聚合而獲得。 在使用含取向性基的二胺的情況下，就使液晶取向性良好的觀點(diǎn)而言，相對于合成中使用 的全部二胺，所述含取向性基的二胺的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為3摩爾％以上，更優(yōu)選為設(shè)為5 摩爾％~70摩爾％。
[0047] (聚酰胺酸的合成）
[0048] 聚酰胺酸可通過使如上所述的四羧酸二酐與二胺，視需要與分子量調(diào)整劑一起進(jìn) 行反應(yīng)而獲得。提供給聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比例優(yōu)選為相對于 二胺的氨基1當(dāng)量，四羧酸二酐的酸酐基成為〇. 2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例，更優(yōu)選為成為0. 3 當(dāng)量~1. 2當(dāng)量的比例。
[0049] 分子量調(diào)整劑例如可列舉：順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐等酸單酐；苯 胺、環(huán)己基胺、正丁基胺、硬脂基胺等單胺化合物；異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等單異氰酸 酯化合物等。相對于所使用的四羧酸二酐以及二胺的合計(jì)100重量份，分子量調(diào)整劑的使 用比例優(yōu)選為設(shè)為20重量份以下，更優(yōu)選為設(shè)為10重量份以下。
[0050] 聚酰胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中進(jìn)行。此時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為_20°C~ 150°C，更優(yōu)選為0°C~100°C。另外，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0. 1小時(shí)~24小時(shí)，更優(yōu)選為0. 5小 時(shí)~12小時(shí)。
[0051] 反應(yīng)中使用的有機(jī)溶媒例如可列舉非質(zhì)子性極性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、 鹵化烴、烴等。這些有機(jī)溶媒中，優(yōu)選為使用選自由非質(zhì)子性極性溶媒以及酚系溶媒所組成 的組群（第一組群的有機(jī)溶媒）中的一種以上，或者選自第一組群的有機(jī)溶媒中的一種以 上與選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴所組成的組群（第二組群的有機(jī)溶媒）中的一種以上 的混合物。在后者的情況下，相對于第一組群的有機(jī)溶媒以及第二組群的有機(jī)溶媒的合計(jì) 量，第二組群的有機(jī)溶媒的使用比例優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下，尤其 優(yōu)選為30重量％以下。
[0052] 特別優(yōu)選的有機(jī)溶媒優(yōu)選為使用選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰 胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚、二甲 酚及鹵化苯酚所組成的組群中的一種以上作為溶媒，或者在所述比例的范圍內(nèi)使用這些有 機(jī)溶媒的一種以上與其他有機(jī)溶媒的混合物。有機(jī)溶媒的使用量（a)優(yōu)選為設(shè)為相對于反 應(yīng)溶液的總量（a+b)，四羧酸二酐及二胺的合計(jì)量（b)成為0. 1重量％~50重量％的量。
[0053] 以如上所述的方式，獲得將聚酰胺酸溶解而成的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接提 供給液晶取向劑的制備，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離后再提供給液晶取向劑 的制備，或者還可以將分離的聚酰胺酸純化后再提供給液晶取向劑的制備。在對聚酰胺酸 進(jìn)行脫水閉環(huán)而制成聚酰亞胺的情況下，可將所述反應(yīng)溶液直接提供給脫水閉環(huán)反應(yīng)，也 可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離后再提供給脫水閉環(huán)反應(yīng)，或者還可以將分離的聚 酰胺酸純化后再提供給脫水閉環(huán)反應(yīng)。聚酰胺酸的分離以及純化可依據(jù)公知的方法來進(jìn) 行。
[0054] [聚酰胺酸酯]
[0055] 聚酰胺酸酯例如可利用以下方法來獲得：[I]使通過所述合成反應(yīng)而獲得的聚酰 胺酸與酯化劑進(jìn)行反應(yīng)的方法；[II]使四羧酸二酯與二胺進(jìn)行反應(yīng)的方法；[III]使四羧 酸二酯二鹵化物與二胺進(jìn)行反應(yīng)的方法等。
[0056] 此外，本說明書中所謂"四羧酸二酯"是指四羧酸所具有的四個(gè)羧基中的兩個(gè)被酯 化，其余兩個(gè)為羧基的化合物。所謂"四羧酸二酯二鹵化物"是指四羧酸所具有的四個(gè)羧基 中的兩個(gè)被酯化，其余兩個(gè)被鹵化的化合物。
[0057] 方法[I]中使用的酯化劑例如可列舉含羥基的化合物、縮醛系化合物、化物、含 環(huán)氧基的化合物等。作為這些化合物的具體例，含羥基的化合物例如可列舉：甲醇、乙醇、 丙醇等醇類，苯酚、甲酚等酚類等；縮醛系化合物例如可列舉：N，N-二甲基甲酰胺二乙基縮 醛、N，N-二乙基甲酰胺二乙基縮醛等；鹵化物例如可列舉：溴代甲烷、溴代乙烷、溴代十八 烷、氯代甲烷、氯代十八烷、1，1，1_三氟-2-碘乙烷等；含環(huán)氧基的化合物例如可列舉：環(huán)氧 丙烷等。
[0058] 方法[II]中使用的四羧酸二酯例如可通過使用所述醇類，對所述聚酰胺酸的合 成中例示的四羧酸二酐進(jìn)行開環(huán)而獲得。此外，方法[II]中，所使用的四羧酸衍生物可僅 為四羧酸二酯，也可以并用四羧酸二酐。方法[II]中使用的二胺可列舉聚酰胺酸的合成中 例示的二胺。方法[II]的反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中，在適當(dāng)?shù)拿撍呋瘎┑拇嬖谙逻M(jìn)行。 有機(jī)溶媒可列舉作為聚酰胺酸的合成中使用的有機(jī)溶媒而例示的有機(jī)溶媒。脫水催化劑例 如可列舉：4-(4,6-二甲氧基-1，3, 5-三嗪-2-基）-4-甲基嗎啉鑰鹵化物、羰基咪唑、磷系 縮合劑等。
[0059] 方法[III]中使用的四羧酸二酯二鹵化物例如可通過使以所述方式獲得的四羧 酸二酯與亞硫酰氯等適當(dāng)?shù)穆然瘎┻M(jìn)行反應(yīng)而獲得。此外，方法[III]中，所使用的四羧酸 衍生物可僅為四羧酸二酯二鹵化物，也可以并用四羧酸二酐。方法[III]中使用的二胺可 列舉聚酰胺酸的合成中例示的二胺。方法[III]的反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中，在適當(dāng)?shù)膲A 的存在下進(jìn)行。有機(jī)溶媒可列舉作為聚酰胺酸的合成中使用的有機(jī)溶媒而例示的有機(jī)溶 媒。堿例如可優(yōu)選地使用吡啶、三乙基胺等三級胺。
[0060] 此外，液晶取向劑中所含有的聚酰胺酸酯可僅具有酰胺酸酯結(jié)構(gòu)，也可以是酰胺 酸結(jié)構(gòu)與酰胺酸酯結(jié)構(gòu)并存的部分酯化物。
[0061] 將聚酰胺酸酯溶解而成的反應(yīng)溶液可直接提供給液晶取向劑的制備，也可以將反 應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸酯分離后再提供給液晶取向劑的制備，或者還可以將分離的聚酰 胺酸酯純化后再提供給液晶取向劑的制備。聚酰胺酸酯的分離以及純化可依據(jù)公知的方法 來進(jìn)行。
[0062] [聚酰亞胺]
[0063] 聚酰亞胺例如可通過對以所述方式合成的聚酰胺酸進(jìn)行脫水閉環(huán)而酰亞胺化來 獲得。
[0064] 聚酰亞胺可以是對作為其前驅(qū)物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部進(jìn)行脫水 閉環(huán)而成的完全酰亞胺化物，也可以是僅對酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán)而使酰胺酸 結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。反應(yīng)中使用的聚酰亞胺的酰亞胺化率優(yōu)選為 20 %以上，更優(yōu)選為30 %~99 %，尤其優(yōu)選為40 %~99 %。該酰亞胺化率是相對于聚酰亞 胺的酰胺酸結(jié)構(gòu)的數(shù)量與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的合計(jì)，以百分率來表示酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù) 量所占的比例。此處，酰亞胺環(huán)的一部分也可以是異酰亞胺環(huán)。
[0065] 聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選為利用以下方法來進(jìn)行：對聚酰胺酸進(jìn)行加熱的方法； 或者將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶媒中，在該溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑，視需要進(jìn) 行加熱的方法。其中優(yōu)選為利用后者的方法。
[0066] 在聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑的方法中，脫水劑例如可使用 乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對于聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)的1摩爾，脫水劑的使 用量優(yōu)選為設(shè)為〇. 01摩爾~20摩爾。脫水閉環(huán)催化劑例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡 啶、三乙基胺等三級胺。相對于所使用的脫水劑1摩爾，脫水閉環(huán)催化劑的使用量優(yōu)選為設(shè) 為0. 01摩爾~10摩爾。脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶媒可列舉作為聚酰胺酸的合成中使 用的有機(jī)溶媒而例示的有機(jī)溶媒。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇°C~180°C，更優(yōu)選為 10°C~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為I. 0小時(shí)~120小時(shí)，更優(yōu)選為2. 0小時(shí)~30小時(shí)。
[0067] 以所述方式獲得含有聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接提供給液晶取向 劑的制備，也可以自反應(yīng)溶液中去除脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑后再提供給液晶取向劑的制 備，也可以將聚酰亞胺分離后再提供給液晶取向劑的制備，或者還可以將分離的聚酰亞胺 純化后再提供給液晶取向劑的制備。這些純化操作可依據(jù)公知的方法來進(jìn)行。除此以外， 聚酰亞胺也可以通過聚酰胺酸酯的酰亞胺化而獲得。
[0068] 以所述方式獲得的聚合物（P)優(yōu)選為當(dāng)將其制成濃度為15重量％的溶液時(shí)，具有 20mPa · s~1，800mPa · s的溶液粘度者，更優(yōu)選為具有50mPa · s~1，500mPa · s的溶液粘 度者。此外，聚合物⑵的溶液粘度（mPa*s)是對使用聚合物⑵的良溶媒（例如γ-丁 內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等）來制備的濃度為15重量％的聚合物溶液，使用E型旋轉(zhuǎn)粘 度計(jì)，在25°C下測定而得的值。
[0069] 聚合物（P)的利用凝膠滲透色譜法（Gel Permeation Chromatography，GPC)來 測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw)優(yōu)選為1，000~500, 000,更優(yōu)選為2, 000~ 300, 000。另外，Mw與利用GPC來測定的聚苯乙烯換算的數(shù)量平均分子量（Mn)的比所表示 的分子量分布（Mw/Mn)優(yōu)選為15以下，更優(yōu)選為10以下。通過處于如上所述的分子量范 圍內(nèi)，可確保液晶顯示元件的良好的取向性以及穩(wěn)定性。
[0070] 〈有機(jī)硅化合物〉
[0071] 本公開的液晶取向劑除了含有所述聚合物（P)以外，同時(shí)還含有具有下述式（Ia) 所表示的含氮結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物（以下也稱為"特定硅化合物"）來作為添加劑。
[0072] [化 4]
[0074] (式（Ia)中，Ra及別獨(dú)立地為二價(jià)有機(jī)基；"*1"及"*2"表示結(jié)合鍵）
[0075] 所述式（Ia)中，Ra及Rb的二價(jià)有機(jī)基例如可列舉羰基、二價(jià)烴基、雜環(huán)基等。此 處，本說明書中所謂"烴基"是包含鏈狀烴基、脂環(huán)式烴基及芳香族烴基的含義。所謂"鏈狀 烴基"，是指主鏈上不包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，而是僅由鏈狀結(jié)構(gòu)所構(gòu)成的直鏈狀烴基以及分支狀烴 基。其中，可以是飽和，也可以是不飽和。所謂"脂環(huán)式烴基"，是指僅包含脂環(huán)式烴的結(jié)構(gòu) 作為環(huán)結(jié)構(gòu)，而不含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的烴基。其中，未必需要僅由脂環(huán)式烴的結(jié)構(gòu)所構(gòu)成，也包 含其一部分中具有鏈狀結(jié)構(gòu)的烴基。所謂"芳香族烴基"，是指包含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)作為環(huán)結(jié)構(gòu) 的烴基。其中，未必需要僅由芳香環(huán)結(jié)構(gòu)所構(gòu)成，也可以在其一部分中包含鏈狀結(jié)構(gòu)或脂環(huán) 式烴的結(jié)構(gòu)。
[0076] 本公開的液晶取向劑中所含有的特定硅化合物進(jìn)而為所述式（la)中的"*1"與氫 原子、亞甲基或者一價(jià)烴基鍵結(jié)，或者滿足分子內(nèi)具有羥基以及所述式（Ia)中的R a為羰基 中的至少一者化合物。通過使此種有機(jī)硅化合物含有于液晶取向劑中，可獲得耐摩擦性、或 對外部壓力的耐性良好的液晶取向膜。
[0077] 此處，在所述式（Ia)中的"*1"與亞甲基鍵結(jié)的情況下，該亞甲基可與式（Ia)中 的氮原子及R b-起形成環(huán)結(jié)構(gòu)的至少一部分。另外，在特定娃化合物為具有至少一個(gè)所述 式（Ia)所表示的含氮結(jié)構(gòu)且所述式（Ia)中的"*1"與氫原子、亞甲基或者一價(jià)烴基鍵結(jié)的 化合物的情況下，也可以是進(jìn)而滿足分子內(nèi)具有羥基以及所述式（Ia)中的R a為羰基中的 至少一者的化合物。
[0078] 其中，就充分獲得本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)而言，特定硅化合物優(yōu)選為選自由具有所 述式（Ia)所表示的含氮結(jié)構(gòu)及羥基的硅化合物、以及具有脲結(jié)構(gòu)的硅化合物所組成的組 群中的至少一種。
[0079] 在特定硅化合物為具有所述式（Ia)所表示的含氮結(jié)構(gòu)及羥基的硅化合物的情況 下，該化合物例如可列舉：使具有選自由一級氨基及二級氨基所組成的組群中的至少一種 (以下也稱為"特定氨基"）的胺化合物，與具有選自由酸酐基、環(huán)氧基及氧雜環(huán)丁基所組成 的組群中的至少一種反應(yīng)性基的含反應(yīng)性基的化合物進(jìn)行反應(yīng)而獲得的化合物。
[0080] 此外，所述胺化合物以及所述含反應(yīng)性基的化合物的至少任一者為具有硅原子的 化合物。該情況下，可以是僅所述胺化合物以及所述含反應(yīng)性基中的化合物的任一者具有 硅原子，或者也可以是所述胺化合物以及所述含反應(yīng)性基的化合物均具有硅原子。
[0081] 作為通過所述胺化合物與所述含反應(yīng)性基的化合物的反應(yīng)來合成特定娃化合物 的情況下的具體例，例如可列舉下述[1]~[4]:
[0082] [1]使用具有特定氨基的硅化合物（s-1)作為所述胺化合物，且使用具有酸酐基 的化合物（t-i)作為所述含反應(yīng)性基的化合物，使這些化合物進(jìn)行反應(yīng)的方法；
[0083] [2]使用具有酸酐基的硅化合物（s-2)作為所述含反應(yīng)性基的